硝化危險化工工藝自動化控制改造項目項目設計的危險有害因素和危險有害程度

硝化危險化工工藝自動化控制改造項目項目設計的危險有害因素和危險有害程度1.1改造項目涉及具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蝕性化學品危險類別和數(shù)據(jù)來源本項目三氯硝基乙烷硝化工藝涉及到的物料有1,1-二氯乙烯，硝酸，鹽酸。依據(jù)《危險化學平名錄》（2002年版）進行辨識，1,1-二氯乙烯，硝酸，鹽酸均屬于危險化學品。依據(jù)《易制毒化學品管理條例》中華人民共和國國務院令（第445號）進行辨識，原料鹽酸屬于易制毒化學品，購買和使用過程中應遵守《易制毒化學品管理條例》相關規(guī)定。本項目涉及危險化學品有害因素識別如下：表1.1-1物料危險有害因素分析匯總表序號物質名稱危險類別閃點℃火災危險性毒物危害爆炸極限%V/V引燃溫度℃沸點℃密度g/cm3接觸限值MACmg/m3相對水相對空氣11，1二氯乙烯第3.2類-28甲類LC50：17300ppm6.5-1553031.61.213.4-2硝酸第8.1類---LC50130mg/m3--83（無水）1.5（無水）-3鹽酸第8.1類30--LD50900mg/kg--108.6（20%）1.1（20%）7.5本項目涉及危險化學品安全技術說明書如下：表1.1-21,1二氯乙烯安全技術說明表標

識中文名：1，1-二氯乙烯；偏二氯乙烯

英文名：1，1-Dichloroethylene；Vinylidenechloride

分子式：C2H2C12

分子量：96.94

CAS號：75-35-4

RTECS號：KV9275000

UN編號：1303

危險貨物編號：32040

IMDG規(guī)則頁碼：3146

理化性質外觀與性狀：無色液體，帶有不愉快氣味。

主要用途：用作輔聚劑、粘合劑和用于有機合成。

熔點：-122．6沸點：31．6相對密度(水=1)：1．21

相對密度(空氣=1):3．4

飽和蒸汽壓(kPa)：65．98／200℃

溶解性：不溶于水。

臨界溫度(℃)：220．8

臨界壓力(MPa)：5．21

燃燒熱(kj/mol)：1094．9

燃

燒

爆

炸

危

險

性避免接觸的條件：受熱、光照。

燃燒性：易燃

建規(guī)火險分級：甲

閃點(℃)：-28℃閉杯；-19℃開杯

自燃溫度(℃)：530

爆炸下限(V%)：6．5

爆炸上限(V%)：15．0

危險特性：其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強烈反應。受高熱分解產生有毒的腐蝕性氣體。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴散到相當遠的地方，遇火源引著回燃。若遇高熱，容器內壓增大，有開裂和爆炸的危險。

易燃性(紅色)：4

反應活性(黃色)：2

燃燒(分解)產物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

聚合危害：能發(fā)生

禁忌物：強氧化劑、酸類、堿類。

滅火方法：霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。如果該物質或被污染的流體進入水路，通知有潛在水體污染的下游用戶，通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。在安全防爆距離以外，使用霧狀水冷卻暴露的容器。若冷卻水流不起作用(排放音量、音調升高，罐體變色或有任何變形的跡象)，立即撤離到安全區(qū)域。

包裝與儲運危險性類別：第3．2類

中閃點易燃液體

危險貨物包裝標志：7

包裝類別：Ⅰ

儲運注意事項：儲存于陰涼、通風倉間內。遠離火種、熱源。倉溫不宜超過30℃。防止陽光直射。包裝要求密封，不可與空氣接觸。不宜久存，以免變質。應與氧化劑分開存放。儲存間內的照明、通風等設施應采用防爆型，開關設在倉外。配備相應品種和數(shù)量的消防器材。罐儲時要有防火防爆技術措施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。灌裝時應注意流速(不超過3m／s)，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。運輸按規(guī)定路線行駛，中途不得停駛。

ERG指南：129P

ERG指南分類：易燃液體(極性的／與水混溶的／有毒的)

毒性危害接觸限值：中國MAC：未制定標準

蘇聯(lián)MAC：5mg／m3

美國TWA：未制定標準

美國STEL：未制定標準

侵入途徑：吸入

食入

經(jīng)皮吸收

毒性：LD50：

LC50：17300ppm2小時(小鼠吸入)；16000ppm8小時(大鼠吸入)

健康危害：吸入高濃度二氯乙烯，引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制，表現(xiàn)為麻醉作用，重者發(fā)生昏迷。對皮膚、粘膜有刺激性。短時接觸低濃度，眼及咽喉部有燒灼感；濃度增高，有眩暈、惡心、嘔吐甚至呈酩酊狀；吸入高濃度二氯乙烯還可致死。長期接觸，除粘膜刺激癥狀外，常伴神經(jīng)衰弱征候群。

IARC評價：3組；確定的動物致癌物

NTP：潛在人類致癌物

嗅閾：190ppm

健康危害(藍色)：2

急救皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水及清水徹底沖洗。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質可引起遲發(fā)反應。確保醫(yī)務人員了解該物質相關的個體防護知識，注意自身防護。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水沖洗。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。呼吸困難時給輸氧。呼吸停止時，立即進行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：誤服者給飲大量溫水，催吐，洗胃。就醫(yī)。

防

護

措

施工程控制：密閉操作，局部排風。

呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標時，應該佩帶防毒面具。緊急事態(tài)搶救或逃生時，佩帶自給式呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

防護服：穿相應的防護服。

手防護：必要時戴防化學品手套。

其他：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后，淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。

泄漏處置：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關人員進入污染區(qū)，切斷火源。建議應急處理人員戴自給式呼吸器，穿一般消防防護服。不要直接接觸泄漏物，在確保安全情況下堵漏。噴水霧能減少蒸發(fā)但不要使水進入儲存容器內。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收，然后收集運至廢物處理場所處置。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉移、回收或無害處理后廢棄。

環(huán)境信息：

防止空氣污染法：防事故泄漏／可燃物(款112(r)表3)，臨界值(1q))

4540kg。

防止水污染法：款307主要污染物、款313主要化學物或款401．15毒性物。

防止水污染法：款311有害物質應報告量

主要化學物(同CERCLA)。

EPA有害廢物代碼：U078。

資源保護和回收法：款261，有毒物或無其他規(guī)定。

資源保護和回收法：款261．24，毒性特性，條例規(guī)定最高濃度水平

0．7mg／L。

資源保護和回收法：禁止土地存放的廢物。

資源保護和回收法：通用的處理標準

廢水

0．025mg／L；非液體廢物

6．0mg／kg。

資源保護和回收法：地表水監(jiān)測清單表

建議方法(PQLμg／L)

8010(1)；8240(5)。

安全飲水法：最大污染水平(MCL)

0．007mg／L。

安全飲水法：最大污染水平目標(MCLG)

0．007mg／L。

應急計劃和社區(qū)知情權法：款304應報告量

45．4kg。

應急計劃和社區(qū)知情權法：款313表R

最低應報告濃度

1．0％。

海洋污染物：聯(lián)邦法規(guī)49，副條172．101，索引B。表1.1-3硝酸安全技術說明表標

識中文名：硝酸；漒水；硝漒水

英文名：Nitricacid

分子式：HNO3

分子量：63.01

CAS號：7697-37-2

RTECS號：QU5775000

UN編號：2031

危險貨物編號：81002

IMDG規(guī)則頁碼：8195

理化性質外觀與性狀：純品為無色透明發(fā)煙液體，有酸味。

主要用途：用途極廣。主要用于化肥、染料、國防、炸藥、冶金、醫(yī)藥等工業(yè)。

熔點：-42(無水)沸點：86(無水)相對密度(水=1)：1．50(無水)

相對密度(空氣=1):2．17

飽和蒸汽壓(kPa)：4．4／20℃

溶解性：與水混溶。

臨界溫度(℃)：

臨界壓力(MPa)：

燃燒熱(kj/mol)：

燃

燒

爆

炸

危

險

性避免接觸的條件：

燃燒性：助燃

建規(guī)火險分級：乙

閃點(℃)：無意義

自燃溫度(℃)：無意義

爆炸下限(V%)：無意義

爆炸上限(V%)：無意義

危險特性：具有強氧化性。與易燃物(如苯)和有機物(如糖、纖維素等)接觸會發(fā)生劇烈反應，甚至引起燃燒。與堿金屬能發(fā)生劇烈反應。具有強腐蝕性。腐蝕某些塑料、橡膠和涂料。腐蝕絕大多數(shù)金屬，并釋放出高度可燃的氫氣。

燃燒(分解)產物：氧化氮。

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

聚合危害：不能出現(xiàn)

禁忌物：強還原劑、堿類、醇類、堿金屬、銅、胺類。

滅火方法：砂土、二氧化碳、霧狀水、火場周圍可用的滅火介質。。若不小心接觸，立即撤離現(xiàn)場，隔離器具，對人員徹底清污。蒸氣比空氣重，易在低處聚集。封閉區(qū)域內的蒸氣遇火能爆炸。儲存容器及其部件可能向四面八方飛射很遠。如果該物質或被污染的流體進入水路，通知有潛在水體污染的下游用戶，通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。在安全防爆距離以外，使用霧狀水冷卻暴露的容器。

包裝與儲運危險性類別：第8．1類

酸性腐蝕品

危險貨物包裝標志：20

包裝類別：Ⅰ

儲運注意事項：儲存于陰涼、干燥、通風處。應與易燃、可燃物，堿類、金屬粉末等分開存放。不可混儲混運。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。分裝和搬運作業(yè)要注意個人防護。運輸按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。

廢棄：處置前參閱國家和地方有關法規(guī)。廢物儲存參見“儲運注意事項”。中和后，用安全掩埋法處置。

包裝方法：螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外木板箱；耐酸壇、陶瓷罐外木箱或半花格箱。

ERGID：UNl760(40％酸)；UN2031(大于40％酸)；UN2032(發(fā)煙硝酸)

ERG指南：154(40％酸)；157(大于40％的酸和煙霧)

ERG指南分類：有毒和／或腐蝕性物質(不燃／遇水反應的)

RTECS號：QU5775000(到70％)；QU5900000(高于70％)

毒性危害接觸限值：中國MAC：未制定標準

蘇聯(lián)MAC：2mg／m3

美國TWA：OSHA2ppm，5mg／m3；ACGIH2ppm，5mg／m3

美國STEL：ACGIH4ppm，10mg／m3

侵入途徑：吸入

食入

毒性：IDLH：25ppln；65．5mg／m3

嗅閾：0．267ppm

OSHA：表Z—1空氣污染物

OSHA高危險化學品過程安全管理：29CFR1910．119，附錄A，臨界值(舛．5％的重量濃度或大于94．5％)：500lb(226．8kz)

NIOSH標準文件：NIOSH76—141

健康危害：其蒸氣有刺激作用，引起粘膜和上呼吸道的刺激癥狀。如流淚、咽喉刺激感、嗆咳、并伴有頭痛、頭暈、胸悶等。長期接觸可引起牙齒酸蝕癥，皮膚接觸引起灼傷。口服硝酸，引起上消化道劇痛、燒灼傷以至形成潰瘍；嚴重者可能有胃穿孔、腹膜炎、喉痙攣、腎損害、休克以至窒息等。

急救皮膚接觸：立即用水沖洗至少15分鐘。或用2％碳酸氫鈉溶液沖洗。若有灼傷，就醫(yī)治療。對少量皮膚接觸，避免將物質播散面積擴大。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質可引起遲發(fā)反應。確保醫(yī)務人員了解該物質相關的個體防護知識，注意自身防護。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸氧。給予2～4％碳酸氫鈉溶液霧化吸入。就醫(yī)。如果患者食入或吸入該物質不要用口對口進行人工呼吸，可用單向閥小型呼吸器或其他適當?shù)尼t(yī)療呼吸器。

食入：誤服者給牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐。立即就醫(yī)。

防

護

措

施工程控制：密閉操作，注意通風。盡可能機械化、自動化。

呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其蒸氣或煙霧時，必須佩帶防毒面具或供氣式頭盔。緊急事態(tài)搶救或逃生時，建議佩帶自給式呼吸器。NIOSH/OSHA

25ppm：連續(xù)供氣式呼吸器、裝藥劑盒的全面罩呼吸器、裝濾毒盒的空氣凈化式呼吸器、自攜式呼吸器、全面罩呼吸器。

應急或有計劃進入濃度未知區(qū)域，或處于立即危及生命或健康的狀況：自攜式正壓全面、罩呼吸器、供氣式正壓全面罩呼吸器輔之以輔助自攜式正壓呼吸器。

進生：裝濾毒盒的空氣凈化式呼吸器、自攜式逃生呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

防護服：穿工作服(防腐材料制作)。

手防護：戴橡皮手套。

其他：工作后，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習慣。

泄漏處置：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關人員進入污染區(qū)，建議應急處理人員戴好防毒面具，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，勿使泄漏物與可燃物質(木材、紙、油等)接觸，在確保安全情況下堵漏。噴水霧能減少蒸發(fā)但不要使水進入儲存容器內。將地面灑上蘇打灰，然后收集運至廢物處理場所處置。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉移、回收或無害處理后廢棄。

法規(guī)信息：化學危險品安全管理條例（1987年2月17日國務院發(fā)布），化學危險品安全管理條例實施細則（化勞發(fā)[1992]677號），工作場所安全使用化學危險品規(guī)定[1996]勞部發(fā)423號）法規(guī)，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規(guī)定；常用危險化學品的分類及標志（GB13690－92）將該物質劃為第8.1類酸性腐蝕品。

NFPA危險分類：

發(fā)煙硝酸(UN2032)

健康危害(藍色)：4

易燃性(紅色)：

0

反應活性(黃色)：1

特殊危險：氧化劑

高于40％的酸(UN2031)

健康危害(藍色)：4

易燃性(紅色)：

0

反應活性(黃色)：0

特殊危險：氧化劑

小于等于40％的酸(UN1760)

健康危害(藍色)：3

易燃性(紅色)：

0

反應活性(黃色)：1

環(huán)境信息：

防止水污染法：款311有害物質應報告量

主要化學物(同CERCLA)。

應急計劃和社區(qū)知情權法：款302極端有害物質，臨界規(guī)劃值(TPQ)

454kg。

應急計劃和社區(qū)知情權法：款304應報告量

454kg。

應急計劃和社區(qū)知情權法：款313表R

最低應報告濃度

1．0％。

防止空氣污染法：防事故泄漏／可燃物(款112(r)表3)，臨界值(TQ)

1362kg。

表1.1-4鹽酸安全技術說明表標

識中文名：鹽酸；氫氯酸

英文名：Hydrochloricacid；Chlorohydricacid

分子式：HCl

分子量：36.46

CAS號：7647-01-0

RTECS號：MW4025000

UN編號：1789（溶液）

危險貨物編號：81013

IMDG規(guī)則頁碼：8183

理化性質外觀與性狀：無色或微黃色發(fā)煙液體，有刺鼻的酸味。

主要用途：重要的無機化工原料，廣泛用于染料、醫(yī)藥、食品、印染、皮革、冶金等行業(yè)。

熔點：-114．8(純)沸點：108．6(20%)相對密度(水=1)：1．20

相對密度(空氣=1):1．26

飽和蒸汽壓(kPa)：30．66／21℃

溶解性：與水混溶，溶于堿液。

UN1050(無水的)；UN2186(冷凍)

臨界溫度(℃)：

臨界壓力(MPa)：

燃燒熱(kj/mol)：無意義

燃

燒

爆

炸

危

險

性避免接觸的條件：

燃燒性：不燃

建規(guī)火險分級：

閃點(℃)：無意義

自燃溫度(℃)：無意義

爆炸下限(V%)：無意義

爆炸上限(V%)：無意義

危險特性：能與一些活性金屬粉末發(fā)生反應，放出氫氣。遇氰化物能產生劇毒的氰化氫氣體。與堿發(fā)生中合反應，并放出大量的熱。具有較強的腐蝕性。與乙酸酐、脂肪胺類、鏈烷醇胺類、烯基氧化物、芳香胺類、氨基化合物、2-氨基乙醇、氨、氫氧化氨、二磷化三鈣、氯磺酸、乙撐二胺、二甲亞胺、環(huán)氧氯丙烷、異氰酸酯類、乙炔基金屬、發(fā)煙硫酸、有機酸酐、高氯酸、3-丙內酯、磷化鈾、硫酸、氫氧化鈉及其他堿類、強氧化劑、醋酸乙烯酯及二氟乙烯接觸發(fā)生反應。接觸絕大多數(shù)金屬，放出易燃氫氣。腐蝕某些塑料、橡膠和涂料。

易燃性(紅色)：0

化學活性(黃色)：0

燃燒(分解)產物：氯化氫。

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

聚合危害：不能出現(xiàn)

禁忌物：堿類、胺類、堿金屬、易燃或可燃物。

滅火方法：霧狀水、砂土。消防器具(包括SCBA)不能提供足夠有效的防護。若不小心接觸，立即撤離現(xiàn)場，隔離器具，對人員徹底清污。蒸氣比空氣重，易在低處聚集。封閉區(qū)域內的蒸氣遇火能爆炸。蒸氣能擴散到遠處，遇點火源著火，并引起回燃。儲存容器及其部件可能向四面八方飛射很遠。如果該物質或被污染的流體進入水路，通知有潛在水體污染的下游用戶，通知地方衛(wèi)生、消防官員和污染控制部門。若不能切斷氣源，則不允許熄滅泄漏處的火焰。受過特殊培訓的人員可以利用噴霧水流冷卻周圍暴露物，讓火自行燒盡。在安全防爆距離以外，使用霧狀水冷卻暴露的容器。若冷卻水流不起作用(排放音量、音調升高，罐體變色或有任何變形的跡象)，立即撤離到安全區(qū)域。

包裝與儲運危險性類別：第8．1類

酸性腐蝕品

危險貨物包裝標志：20

包裝類別：Ⅱ

儲運注意事項：儲存于陰涼、干燥、通風處。應與堿類、金屬粉末、鹵素(氟、氯、溴)、易燃、可燃物等分開存放。不可混儲混運。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。分裝和搬運作業(yè)要注意個人防護。運輸按規(guī)定路線行駛。

廢棄：處置前參閱國家和地方有關法規(guī)。廢物儲存參見“儲運注意事項”。用堿液－石灰水中和，生成氯化鈉和氯化鈣，用水稀釋后排入下水道。

包裝方法：螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶（罐）外木板箱；耐酸壇、陶瓷罐外木箱或半花格箱。

ERG指南：125(無水的)；157(溶液)；125(冷凍)

ERG指南分類：125：氣體—腐蝕性的；

157：有毒和／或腐蝕性物質(不燃／遇水反應的)

毒性危害接觸限值：中國MAC；15mg／m3

蘇聯(lián)MAC：5mg／m3

美國TWA：OSHA5ppm，7．5[上限值]ACGIH5ppm，7．5mg／m3[上限值]

美國STEL：未制定標準

檢測方法：硫氰酸汞比色法

侵入途徑：吸入

食入

毒性：LD50：900mg／kg(兔經(jīng)口)

LC50：3124ppm1小時(大鼠吸入)

該物質對環(huán)境有危害，應特別注意對水體和土壤的污染。

健康危害：接觸其蒸氣或煙霧，引起眼結膜炎，鼻及口腔粘膜有燒灼感，鼻衄、齒齦出血、氣管炎；刺激皮膚發(fā)生皮炎，慢性支氣管炎等病變。誤服鹽酸中毒，可引起消化道灼傷、潰瘍形成，有可能胃穿孔、腹膜炎等。

IDLH：50ppm

嗅閾：6．31ppm；在1～5ppm范圍內有強烈的窒息氣味

OSHA：表Z—1空氣污染物

OSHA高危險化學品過程安全管理：29CFR1910．119．附錄A，臨界值

5000lb(2268kg)(以無水鹽酸氯化氫計)

健康危害(藍色)：3

急救皮膚接觸：立即用水沖洗至少15分鐘?；蛴?%碳酸氫鈉溶液沖洗。若有灼傷，就醫(yī)治療。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動清水沖洗10分鐘或用2%碳酸氫鈉溶液沖洗。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。呼吸困難時給輸氧。給予2～4%碳酸氫鈉溶液霧化吸入。就醫(yī)。如果患者食入或吸入該物質不要用口對口進行人工呼吸，可用單向閥小型呼吸器或其他適當?shù)尼t(yī)療呼吸器。注意患者保暖并且保持安靜。吸入、食入或皮膚接觸該物質可引起遲發(fā)反應。確保醫(yī)務人員了解該物質相關的個體防護知識，注意自身防護。

食入：誤服者立即漱口，給牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐。立即就醫(yī)。

防

護

措

施工程控制：密閉操作，注意通風。盡可能機械化、自動化。

呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其蒸氣或煙霧時，必須佩帶防毒面具或供氣式頭盔。緊急事態(tài)搶救或逃生時，建議佩帶自給式呼吸器。

NIOSH/OSHA

50ppm：裝藥劑盒的呼吸器、裝濾毒盒的空氣凈化式呼吸器、動力驅動濾毒盒空氣凈化呼吸器、供氣式呼吸器、自攜式呼吸器。

應急或有計劃進入濃度未知區(qū)域，或處于立即危及生命或健康的狀況：自攜式正壓全面罩呼吸器、供氣式正壓全面罩呼吸器輔之以輔助自攜式正壓呼吸器。

逃生：裝濾毒罐防酸性氣體的全面罩空氣凈化呼吸器、自攜式逃生呼吸器。

眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。

防護服：穿工作服(防腐材料制作)。

手防護：戴橡皮手套。

其他：工作后，淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的衛(wèi)生習慣。

泄漏處置：疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關人員進入污染區(qū)，建議應急處理人員戴好防毒面具，穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物，禁止向泄漏物直接噴水，更不要讓水進入包裝容器內。用沙土、干燥石灰或蘇打灰混合，然后收集運至廢物處理場所處置。也可以用大量水沖洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉移、回收或無害處理后廢棄。

法規(guī)信息：化學危險品安全管理條例（1987年2月17日國務院發(fā)布），化學危險品安全管理條例實施細則（化勞發(fā)[1992]677號），工作場所安全使用化學危險品規(guī)定[1996]勞部發(fā)423號）法規(guī)，針對化學危險品的安全使用、生產、儲存、運輸、裝卸等方面均作了相應規(guī)定；常用危險化學品的分類及標志（GB13690－92）將該物質劃為第8.1類酸性腐蝕品。其它法規(guī)：合成鹽酸生產安全技術規(guī)定（HGA004－83）。

環(huán)境信息：

排放溶液狀態(tài)的鹽酸，可使地表水pH暫時降低，對水生物成不良影響。因土壤和地面水對排入的鹽酸具有緩沖能力，可在一定程度上起中和作用。中和反應的程度，取決于具體環(huán)境的特點。

防止空氣污染法：防事故泄漏／可燃物(款112(r)表3)，臨界值(TQ)

2270kg。

防止水污染法：款311有害物質應報告量

主要化學物(同CERCLA)。

應急計劃和社區(qū)知情權法：款304應報告量

2270kg。

應急計劃和社區(qū)知情權法：款313表R

最低應報告濃度

1．0％。

本裝置硝化工藝生產過程中危險性分析（1）原料車間硝化反應，其物料具有燃爆危險性，具有易燃爆危險特性，若泄漏可能發(fā)生火災、爆炸。（2）原料及產品對人體有一定的毒害作用。（3）硝化為強烈的放熱反應，硝酸、鹽酸為強酸，具有腐蝕性，不但腐蝕設備，而且對人體有灼傷的可能性。（4）壓力容器及壓力管道的壓力表和爆破片未按規(guī)定檢測，突然超壓等原因造成容器爆炸事故。（5）冷凍鹽水溫度-25℃，冷凍鹽水泄漏或者保冷設施不合格，容易發(fā)生凍傷事故。（6）裝置區(qū)若未使用相應的防爆電器設備，或防爆電器的級別和組別不符合要求，電氣火花可能導致火災爆炸事故。（7）車間沒有按規(guī)范要求安裝避雷設施，或安裝的避雷設施未經(jīng)定期檢測合格，避雷設施失效，雷雨天氣極易發(fā)生雷擊而導致火災爆炸事故。（8）設備及管道若無有效靜電接地，靜電積聚易發(fā)生火災爆炸事故。裝置區(qū)若使用非防爆工具，工具使用產生的撞擊火花；作業(yè)人員未穿戴防靜電工作服，摩擦產生的靜電火花；易導致火災、爆炸事故。（9）裝置區(qū)若未設置可燃氣體探測器，可燃氣體泄漏時不能及時發(fā)現(xiàn)，可能發(fā)生火災爆炸事故。（10）生產過程中使用的電氣設備，沒有安裝保護接地或保護接零、電氣線路長期使用絕緣老化且沒有及時更換，未正確使用電器設備等原因，人員接觸漏電的設備而造成的觸電事故。（11）車間內機械轉動設備無安全防護罩，人員意外接觸易發(fā)生機械傷害事故。（12）操作平臺防護欄不符合規(guī)范要求，操作人員思想麻痹，安全意識不強等原因，可能導致工作人員高處墜落。（13）在操作平臺等高處作業(yè)人員隨意向下丟重物或者高處重物放置不穩(wěn)定等原因可能造成物體打擊。綜上所述：三氯硝基乙烷硝化合成過程中存在的主要危險因素有：火災、爆炸、容器爆炸、觸電、灼傷、中毒、機械傷害、物體打擊、高處墜落等。1.3三氯硝基乙烷硝化過程中各種影響生產穩(wěn)定因素分析及控制方法三氯硝基乙烷硝化合成過程包括以下二個過程：物料的硝化、硝化產物的中和，各個階段的穩(wěn)定因素分析及控制如下：（1）物料的硝化原料鹽酸、硝酸經(jīng)由真空吸入至硝化反應釜內，再向硝化反應釜滴加1,1-二氯乙烯，約6-8小時滴完，溫度不超過30℃。然后在20～25℃反應4小時左右，硝化反應釜溫度由夾套冷凍鹽水系統(tǒng)控制。硝化反應后靜置分層，上層未反應的硝化產物進入硝化產物結收罐，重新真空吸入硝化反應釜進行硝化反應。下層硝化反應成品進入硝化成品儲罐。（2）硝化合成硝化成品儲罐內成品真空吸入中和反應釜,滴加30%氫氧化鈉溶液進行中和反應。中和產物進入Y2分層罐，水層收集處理，有機層重新進入中和反應釜直至中和產物合格，合格中間體三氯硝基乙烷（簡稱Y2）進入Y2配料缸，做為下一工序的原料。整個階段中，物料的硝化過程是最危險的，硝化合成過程各項指標，需要進行嚴格控制。1.4危險程度分析本次改造方案采用危險度指數(shù)法，判定本改造項目硝化化工工藝的危險程度，以確定該項目是否需要設置緊急停車系統(tǒng)。（1）危險度指數(shù)法方法介紹危險度評價法是借鑒日本勞動省“六階段法”的定量評價表，結合我國國家標準GB50160-2008《石油化工防火設計規(guī)范》、HB20660-2000《壓力容器中化學介質毒性危害和爆炸危險度評價分類》等技術規(guī)范標準，由國家安全生產監(jiān)督管理局編制的“危險度評價取值表”規(guī)定的危險度有物質、容量、溫度、壓力和操作等5個項目共同確定。其危險度分別按A=10分，B=5分，C=2分，D=0分賦值計分，由累分值確定單元危險度的評價方法。危險度分級表物料+容量+溫度+壓力+操作=總分值（0-10分）（0-10）（0-10）（0-10）（0-10）危險度評價取值表分值項目A(10分)B(5分)C（2分）D（0分）物質（系指單元中危險、有害程度最大之物質）甲類可燃氣體甲a類物質及液態(tài)烴類甲類固體極度危害介質1）乙類可燃氣體2）甲b類、乙a類可燃液體3）乙類固體4）高度危害介質乙b、丙a、丙b類可燃液體丙類固體中、輕度害害介質不屬于左述A、B、C項之物質容量氣體1000m3以上液體100m3以上氣體500-1000m3液體50-100m3氣體100-500m3液體10-50m3氣體<100m3液體<10m3溫度1000℃以上使用，其操作溫度在燃點以上1）1000℃以上使用，但操作溫度在燃點一下2）在250-1000℃使用，其操作溫度在燃點以上在250-1000℃使用，但操作溫度在燃燒點以下2）在低于250℃時使用，操作溫度在燃點以上在低于250℃時使用，操作溫度在燃點以下壓力100Mpa20-100Mpa1-20Mpa1Mpa操作臨界放熱和特別劇烈的放熱反應操作在爆炸極限范圍內其附近的操作中等放熱反應（如酯化、加成、氧化、聚合、縮合等反應）操作系統(tǒng)進入空氣或不純物質，可能發(fā)生的危險、操作使用粉狀或霧狀物質，有可能發(fā)生粉塵爆炸的操作單批式操作輕微放熱反應（如加氫、水合、異構化、磺化、中和等反應）操作在精致過程中伴有化學反應單批式操作，但開始使用機械等手段進行程序操作有一定的危險操作無危險操作危險度分級總分值≥16分11-15分≤10分等級=1\*ROMANI=2\*ROMANII=3\*ROMANIII危險程度高度危險中度危險低度危險（2）本項目危險度評價取值為：對照上述規(guī)定區(qū)分值，結合改造工藝實際情況，對磁力反應釜進行評分如下：物料（10分）+容量（0分）+溫度（0分）+壓力（2分）+操作（5分）=17分由危險度評價法可知，磁力反應釜的危險程度為“高度危險”，屬于高度危險的化工裝置，因此本改造項目需要設置緊急停車系統(tǒng)（ESD）1.5HAZOP分析根據(jù)《國家安全監(jiān)管總局工業(yè)和信息化部關于危險化學品企業(yè)貫徹落實<國務院關于進一步加強企業(yè)安全生產工作的通知>的實施意見》(安監(jiān)總管三〔2010〕186號)，對硝化危險工藝進行HAZOP分析。（1）HAZOP分析法簡介HAZOP（HazardandOperabilityAnalysis，危險與可操作性分析）方法現(xiàn)在已經(jīng)廣泛應用于生產工藝過程，通過對整個工廠的因果分析來確定新的或已有的工程方案、設備操作和功能實現(xiàn)的危險。HAZOP分析是一種用于辨識設計缺陷、工藝過程危害及操作性問題的結構化分析方法，方法的本質就是通過系列的會議對工藝圖紙和操作規(guī)程進行分析。在這個過程中，由各專業(yè)人員組成的分析組按規(guī)定的方式系統(tǒng)的研究每一個單元（即分析節(jié)點），分析偏離設計工藝條件的偏差所導致的危險和可操作性問題。HAZOP分析組分析每個工藝單元或操作步驟，識別出那些具有潛在危險的偏差，這些偏差通過引導詞引出，使用引導詞的一個目的就是為了保證對所有工藝參數(shù)的偏差都進行分析。(2)HAZOP分析方法適用范圍HAZOP分析既適用于設計階段，又適用于現(xiàn)有的生產裝置。同時，對于連續(xù)生產過程和間歇生產過程都可以采用HAZOP分析。在連續(xù)過程中，分析的對象確定為管道。在間歇過程中，分析的對象是主體設備，如反應器等通過HAZOP分析，能夠發(fā)現(xiàn)裝置中存在的危險，根據(jù)危險帶來的后果明確系統(tǒng)中的主要危害。通過HAZOP分析，對于在裝置的工藝過程及設備中存在的危險及應采取的措施會有透徹的認識。（3）改造項目HAZOP分析本次分析對硝化反應裝置及進料管線作為一體進行分析。分析節(jié)點硝化反應裝置分析節(jié)點：硝化反應釜R0102。偏差的確定引導詞：HAZOP分析的四個引導詞。工藝參數(shù)：本分析將進料管線與硝化釜作為一個分析節(jié)點一起考慮，硝化反應裝置分析偏差見表1.4-1。表1.4-1硝化反應裝置分析偏差偏差引導詞工藝參數(shù)無過量減量異常反應溫度溫度高溫度低溫度波動反應壓力壓力高壓力低壓力波動冷凍鹽水流量流量無流量高流量低流量波動攪拌電流電流無電流高電流低電流波動1,1-二氯乙烯進料無進料多進料少加錯物料硝化反應裝置HAZOP分析見下表，分析表中將一些沒有嚴重后果或內容類同的偏差分析略去。表1.4-2硝化反應裝置HAZOP分析表偏差可能原因后果安全措施溫度高more(1)通入1,1-二氯乙烯過快(2)冷凍鹽水流量太低。(3)反應失控。（4）攪拌速度低或停止。（1）反應速度加快；（2）壓力高。（3）釜破裂。（1）反應釜設置超溫報警（2）設置1,1-二氯乙烯開關閥，并于溫度聯(lián)鎖（3）攪拌電流高、低值報警（4）設置冷凍鹽水調節(jié)閥，根據(jù)溫度調節(jié)流量，設置高、低壓報警、并于1,1-二氯乙烯開關閥聯(lián)鎖（5）冷凍鹽水回水設置遠傳熱電偶溫度低less（1）通入1,1-二氯乙烯滴加不足。（2）冷凍鹽水流量過大。（1）反應速度降低；（2）影響產品質量、收率。（1）設置低溫報警。（2）設置1,1-二氯乙烯設置開關閥。（3）設置冷凍鹽