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考點(diǎn)規(guī)范練27化學(xué)鍵一、選擇題1.共價(jià)鍵具有飽和性和方向性,下列有關(guān)敘述不正確的是()。A.共價(jià)鍵的飽和性是由成鍵原子的未成對(duì)電子數(shù)決定的B.共價(jià)鍵的方向性與成鍵原子的軌道的伸展方向有關(guān)C.共價(jià)鍵的飽和性決定了各種原子形成分子時(shí)相互結(jié)合的數(shù)量關(guān)系D.共價(jià)鍵的飽和性與原子軌道的重疊程度有關(guān)答案:D解析:一般地,原子的未成對(duì)電子一旦配對(duì)成鍵,就不再與其他原子的未成對(duì)電子配對(duì)成鍵了,故共價(jià)鍵的飽和性由原子的未成對(duì)電子數(shù)決定,共價(jià)鍵的飽和性也就決定了各種原子形成分子時(shí)相互結(jié)合的數(shù)量關(guān)系,故A、C兩項(xiàng)正確,D項(xiàng)錯(cuò)誤。形成共價(jià)鍵時(shí),原子軌道重疊的程度越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定,原子軌道都有一定的形狀,要達(dá)到最大重疊,共價(jià)鍵必然有方向性,故B項(xiàng)正確。2.下列對(duì)σ鍵的認(rèn)識(shí)不正確的是()。A.σ鍵不屬于共價(jià)鍵,是另一種化學(xué)鍵B.ssσ鍵與spσ鍵的對(duì)稱(chēng)性相同C.分子中含有共價(jià)鍵,則至少含有一個(gè)σ鍵D.含有π鍵的化合物與只含σ鍵的化合物的化學(xué)性質(zhì)不同答案:A解析:A項(xiàng),σ鍵屬于共價(jià)鍵,錯(cuò)誤。B項(xiàng),ssσ鍵與spσ鍵都屬于σ鍵,對(duì)稱(chēng)性相同,正確。C項(xiàng),分子中含有共價(jià)鍵,則至少含有一個(gè)σ鍵,正確。D項(xiàng),一般π鍵容易斷裂,而σ鍵不易斷裂,所以含有π鍵的化合物與只含σ鍵的化合物的化學(xué)性質(zhì)不同,正確。3.下列說(shuō)法正確的是()。A.σ鍵強(qiáng)度小,容易斷裂,而π鍵強(qiáng)度較大,不易斷裂B.共價(jià)鍵都具有方向性C.π鍵是由兩個(gè)原子的p軌道“頭碰頭”重疊形成的D.兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí),最多有一個(gè)σ鍵答案:D解析:一般σ鍵比π鍵更穩(wěn)定,A項(xiàng)錯(cuò)誤。ssσ鍵無(wú)方向性,B項(xiàng)錯(cuò)誤。原子軌道以“頭碰頭”方式相互重疊形成的共價(jià)鍵為σ鍵,C項(xiàng)錯(cuò)誤。兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí),單鍵為σ鍵,雙鍵和三鍵中都只有一個(gè)σ鍵,D項(xiàng)正確。4.(雙選)下列有關(guān)化學(xué)鍵類(lèi)型的判斷中正確的是()。A.全部由非金屬元素組成的化合物中肯定不存在離子鍵B.分子中有σ鍵不一定有π鍵,有π鍵一定有σ鍵C.已知乙炔的結(jié)構(gòu)式為,則1個(gè)乙炔分子中存在2個(gè)σ鍵(C—H)和3個(gè)π鍵()D.乙烷分子中只存在σ鍵,即C—H和C—C均為σ鍵答案:BD解析:NH4Cl、(NH4)2SO4均是由非金屬元素組成的,卻存在離子鍵,A項(xiàng)錯(cuò)誤。H、Cl等原子中只有一個(gè)未成對(duì)電子,因而只能形成σ鍵,即有σ鍵不一定有π鍵;若形成π鍵則原子間一定形成σ鍵,即有π鍵一定有σ鍵,B項(xiàng)正確。共價(jià)雙鍵中有一個(gè)為σ鍵,另一個(gè)為π鍵,共價(jià)三鍵中有一個(gè)為σ鍵,另兩個(gè)為π鍵,故乙炔()分子中有3個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵,C項(xiàng)錯(cuò)誤。共價(jià)單鍵為σ鍵,乙烷的結(jié)構(gòu)式為,其中所含的6個(gè)C—H和1個(gè)C—C均為σ鍵,D項(xiàng)正確。5.《天工開(kāi)物》記載:“凡火藥以硝石、硫黃為主,草木灰為輔……而后火藥成聲”,涉及的主要反應(yīng)為S+2KNO3+3CK2S+N2↑+3CO2↑。下列說(shuō)法不正確的是()。A.電負(fù)性:N>O>SB.N2分子中存在非極性共價(jià)鍵C.K2S為離子化合物D.KNO3中既含有共價(jià)鍵又含有離子鍵答案:A解析:半徑越小,得電子能力越強(qiáng),電負(fù)性越大,所以原子半徑為O<N<S,則電負(fù)性為O>N>S,A項(xiàng)錯(cuò)誤。N2的電子式為,分子中存在非極性共價(jià)鍵,B項(xiàng)正確。活潑的金屬元素與活潑的非金屬元素易形成離子化合物,C項(xiàng)正確。K+與NO3-之間為離子鍵,NO3-6.X、Y、Z、M、W為五種短周期元素。X、Y、Z是原子序數(shù)依次遞增的同周期元素,且最外層電子數(shù)之和為15,X與Z可形成XZ2分子;Y與M形成的氣態(tài)化合物在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度為0.76g·L1;W的質(zhì)子數(shù)是X、Y、Z、M四種元素質(zhì)子數(shù)之和的12A.原子半徑:W>Z>Y>X>MB.XZ2、X2M2、W2Z2均為直線形的共價(jià)化合物C.由X、M元素形成的化合物中一定有σ鍵,也可能含有π鍵D.由X、Y、Z、M四種元素形成的化合物一定既有離子鍵,又有共價(jià)鍵答案:C解析:由題意可以推出五種元素分別為C、N、O、H、Na,原子半徑應(yīng)是W>X>Y>Z>M(即Na>C>N>O>H),故A項(xiàng)錯(cuò)誤。CO2、C2H2均為直線形共價(jià)化合物,而Na2O2是離子化合物,不是直線形共價(jià)化合物,故B項(xiàng)錯(cuò)誤。C、H元素形成的化合物可以全部為單鍵,也可能含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵,故有σ鍵,也可能有π鍵,故C項(xiàng)正確。X、Y、Z、M四種元素可形成化合物(NH4)2CO3、NH4HCO3、CO(NH2)2(尿素)等,前兩種為離子化合物,既有離子鍵,又有共價(jià)鍵;而尿素為共價(jià)化合物,只有共價(jià)鍵,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.下列敘述錯(cuò)誤的是()。①離子鍵沒(méi)有方向性和飽和性,而共價(jià)鍵有方向性和飽和性②配位鍵在形成時(shí),是由成鍵雙方各提供一個(gè)電子形成共用電子對(duì)③金屬鍵的實(shí)質(zhì)是金屬中的“自由電子”與金屬陽(yáng)離子形成的一種強(qiáng)烈的相互作用④在冰晶體中,既有極性共價(jià)鍵、非極性共價(jià)鍵,又有氫鍵⑤化合物NH4Cl和CuSO4·5H2O都存在配位鍵⑥NaCl、HF、CH3CH2OH、SO2都易溶于水,但原因不完全相同A.①③ B.②④C.②⑤ D.④⑥答案:B解析:①離子鍵通過(guò)陰、陽(yáng)離子之間的相互作用形成,離子鍵沒(méi)有方向性和飽和性,共價(jià)鍵是原子之間通過(guò)共用電子對(duì)形成,所以共價(jià)鍵有方向性和飽和性,故正確。②配位鍵在形成時(shí),含有孤電子對(duì)的原子提供電子,含有空軌道的原子提供空軌道,兩者形成配位鍵,故錯(cuò)誤。③金屬鍵的實(shí)質(zhì)是金屬中的“自由電子”與金屬陽(yáng)離子形成的一種強(qiáng)烈的相互作用,相互作用包含吸引力和排斥力,故正確。④在冰晶體中,既有極性共價(jià)鍵,又有氫鍵,但不存在非極性共價(jià)鍵,故錯(cuò)誤。⑤化合物NH4Cl和CuSO4·5H2O都存在配位鍵,銨根離子中N原子和其中一個(gè)H原子形成配位鍵,Cu原子和水分子中的O原子形成配位鍵,故正確。⑥NaCl、HF、CH3CH2OH、SO2都易溶于水,二氧化硫與水反應(yīng)生成亞硫酸,氟化氫、乙醇與水形成氫鍵,氯化鈉在水溶液里電離,所以其原因不同,故正確。8.若X、Y兩種粒子之間可形成配位鍵,則下列說(shuō)法正確的是()。A.X、Y只能是離子B.若X提供空軌道,則配位鍵表示為X→YC.X、Y分別為Ag+、NH3時(shí),Ag+作配體D.若X提供空軌道,則Y至少要提供一個(gè)孤電子對(duì)答案:D解析:形成配位鍵的可以是離子,也可以是分子或原子,故A項(xiàng)錯(cuò)誤。若X提供空軌道,則應(yīng)該是提供孤電子對(duì)的粒子指向提供空軌道的粒子,因此配位鍵表示為Y→X,故B項(xiàng)錯(cuò)誤。X、Y分別為Ag+、NH3時(shí),含有孤電子對(duì)的NH3作配體,故C項(xiàng)錯(cuò)誤。若X提供空軌道,則Y至少要提供一對(duì)孤電子對(duì),故D項(xiàng)正確。9.(雙選)HCHO與[Zn(CN)4]2在水溶液中發(fā)生反應(yīng):4HCHO+[Zn(CN)4]2+4H++4H2O[Zn(H2O)4]2++4HOCH2CN,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()。A.反應(yīng)中HCHO發(fā)生了取代反應(yīng)B.HCHO和H2O都屬于共價(jià)化合物C.CN和H2O與Zn2+的配位能力:CN>H2OD.Zn2+與CN生成的配離子[Zn(CN)4]2中,σ鍵和π鍵的數(shù)目之比為1∶1答案:AC解析:反應(yīng)中HCHO反應(yīng)生成了HOCH2CN,在CO兩端分別連上了—H和—CN,發(fā)生了加成反應(yīng),故A項(xiàng)錯(cuò)誤。HCHO和H2O都是由非金屬元素組成的共價(jià)化合物,故B項(xiàng)正確。配合物向生成更穩(wěn)定的配合物轉(zhuǎn)化,所以CN和H2O與Zn2+的配位能力:CN<H2O,故C項(xiàng)錯(cuò)誤。配位鍵屬于σ鍵,C≡N中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,Zn2+與CN生成的配離子[Zn(CN)4]2中,σ鍵和π鍵的數(shù)目之比=(4+4)∶(4×2)=1∶1,故D項(xiàng)正確。10.在銅的催化作用下,F2能與過(guò)量NH3發(fā)生反應(yīng):3F2+4NH33NH4F+NF3。下列說(shuō)法正確的是()。A.第一電離能:N>F>HB.NF3中鍵角大于NH3中鍵角C.鍵能:N—H>O—HD.NH4F的電子式:[H··N··答案:D解析:同周期元素從左到右第一電離能呈增大趨勢(shì),則第一電離能:F>N>H,A項(xiàng)錯(cuò)誤。F的電負(fù)性比N的電負(fù)性大,成鍵電子對(duì)偏向于F,使成鍵電子對(duì)離中心原子更遠(yuǎn),所以成鍵電子對(duì)之間排斥力更小,則NF3的鍵角比NH3的鍵角小,B項(xiàng)錯(cuò)誤。一般地,鍵長(zhǎng)越短,鍵能越大,N—H鍵長(zhǎng)大于O—H鍵長(zhǎng),故O—H鍵能大,C項(xiàng)錯(cuò)誤。二、非選擇題11.有三種物質(zhì)AC2、B2C2、AD4,在常溫下分別為氣體、固體和液體。A元素的最高正化合價(jià)和最低負(fù)化合價(jià)的絕對(duì)值相等;B元素的單質(zhì)能在C的氣態(tài)單質(zhì)中劇烈燃燒,火焰呈黃色,并生成淡黃色固體B2C2;D元素的負(fù)一價(jià)陰離子的電子層結(jié)構(gòu)與氬原子相同。則:(1)A、B、C、D元素的名稱(chēng)分別為、、、。
(2)AD4分子中含有的σ鍵類(lèi)型為(填“ss”“sp”或“pp”)σ鍵。
(3)D的負(fù)一價(jià)陰離子的電子排布式為,B2C2屬于(填“離子”或“共價(jià)”)化合物。
答案:(1)碳鈉氧氯(2)pp(3)1s22s22p63s23p6離子解析:(1)火焰呈黃色,說(shuō)明有鈉元素,則淡黃色固體為Na2O2,所以元素B為Na,元素C為O。由“D元素的負(fù)一價(jià)陰離子的電子層結(jié)構(gòu)與氬原子相同”知,D為Cl。由“A元素的最高正化合價(jià)和最低負(fù)化合價(jià)的絕對(duì)值相等”,又由于常溫下AC2是氣體,AD4是液體,所以AC2是二氧化碳(第ⅣA族元素中Si及其以下元素形成的氧化物常溫下均為固體),AD4是CCl4,即A是碳元素。(2)CCl4中只有σ鍵,且其類(lèi)型為ppσ鍵。12.(1)LiAlH4中,存在。
A.離子鍵 B.σ鍵C.π鍵 D.氫鍵(2)ZnF2具有較高的熔點(diǎn)(872℃),其化學(xué)鍵類(lèi)型是;ZnF2不溶于有機(jī)溶劑而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能夠溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑,原因是
。
(3)N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)=。
(4)丙酮()分子中碳原子軌道的雜化類(lèi)型是,1mol丙酮分子中含有的σ鍵為mol。
(5)Ge與C是同族元素,C原子之間可以形成雙鍵、三鍵,但Ge原子之間難以形成雙鍵或三鍵。從原子結(jié)構(gòu)角度分析,原因是
。
(6)1mol乙醛分子中含有的σ鍵為mol。
(7)H與O、N、S形成的二元共價(jià)化合物分子中既含有極性共價(jià)鍵又含有非極性共價(jià)鍵的化合物是(填化學(xué)式,寫(xiě)出兩種)。
答案:(1)AB(2)離子鍵ZnF2為離子化合物,ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化學(xué)鍵以共價(jià)鍵為主,極性較小(3)1∶2(4)sp2和sp39(5)Ge原子半徑大,原子間形成的σ單鍵較長(zhǎng),pp軌道“肩并肩”重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵(6)6(7)H2O2、N2H4解析:(1)陰、陽(yáng)離子間存在離子鍵,Al與H之間還有共價(jià)單鍵,不存在雙鍵或氫鍵,答案選AB。(2)根據(jù)ZnF2的熔點(diǎn)可以判斷其為離子化合物,所以一定存在離子鍵。作為離子化合物,ZnF2在有機(jī)溶劑中應(yīng)該不溶,而ZnCl2、ZnBr2和ZnI2都是共價(jià)化合物,分子的極性較小,能夠溶于乙醇等弱極性有機(jī)溶劑。(3)N2的結(jié)構(gòu)式為N≡N,三鍵中含1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,N2分子中σ鍵與π鍵的數(shù)目比為n(σ)∶n(π)=1∶2。(4)丙酮()分子中碳原子軌道的雜化類(lèi)型是甲基中的C形成3個(gè)C—Hσ鍵、1個(gè)C—Cσ鍵,為sp3雜化,酮羰基中的C形成2個(gè)C—Cσ鍵、1個(gè)CO,故C的雜化方式為sp2;據(jù)以上分析1mol丙酮分子中含有的σ鍵為9mol。(5)由于Ge原子半徑大,Ge原子間形成的σ鍵較長(zhǎng),pp軌道“肩并肩”重疊程度很小或幾乎不能重疊,難以形成π鍵。(6)CH3CHO中單鍵為σ鍵,雙鍵中含有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵,即1molCH3CHO中含6molσ鍵。(7)分子中既含有極性共價(jià)鍵,又含有非極性共價(jià)鍵的化合物有H2O2、N2H4。13.(1)配位化學(xué)創(chuàng)始人維爾納發(fā)現(xiàn),取CoCl3·6NH3(黃色)、CoCl3·5NH3(紫紅色)、CoCl3·4NH3(綠色)和CoCl3·4NH3(紫色)四種化合物各1mol,分別溶于水,加入足量硝酸銀溶液,立即產(chǎn)生氯化銀,沉淀的量分別為3mol、2mol、1mol和1mol。①請(qǐng)根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)用配合物的形式寫(xiě)出它們的化學(xué)式。CoCl3·6NH3,CoCl3·4NH3(綠色和紫色)。②上述配合物中,中心離子的配位數(shù)都是。
(2)向黃色的三氯化鐵溶液中加入無(wú)色的KSCN溶液,溶液變成紅色,該反應(yīng)可用化學(xué)方程式FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl表示。經(jīng)研究表明,Fe(SCN)3是配合物,Fe3+與SCN不僅能以1∶3的個(gè)數(shù)比配合,還可以其他個(gè)數(shù)比配合,請(qǐng)按要求填空:①Fe3+與SCN反應(yīng)時(shí),Fe3+提供,SCN提供,兩者通過(guò)配位鍵結(jié)合。
②所得Fe3+與SCN的配合物中,主要是Fe3+與SCN以個(gè)數(shù)比為1∶1配合所得的顯紅色離子,含該離子的配合物的化學(xué)式是。
答案:(1)①[Co(NH3)6]Cl3[Co(NH3)4Cl2]Cl②6(2)①空軌道孤電子對(duì)②[Fe(SCN)]Cl2解析:(1)每個(gè)CoCl3·6NH3分子中有3個(gè)Cl為外界離子,配體為6個(gè)NH3,化學(xué)式為[Co(NH3)6]Cl3;每個(gè)CoCl3·4NH3(綠色和紫色)分子中有1個(gè)Cl為外界離子,配體為4個(gè)NH3和2個(gè)Cl,化學(xué)式均為[Co(NH3)4Cl2]Cl。②這幾種配合物的化學(xué)式分別是[Co(NH3)6]Cl3、[Co(NH3)5Cl]Cl2、[Co(NH3)4Cl2]Cl,其配位數(shù)都是6。(2)①Fe3+與SCN反應(yīng)生成的配合物中,Fe3+提供空軌道,SCN提供孤電子對(duì)。②Fe3+與SCN以個(gè)數(shù)比為1∶1配合所得離子為[Fe(SCN)]2+,故FeCl3與KSCN在水溶液中反應(yīng)生成[Fe(SCN)]Cl2和KCl。14.已知鍵能、鍵長(zhǎng)部分?jǐn)?shù)據(jù)如下表:共價(jià)鍵Cl—ClBr—BrI—IH—FH—ClH—BrH—IH—O鍵能242.7193.7152.7568431.8366298.7462.8鍵長(zhǎng)/pm19822826796共價(jià)鍵C—CCCC≡CC—HN—HNOO—OOO鍵能347.7615812413.4390.86071
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