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PAGE8-鹵代烴一、選擇題1.下列說法中,正確的是()A.CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3水解的最終產(chǎn)物都是CH3OHB.將溴苯加入到AgNO3溶液中會有淡黃色沉淀生成C.1,2-二溴乙烷在NaOH水溶液中共熱可生成乙炔D.鹵代烴的密度有的比水大,有的比水小解析:CH3Cl水解得CH3OH,CH2Cl2水解最終生成HCHO,CHCl3水解最終生成HCOOH;溴苯在水中不能電離出Br-,加入到AgNO3溶液中無現(xiàn)象;選項C發(fā)生的是水解反應(yīng),生成的產(chǎn)物是(乙二醇);由CH3Cl密度比水小,CCl4密度比水大知選項D正確。答案:D2.下列反應(yīng)不屬于消去反應(yīng)的是()A.CH3CH2OH+CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(140℃))CH3CH2—O—CH2CH3+H2OB.CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑+H2O解析:A項只脫去小分子,無雙鍵形成;B屬于消去反應(yīng);C項可以認為是脫去Br2,同時有雙鍵生成;D項脫去H2,生成苯環(huán),不飽和鍵不僅包括雙鍵和三鍵,苯環(huán)也屬于不飽和化合物,其不飽和度增加,故正確答案為A。答案:A3.下列有機物中能發(fā)生消去反應(yīng),且生成物中存在同分異構(gòu)體的是()解析:鹵代烴能發(fā)生消去反應(yīng)的結(jié)構(gòu)特點:與—X相連的碳原子的鄰位碳原子上必需有氫原子,生成物中存在同分異構(gòu)體,說明消去位置不同,生成物不同。A項,2-溴丙烷的消去產(chǎn)物只有丙烯一種物質(zhì),錯誤;B項,該溴代烴的消去產(chǎn)物為2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯,正確;C項,該分子的消去反應(yīng)產(chǎn)物為苯乙烯一種分子,錯誤;D項,該分子不能發(fā)生消去反應(yīng),錯誤。答案:B4.冰箱制冷劑氟氯甲烷在高空受紫外線輻射時產(chǎn)生Cl原子,并能發(fā)生下列反應(yīng):Cl+O3→ClO+O2ClO+O→Cl+O2下列說法不正確的是()A.反應(yīng)過程中將O3轉(zhuǎn)變?yōu)镺2B.Cl原子是總反應(yīng)的催化劑C.氟氯甲烷是總反應(yīng)的催化劑D.Cl原子起分解O3的作用解析:分析題給信息總反應(yīng)為O3+O=2O2,氯原子參加反應(yīng),但反應(yīng)前后的質(zhì)量不變,說明Cl原子起催化劑的作用(ClO是中間產(chǎn)物),反應(yīng)的結(jié)果是將O3轉(zhuǎn)變?yōu)镺2。答案:C5.已知鹵代烴在肯定條件下既可發(fā)生水解,又可發(fā)生消去反應(yīng),現(xiàn)以2-溴丙烷為主要原料,制取1,2-丙二醇時,須要經(jīng)過的反應(yīng)是()A.加成—消去—取代 B.消去—加成—取代C.取代—消去—加成 D.取代—加成—消去答案:B6.下圖表示4-溴環(huán)己烯所發(fā)生的4個不同反應(yīng)。其中,產(chǎn)物只含有一種官能團的反應(yīng)是()A.①④ B.③④C.②③ D.①②解析:①與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng),碳碳雙鍵被氧化變?yōu)?個羧基,產(chǎn)物中含有羧基、Br原子兩種官能團,錯誤;②與NaOH的水溶液共熱,發(fā)生取代反應(yīng),生成,含有碳碳雙鍵和羥基兩種官能團,錯誤;③與NaOH的乙醇溶液共熱,發(fā)生消去反應(yīng),產(chǎn)生或,分子中只含有碳碳雙鍵一種官能團,正確;④與HBr在肯定條件下發(fā)生加成反應(yīng),產(chǎn)生或,只含有Br原子一種官能團,正確。故只有一種官能團的是③④。答案:B7.為了檢驗?zāi)陈却鸁N中的氯元素,現(xiàn)進行如下操作。其中合理的是()A.取氯代烴少許,加入AgNO3溶液B.取氯代烴少許與NaOH水溶液共熱,然后加入AgNO3溶液C.取氯代烴少許與NaOH水溶液共熱后,加入稀硝酸酸化,再加入AgNO3溶液D.取氯代烴少許與NaOH乙醇溶液共熱后,加入稀硝酸酸化,再加入AgNO3溶液解析:檢驗鹵代烴中是否含有氯元素時,由于鹵代烴中的氯元素并非Cl-,故應(yīng)加入NaOH溶液或NaOH的醇溶液,并加熱,先使鹵代烴水解或發(fā)生消去反應(yīng),產(chǎn)生Cl-,然后加入稀HNO3酸化,再加AgNO3溶液,依據(jù)產(chǎn)生白色沉淀確定鹵代烴中含有氯元素。先加HNO3酸化,是為了防止NaOH與AgNO3反應(yīng)生成AgOH,再轉(zhuǎn)化為Ag2O褐色沉淀干擾檢驗;D項有的氯代烴不能發(fā)生消去反應(yīng),故不選。答案:C8.已知鹵代烴可與金屬鈉反應(yīng),生成碳鏈較長的烴:R—X+2Na+R′—X→R—R′+2NaX現(xiàn)有碘乙烷和1-碘丙烷混合物,使其與金屬鈉反應(yīng),生成的烴不行能是()A.戊烷 B.丁烷C.己烷 D.2-甲基己烷解析:依據(jù)反應(yīng)前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)的改變可知,反應(yīng)的實質(zhì)就是鹵代烴中的烴基重新相連,從而使碳鏈變長。由C2H5I和CH3CH2CH2I結(jié)構(gòu)簡式可知不行能生成2-甲基戊烷。C2H5I自身反應(yīng)生成物是丁烷,CH3CH2CH2I自身反應(yīng)生成物是己烷,C2H5I和CH3CH2CH2I反應(yīng)生成物則是戊烷。答案:D9.化合物X的分子式為C5H11Cl,用NaOH醇溶液處理X,可得到分子式為C5H10的兩種有機物Y、Z,Y和Z經(jīng)催化加氫后都可得到2-甲基丁烷,則X的結(jié)構(gòu)簡式可能為()A.①② B.②③C.③④ D.①④解析:化合物X(C5H11Cl)用NaOH醇溶液處理,發(fā)生消去反應(yīng),得到Y(jié)和Z的過程中,有機物X的碳骨架不變,而Y、Z經(jīng)催化加氫時,碳的骨架也不變,由2-甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳骨架為,其連接Cl原子的碳的相鄰碳原子上都有氫原子且氫原子的化學(xué)環(huán)境不同,因此其結(jié)構(gòu)可能是②或③。答案:B10.有兩種有機物Q()與P(),下列有關(guān)它們的說法中正確的是()A.二者的核磁共振氫譜中均只出現(xiàn)兩種峰且峰面積之比為3∶2B.二者在NaOH醇溶液中均可發(fā)生消去反應(yīng)C.肯定條件下,二者在NaOH溶液中均可發(fā)生取代反應(yīng)D.Q的一氯代物只有1種,P的一溴代物有2種解析:Q中兩個甲基上有6個等效氫原子,苯環(huán)上有2個等效氫原子,峰面積之比應(yīng)為3∶1,A項錯;苯環(huán)上的鹵素原子無法發(fā)生消去反應(yīng),P中與鹵素原子相連的碳原子的鄰位碳原子上缺少氫原子,也無法發(fā)生消去反應(yīng),B項錯;在適當(dāng)條件下,鹵素原子均可被—OH取代,C項正確;Q中苯環(huán)上的氫原子、甲基上的氫原子均可被氯原子取代,故可得到2種一氯代物,P中有兩種環(huán)境不同的氫原子,故P的一溴代物有2種,D項錯。答案:C二、非選擇題11.已知(X代表鹵素原子,R代表烴基):R—CH2—CH2—X→eq\b\lc\|\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(濃NaOH醇溶液,△))R—CH=CH2,\o(→,\s\up7(稀NaOH溶液,△))R—CH2—CH2—OH))利用上述信息,按以下步驟從合成請回答下列問題:(1)分別寫出B、D的結(jié)構(gòu)簡式:B________、D________。(2)反應(yīng)①~⑦中屬于消去反應(yīng)的是____________。(填數(shù)字代號)。(3)假如不考慮⑥、⑦反應(yīng),對于反應(yīng)⑤,得到的E可能的結(jié)構(gòu)簡式為____________。(4)試寫出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式(有機物寫結(jié)構(gòu)簡式,并注明反應(yīng)條件):________________________________________________________________________。12.溴乙烷在不同溶劑中與NaOH可發(fā)生不同類型的反應(yīng),生成不同的反應(yīng)產(chǎn)物。某同學(xué)依據(jù)溴乙烷的性質(zhì),用如圖試驗裝置(鐵架臺、酒精燈略)驗證取代反應(yīng)和消去反應(yīng)的產(chǎn)物,請你一起參加探究。試驗操作Ⅰ:在試管中加入5mL1mol·L-1NaOH水溶液和5mL溴乙烷,將試管如圖固定后,加熱。(1)請寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。(2)視察到____________現(xiàn)象時,表明溴乙烷與NaOH溶液已完全反應(yīng)。(3)欲將生成的乙醇從反應(yīng)混合物中分別出來,最簡潔的操作是________________________________________________________________________。(4)請簡述如何檢驗溴乙烷中含有溴元素________________________________________________________________________________________________________________________________________________。試驗操作Ⅱ:在試管中加入5mLNaOH乙醇溶液和5mL溴乙烷,將試管如圖固定后,加熱。(5)請寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。(6)為證明溴乙烷在NaOH乙醇溶液中發(fā)生的是消去反應(yīng),在你設(shè)計的試驗方案中,須要檢驗的是________,檢驗的方法是________________________________________________________________________________________________________________________________________________(需說明:所用的試劑、簡潔的試驗操作及預(yù)料產(chǎn)生的試驗現(xiàn)象)。答案:(1)C2H5Br+NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))C2H5OH+NaBr(2)混合物不分層(3)蒸餾(4)加入NaOH溶液,加熱后加入稀硝酸酸化,然后加入AgNO3溶液,有淡黃色沉淀生成(5)CH3—CH2Br+NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑+NaBr+H2O(6)乙烯將生成的氣體通入溴水,溴水褪色,證明生成了乙烯(或其他合理答案)13.A是分子式為C7H8的芳香烴,已知它存在以下一系列轉(zhuǎn)化關(guān)系,其中C是一種一元醇,D是A的對位一取代物,H與E、I與F分別互為同分異構(gòu)體:(1)化合物I的結(jié)構(gòu)簡式是________________________________________________________________________,反應(yīng)B→C的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)設(shè)計試驗證明H中含有溴原子,還需用到的試劑有________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)為驗證E→F的反應(yīng)類型與E→G不同,下列試驗方法切實可行的是________。A.向E→F反應(yīng)后的混合液中加入硝酸酸化,再加入AgNO3溶液得到淡黃色沉淀B.向E→F反應(yīng)后的混合液中加入溴水,發(fā)覺溴水馬上褪色C.向E→F反應(yīng)后的混合液中加入鹽酸酸化后,加入溴的CCl4溶液,使之褪色D.向E→F反應(yīng)后的混合液中加入酸性KMnO4溶液,混合液紅色變淺解析:A是甲苯,B是A的溴代產(chǎn)物且水解產(chǎn)物是醇類,因而B是溴甲基苯();D是A的對位一取代物,其結(jié)構(gòu)簡式是;H、E分別是B、D的加氫產(chǎn)物,它們再發(fā)生消去反應(yīng)分別得到I、F,E水解得到G。E→F的反應(yīng)類型是消去反應(yīng),E→G的反應(yīng)類型是取代反應(yīng),E→F反應(yīng)后的混合物中含有烯烴(產(chǎn)物)、乙醇(溶劑)、NaOH(多余的)和NaBr,不行檢驗NaBr,而NaOH溶液能使溴水褪色、乙醇也能使酸性KMnO4溶液褪色。(2)NaOH水溶液(或NaOH醇溶液)、稀硝酸、硝酸銀溶液(3)C14.鹵代烴在堿性醇溶液中能發(fā)生消去反應(yīng)。例如,+NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))CH3—CH=CH2+NaCl+H2O,該反應(yīng)式也可表示為:(1)依據(jù)系統(tǒng)命名法,化合物A的名稱是________。(2)上述框圖中,①是________反應(yīng),③是________反應(yīng)。(3)化合
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