（廣東版）新高考化學(xué)三輪沖刺強(qiáng)化練習(xí) 第20題 有機(jī)推斷綜合題（解析版）

押廣東卷第20題有機(jī)推斷綜合題核心考點(diǎn)考情統(tǒng)計(jì)考向預(yù)測備考策略官能團(tuán)性質(zhì)預(yù)測型2023·廣東卷，202022·廣東卷，20考查有機(jī)化合物的合成，突出對官能團(tuán)性質(zhì)的預(yù)測和合成路線的即時(shí)應(yīng)用；考查有機(jī)物的推斷和合成，突出有機(jī)化合物的推斷和合成路線的分析。1．回歸教材，掌握典型有機(jī)化合物和相應(yīng)官能團(tuán)的化學(xué)性質(zhì)。2．重點(diǎn)關(guān)注有機(jī)合成路線的分析。結(jié)構(gòu)未知推斷型2021·廣東卷，211．（2023廣東卷，20）室溫下可見光催化合成技術(shù)，對于人工模仿自然界、發(fā)展有機(jī)合成新方法意義重大。一種基于、碘代烴類等，合成化合物ⅶ的路線如下(加料順序、反應(yīng)條件略)：

（1）化合物i的分子式為?；衔飜為i的同分異構(gòu)體，且在核磁共振氫譜上只有2組峰。x的結(jié)構(gòu)簡式為(寫一種)，其名稱為。（2）反應(yīng)②中，化合物ⅲ與無色無味氣體y反應(yīng)，生成化合物ⅳ，原子利用率為。y為。（3）根據(jù)化合物V的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型a消去反應(yīng)b氧化反應(yīng)(生成有機(jī)產(chǎn)物)（4）關(guān)于反應(yīng)⑤的說法中，不正確的有___________。A．反應(yīng)過程中，有鍵和鍵斷裂B．反應(yīng)過程中，有雙鍵和單鍵形成C．反應(yīng)物i中，氧原子采取雜化，并且存在手性碳原子D．屬于極性分子，分子中存在由p軌道“頭碰頭”形成的鍵（5）以苯、乙烯和為含碳原料，利用反應(yīng)③和⑤的原理，合成化合物ⅷ?；谀阍O(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問題：(a)最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為(寫結(jié)構(gòu)簡式)。(b)相關(guān)步驟涉及到烯烴制醇反應(yīng)，其化學(xué)方程式為。(c)從苯出發(fā)，第一步的化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)條件)?！敬鸢浮浚?）

(或

或

)戊酮(或二甲基丙醛或二甲基氧雜環(huán)丁烷)（2）或氧氣（3）濃硫酸，加熱

、，加熱(或酸性溶液)

(或

)（4）CD（5）

和

【分析】①

與HBr加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成

，②乙烯在催化劑作用下氧化生成

，③

與

發(fā)生開環(huán)加成生成

，④

發(fā)生取代反應(yīng)生成

，⑤

與

及CO反應(yīng)生成

?！窘馕觥浚?）化合物i

的分子式為。

不飽和度為1，x可形成碳碳雙鍵或碳氧雙鍵或一個(gè)圓環(huán)，化合物x為i的同分異構(gòu)體，且在核磁共振氫譜上只有2組峰,說明分子中有對稱結(jié)構(gòu)，不對稱的部分放在對稱軸上，x的結(jié)構(gòu)簡式含酮羰基時(shí)為

(或含醛基時(shí)為

或含圓環(huán)是為

)，其名稱為戊酮(或二甲基丙醛或二甲基氧雜環(huán)丁烷)。故答案為：；

(或

或

)；戊酮(或二甲基丙醛或二甲基氧雜環(huán)丁烷)；（2）反應(yīng)②中，化合物ⅲ與無色無味氣體y反應(yīng)，生成化合物ⅳ，原子利用率為，②乙烯在催化劑作用下氧化生成

，y為或氧氣。故答案為：或氧氣；（3）根據(jù)化合物V

的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)：含有羥基，且與羥基相連的碳的鄰碳上有氫，可在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成

，與羥基相連的碳上有氫，可在銅名銀催化作用下氧化生成

，或酸性溶液中氧化生成

，見下表：序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型a濃硫酸，加熱

消去反應(yīng)b、，加熱(或酸性溶液)

(或

)氧化反應(yīng)(生成有機(jī)產(chǎn)物)故答案為：濃硫酸，加熱；

；、，加熱(或酸性溶液)；

(或

)；（4）A．從產(chǎn)物中不存在鍵和鍵可以看出，反應(yīng)過程中，有鍵和鍵斷裂，故A正確；B．反應(yīng)物中不存在雙鍵，酰碘基中碘原子離去與羥基中氫離去，余下的部分結(jié)合形成酯基中單鍵，所以反應(yīng)過程中，有雙鍵和單鍵形成，故B正確；C．反應(yīng)物i

中，氧原子采取雜化，但與羥基相連的碳有對稱軸，其它碳上均有2個(gè)氫，分子中不存在手性碳原子，故C錯(cuò)誤；D．屬于極性分子，分子中存在由p軌道“肩并肩”形成的鍵，故D錯(cuò)誤；故答案為：CD；（5）以苯、乙烯和為含碳原料，利用反應(yīng)③和⑤的原理，合成化合物ⅷ。乙烯與水在催化劑加熱加壓條件下合成乙醇；乙烯在銀催化作用下氧化生成環(huán)氧乙醚；苯在鐵催化作用下與溴生成溴苯，溴苯與環(huán)氧乙醚生成

，與HI反應(yīng)合成

，最后根據(jù)反應(yīng)⑤的原理，

與乙醇、CO合成化合物ⅷ。(a)最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為

和。故答案為：

和；(b)相關(guān)步驟涉及到烯烴制醇反應(yīng)，其化學(xué)方程式為。故答案為：；(c)從苯出發(fā)，第一步的化學(xué)方程式為

。故答案為：

。2．（2022廣東卷，20）基于生物質(zhì)資源開發(fā)常見的化工原料，是綠色化學(xué)的重要研究方向。以化合物I為原料，可合成丙烯酸V、丙醇VII等化工產(chǎn)品，進(jìn)而可制備聚丙烯酸丙酯類高分子材料。（1）化合物I的分子式為_______，其環(huán)上的取代基是_______(寫名稱)。（2）已知化合物II也能以II′的形式存在。根據(jù)II′的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，參考①的示例，完成下表。序號(hào)結(jié)構(gòu)特征可反應(yīng)的試劑反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型①加成反應(yīng)②_____________________氧化反應(yīng)③____________________________（3）化合物IV能溶于水，其原因是_______。（4）化合物IV到化合物V的反應(yīng)是原子利用率的反應(yīng)，且與化合物a反應(yīng)得到，則化合物a為_______。（5）化合物VI有多種同分異構(gòu)體，其中含結(jié)構(gòu)的有_______種，核磁共振氫譜圖上只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡式為_______。（6）選用含二個(gè)羧基的化合物作為唯一的含氧有機(jī)原料，參考上述信息，制備高分子化合物VIII的單體。寫出VIII的單體的合成路線_______(不用注明反應(yīng)條件)?！敬鸢浮浚?）

C5H4O2

醛基（2）

-CHO

O2

-COOH

-COOH

CH3OH

-COOCH3

酯化反應(yīng)(取代反應(yīng))（3）Ⅳ中羥基能與水分子形成分子間氫鍵（4）乙烯（5）

2

（6）【解析】（1）根據(jù)化合物Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子式為C5H4O2；其環(huán)上的取代基為醛基；（2）②化合物Ⅱ'中含有的-CHO可以被氧化為-COOH；③化合物Ⅱ'中含有-COOH，可與含有羥基的物質(zhì)(如甲醇)發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯；（3）化合物Ⅳ中含有羥基，能與水分子形成分子間氫鍵，使其能溶于水；（4）化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)，且1molⅣ與1mola反應(yīng)得到2molV，則a的分子式為C2H4，為乙烯；（5）化合物Ⅵ的分子式為C3H6O，其同分異構(gòu)體中含有，則符合條件的同分異構(gòu)體有和，共2種，其中核磁共振氫譜中只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡式為；（6）根據(jù)化合物Ⅷ的結(jié)構(gòu)簡式可知，其單體為，其原料中的含氧有機(jī)物只有一種含二個(gè)羧基的化合物，原料可以是，發(fā)生題干Ⅳ→V的反應(yīng)得到，還原為，再加成得到，和發(fā)生酯化反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，則合成路線為。3．（2021廣東卷，21）天然產(chǎn)物Ⅴ具有抗瘧活性，某研究小組以化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路線如下(部分反應(yīng)條件省略，Ph表示-C6H5)：已知：（1）化合物Ⅰ中含氧官能團(tuán)有_______(寫名稱)。（2）反應(yīng)①的方程式可表示為：I+II=III+Z，化合物Z的分子式為_______。（3）化合物IV能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡式為_______。（4）反應(yīng)②③④中屬于還原反應(yīng)的有_______，屬于加成反應(yīng)的有_______。（5）化合物Ⅵ的芳香族同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足如下條件的有_______種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式：_______。條件：a.能與NaHCO3反應(yīng)；b.最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)；c.能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng)；d.核磁共振氫譜確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子；e.不含手性碳原子(手性碳原子是指連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)。（6）根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成的路線_______(不需注明反應(yīng)條件)。【答案】（酚）羥基、醛基C18H15OP②②④10【解析】（1）根據(jù)有機(jī)物Ⅰ的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物Ⅰ為對醛基苯酚，其含氧官能團(tuán)為（酚）羥基、醛基；（2）反應(yīng)①的方程式可表示為：Ⅰ+Ⅱ=Ⅲ+Z，根據(jù)反應(yīng)中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的分子式和質(zhì)量守恒定律可知，反應(yīng)前與反應(yīng)后的原子個(gè)數(shù)相同，則反應(yīng)后Z的分子式為C18H15OP；（3）已知有機(jī)物Ⅳ可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有機(jī)物Ⅳ中含有醛基，又已知有機(jī)物Ⅳ可以發(fā)生反應(yīng)生成，則有機(jī)物Ⅳ一定含有酚羥基，根據(jù)有機(jī)物Ⅳ的分子式和可以得出，有機(jī)物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為；（4）還原反應(yīng)時(shí)物質(zhì)中元素的化合價(jià)降低，在有機(jī)反應(yīng)中一般表現(xiàn)為加氫或者去氧，所以反應(yīng)②為還原反應(yīng)，其中反應(yīng)②④為加成反應(yīng)；（5）化合物Ⅳ的分子式為C10H12O4，能與NaHCO3反應(yīng)說明含有羧基，能與NaOH反應(yīng)說明含有酚羥基或羧基或酯基，最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，說明除一個(gè)羧基外還可能含有酚羥基、羧基、酯基其中的一個(gè)，能與Na反應(yīng)的掛能能團(tuán)為醇羥基、酚羥基、羧基，能與3倍物質(zhì)的量的發(fā)生放出的反應(yīng)，說明一定含有醇羥基，綜上該分子一定含有羧基和醇羥基，由于該分子共有4個(gè)碳氧原子，不可能再含有羧基和酯基，則還應(yīng)含有酚羥基，核磁共振氫譜確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子，說明含有兩個(gè)甲基取代基，并且高度對稱，據(jù)此可知共有三個(gè)取代基，分別是-OH、-COOH和，當(dāng)-OH與-COOH處于對位時(shí)，有兩種不同的取代位置，即和；當(dāng)-OH與處于對位時(shí)，-COOH有兩種不同的取代位置，即和；當(dāng)-COOH與處于對位時(shí)，-OH有兩種不同的取代位置，即和；當(dāng)三個(gè)取代基處于三個(gè)連續(xù)碳時(shí)，共有三種情況，即、和；當(dāng)三個(gè)取代基處于間位時(shí)，共有一種情況，即，綜上分析該有機(jī)物的同分異構(gòu)體共有十種。（6）根據(jù)題給已知條件對甲苯酚與HOCH2CH2Cl反應(yīng)能得到，之后水解反應(yīng)得到，觀察題中反應(yīng)可知得到目標(biāo)產(chǎn)物需要利用反應(yīng)④，所以合成的路線為。命題熱點(diǎn)1有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)分析與反應(yīng)類型判斷1.常見有機(jī)反應(yīng)類型總結(jié)反應(yīng)類型特點(diǎn)具體類型反應(yīng)舉例取代反應(yīng)原子或原子團(tuán)被其他原子或原子團(tuán)代替烷烴的鹵代CH4+Cl2CH3Cl+HCl苯環(huán)上的取代+Br2+HBr+HO—NO2(濃)+H2O+HO—SO3H酯化反應(yīng)CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O鹵代烴、酯、酰胺的水解反應(yīng)(多糖、雙糖、蛋白質(zhì)水解)CH3CH2Cl+NaOHC2H5OH+NaCl+H2O+CH3CH2OH+NaOHCH3COONa+C2H5OHRCONH2+NaOHRCOONa+NH3↑醇與鹵化氫(HX)的反應(yīng)C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O加成反應(yīng)含雙鍵或三鍵或苯環(huán)的不飽和碳原子變飽和碳碳雙鍵、三鍵的加成CH2CH2+HClCH3—CH2ClCH≡CH+2Br2CHBr2—CHBr2苯環(huán)的加成+3H2醛、酮的加成+H2CH3CHO+H2CH3CH2OH+H—CN消去反應(yīng)生成雙鍵或三鍵醇的消去反應(yīng)C2H5OHCH2CH2↑+H2O鹵代烴的消去反應(yīng)C2H5Br+NaOHCH2CH2↑+NaBr+H2O加聚反應(yīng)含碳碳雙鍵或三鍵,相互加成并聚合生成高分子化合物雙鍵的加聚nCH2CH2CH2—CH2nCH2CH—OOCCH3三鍵的加聚CHCH共軛雙鍵的加聚nCH2CH—CHCH2CH2—CHCH—CH2縮聚反應(yīng)聚合得到高分子的同時(shí)生成小分子生成酯基的縮聚n+n+(2n-1)H2OnHO—CH2—COOH+(n-1)H2O氨基酸的縮聚nH2N—CH2—COOH+(n-1)H2O酚醛樹脂的生成n+nHCHO+(n-1)H2O有機(jī)氧化反應(yīng)“加氧”或“去氫”催化氧化2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O22CH3COOH碳碳雙鍵被酸性KMnO4溶液氧化RCHCH2R—COOH+CO2↑+R″COOH苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化醛基的氧化CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2OCH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O有機(jī)還原反應(yīng)“加氫”或“去氧”醛、酮的還原CH3CHO+H2CH3CH2OH硝基被還原為氨基+3Fe+6HCl+3FeCl2+2H2O2.有機(jī)反應(yīng)方程式的書寫要求（1）反應(yīng)箭頭和配平:書寫有機(jī)反應(yīng)方程式時(shí)應(yīng)注意反應(yīng)物和產(chǎn)物之間用“”連接,有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示,并遵循原子守恒進(jìn)行配平,特別注意酯化反應(yīng)、縮聚反應(yīng)不能漏掉小分子(如H2O等)。（2）反應(yīng)條件:有機(jī)反應(yīng)大多要在一定條件下才能進(jìn)行,要注意反應(yīng)條件的標(biāo)注,有機(jī)物反應(yīng)條件不同,所得產(chǎn)物不同,若不寫反應(yīng)條件要扣分。（3）有些有機(jī)反應(yīng)須用中文標(biāo)明,如淀粉、麥芽糖的水解反應(yīng)等。命題熱點(diǎn)2限制條件下同分異構(gòu)體數(shù)目判斷及書寫1.常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)2.限定條件的同分異構(gòu)體書寫技巧（1）確定碎片:明確書寫什么物質(zhì)的同分異構(gòu)體,該物質(zhì)的組成情況怎么樣。解讀限制條件,從性質(zhì)聯(lián)想結(jié)構(gòu),將物質(zhì)分裂成一個(gè)個(gè)碎片,碎片可以是官能團(tuán),也可以是烴基(尤其是官能團(tuán)之外的飽和碳原子)。（2）組裝分子:要關(guān)注分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),包括幾何特征和化學(xué)特征。幾何特征是指所組裝的分子是空間結(jié)構(gòu)還是平面結(jié)構(gòu),有無對稱性?；瘜W(xué)特征包括核磁共振氫譜等。（3）例解思路。結(jié)構(gòu)要求(鄰甲基苯甲酸)①屬于芳香化合物;②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡;③能與NaOH溶液反應(yīng)第一步:確定有機(jī)物的類別,找出該有機(jī)物常見的類別異構(gòu)體(可以結(jié)合不飽和度)技巧:原題有機(jī)物屬于羧酸類,與羥基醛、酯互為類別異構(gòu)體第二步:結(jié)合類別異構(gòu)體和已知限定條件確定基團(tuán)和官能團(tuán)(核心步驟)項(xiàng)目與銀氨溶液反應(yīng)與NaOH溶液反應(yīng)備注注意細(xì)節(jié)乃做題制勝法寶羧酸×√—羥基醛√苯酚√醇羥基與NaOH溶液不反應(yīng),但酚羥基可以酯甲酸酯√√酯與銀氨溶液不反應(yīng),但甲酸酯可以綜上所述,符合本題條件的有兩大類:①羥基醛[(酚)—OH,—CHO];②甲酸酯(—OOCH)第三步:按類別去找,方便快捷不出錯(cuò)①若為羥基醛[(酚)—OH,—CHO],則還剩余一個(gè)碳原子,分兩種情況討論:若苯環(huán)有兩個(gè)側(cè)鏈,此時(shí)—CH2—只能和醛基一起,有鄰、間、對3種;若苯環(huán)有三個(gè)側(cè)鏈,則為—OH、—CHO、—CH3,苯環(huán)連接三個(gè)不同的取代基共有10種。②若為甲酸酯(—OOCH):則用—OOCH取代甲苯上的氫原子,共4種。共3+10+4=17(種)3.含苯環(huán)的同分異構(gòu)體數(shù)目確定技巧（1）若苯環(huán)上連有2個(gè)取代基,其結(jié)構(gòu)有鄰、間、對3種。（2）若苯環(huán)上連有3個(gè)相同的取代基,其結(jié)構(gòu)有3種。（3）若苯環(huán)上連有—X、—X、—Y3個(gè)取代基,其結(jié)構(gòu)有6種。（4）若苯環(huán)上連有—X、—Y、—Z3個(gè)不同的取代基,其結(jié)構(gòu)有10種。命題熱點(diǎn)3合成路線的分析與設(shè)計(jì)1.有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)變（1）原則基礎(chǔ)原料要價(jià)廉、易得、低毒性、低污染;產(chǎn)品易于分離、產(chǎn)率較高;合成線路簡捷,操作簡便,能耗低,易于實(shí)現(xiàn)（2）官能團(tuán)的引入引入官能團(tuán)有關(guān)反應(yīng)羥基(—OH)烯烴與水加成、醛(酮)加氫、鹵代烴水解、酯的水解碳鹵鍵()烷烴、苯及其同系物與X2取代、不飽和烴與HX或X2加成、醇與HX取代碳碳雙鍵()某些醇或鹵代烴的消去、炔烴與H2、HX、X2的不完全加成反應(yīng)醛基RCH2OH(伯醇)的氧化、羥醛縮合、烯烴(臭氧)的氧化等羧基(—COOH)醛的氧化、酯的酸性水解、羧酸鹽的酸化、苯的同系物(側(cè)鏈上與苯環(huán)相連的碳原子上有氫原子)被強(qiáng)氧化劑氧化酯基()酯化反應(yīng)續(xù)表（3）官能團(tuán)的消除①通過加成或氧化消除不飽和鍵(如碳碳雙鍵、碳碳三鍵等)②通過還原或氧化等消除醛基(—CHO)③通過取代、消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基(—OH)④通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子（4）官能團(tuán)的改變①通過官能團(tuán)之間的衍變關(guān)系改變?nèi)?醇醛羧酸②通過某些化學(xué)方法改變官能團(tuán)個(gè)數(shù)或位置如:CH3CH2OHCH2CH2XCH2CH2XHOCH2CH2OH,CH3CH2CHCH2CH3CH2CHXCH3CH3CHCHCH3③有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù)A.酚羥基的保護(hù):因酚羥基易被氧化,在氧化前用NaOH(Na2CO3)溶液先轉(zhuǎn)化為酚鈉,后酸化重新轉(zhuǎn)化為酚或在氧化其他基團(tuán)前用碘甲烷(CH3I)先轉(zhuǎn)化為苯甲醚,后用氫碘酸酸化重新轉(zhuǎn)化為酚,即或B.碳碳雙鍵的保護(hù):碳碳雙鍵也容易被氧化,在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來,后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵C.氨基(—NH2)的保護(hù):氨基易被氧化,在氧化其他基團(tuán)前可以用醋酸酐將氨基轉(zhuǎn)化為酰胺,然后再水解轉(zhuǎn)化為氨基,即或先用鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽酸鹽,再用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基D.醛基的保護(hù):醛基易被氧化,在氧化其他基團(tuán)前可以用乙醇(或乙二醇)加成保護(hù),即2.?？嫉某森h(huán)反應(yīng)類型反應(yīng)舉例成環(huán)反應(yīng)脫水反應(yīng)(不屬于基本有機(jī)反應(yīng)類型)生成內(nèi)酯+H2O二元酸與二元醇形成酯++2H2O生成醚+H2ODiels-Alder反應(yīng)3.苯環(huán)上的定位效應(yīng)（1）鄰、對位定位基。當(dāng)苯環(huán)上已有烷烴基(—R)、—OH、—NH2、—OR、—NHCOR、—OOCR或—X(Cl、Br、I)基團(tuán)時(shí),新引入的取代基一般在原有取代基的鄰位或?qū)ξ?。?）間位定位基。當(dāng)苯環(huán)上已有—NO2、—CHO、—COOH、—CN、—COR、—CF3基團(tuán)時(shí),新引入的取代基一般在原有取代基的間位。如:+HNO3+H2O。4.有機(jī)物碳骨架的構(gòu)建項(xiàng)目反應(yīng)特點(diǎn)舉例延長碳鏈醛、酮與格氏試劑反應(yīng)CH3CHO鹵代烴與氰化物的取代R—ClR—CNR—COOH醛、酮與HCN的加成CH3CHO羥醛縮合(常用)2CH3CHO烷基化(苯環(huán)上引入烷基)+R—Cl+HCl?；?苯環(huán)上引入?；?++HCl續(xù)表項(xiàng)目反應(yīng)特點(diǎn)舉例縮短碳鏈羧酸鹽脫羧減少一個(gè)碳原子+NaOHRH+Na2CO3烯烴氧化,雙鍵斷裂R1—CHCH—R2R1CHO+R2CHO苯的同系物被氧化5.有機(jī)合成的解題技能考點(diǎn)一官能團(tuán)性質(zhì)預(yù)測型1．（2024屆廣東省深圳一模）我國科學(xué)家從土曲霉中發(fā)現(xiàn)了一種抗阿爾茨海默癥效果良好的藥物，其中間體化合物Ⅸ的合成路線如下（部分反應(yīng)條件省略）：（1）化合物Ⅰ中的含氧官能團(tuán)的名稱為。（2）化合物Ⅰ還可與化合物M在一定條件下反應(yīng)，生成化合物Ⅱ，原子利用率為100%，M的化學(xué)式為。（3）在分子組成上比化合物Ⅳ（）少的化合物N有多種同分異構(gòu)體，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且屬于芳香族化合物的有種，其中核磁共振氫譜有4組峰的結(jié)構(gòu)簡式為（任寫一種）。（4）根據(jù)化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型ab濃，加熱消去反應(yīng)（5）下列與反應(yīng)⑦相關(guān)的描述不正確的有________（填標(biāo)號(hào)）。A．反應(yīng)過程中，有斷裂和鍵形成B．中的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形C．化合物Ⅶ和Ⅷ的分子中均含有手性碳原子D．化合物Ⅶ分子中，存在由軌道“頭碰頭”形成的鍵（6）參照上述合成路線，請?jiān)O(shè)計(jì)以為主要原料合成的路線（不用注明反應(yīng)條件）?！敬鸢浮浚?）酯基（2）HBrO（3）14或（4）氫氣、催化劑，加熱加成反應(yīng)（5）AD（6）【分析】本題根據(jù)題中所給物質(zhì)進(jìn)行分析即可?！窘馕觥浚?）由I的結(jié)構(gòu)簡式可知，化合物Ⅰ中的含氧官能團(tuán)的名稱為酯基，故答案為：酯基；（2）化合物Ⅰ的分子式為C12H20O2，化合物Ⅱ的分子式為C12H21O3Br，化合物I可與化合物M在一定條件下反應(yīng)，生成化合物Ⅱ，原子利用率為100%，則M的化學(xué)式為HBrO，故答案為：HBrO；（3）在分子組成上比化合物Ⅳ(C13H20O)少C4H10的化合物N的分子式為C9H10O，不飽和度為5，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)且屬于芳香族化合物，則該化合物含有苯環(huán)和醛基，若苯環(huán)上連有一個(gè)取代基，該取代基可能為-CH2CH2CHO或-CH(CHO)CH3，共兩種，若苯環(huán)上連有2個(gè)取代基，則可能連有-CH3和-CH2CHO、-CH2CH3和-CHO，分別有鄰間對三種，共有6種，若苯環(huán)上連有三個(gè)取代基，則連有兩個(gè)—CH3和一個(gè)-CHO，共有6種，因此化合物N共有14種；其中核磁共振氫譜有4組峰的結(jié)構(gòu)簡式為或，故答案為：14；或。（4）化合物Ⅴ中含有碳碳雙鍵，可以在催化劑加熱的條件下與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，含有羥基，在濃硫酸加熱條件下可發(fā)生消去反應(yīng)，故答案為：氫氣、催化劑，加熱；加成反應(yīng)；。（5）A．觀察化合物Ⅶ和Ⅷ的結(jié)構(gòu)可知，反應(yīng)過程中有C=O斷裂和O-H、C-H鍵形成，故A錯(cuò)誤；B．中心原子的價(jià)電子對數(shù)為，孤電子對數(shù)為0，因此的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，故B正確；C．手性碳原子指連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子，化合物VII和VIII的分子中均含有手性碳原子，故C正確；D．“頭碰頭”形成σ鍵，“肩并肩”形成π鍵，故D錯(cuò)誤；故答案為：AD。（6）參照上述流程可得以為主要原料合成的路線為：，故答案為：。2．（2024屆廣東省2月大聯(lián)考）碳中和、碳循環(huán)是科學(xué)家們研究的熱門課題，一種以CO2為碳源和胺類化合物合成甲基紅（化合物ⅷ）的路線如圖所示（加料順序、反應(yīng)條件略）：已知：重氮鹽（含結(jié)構(gòu)）與胺類或酚類發(fā)生偶合反應(yīng)，偶合位置優(yōu)先選擇氨基或酚羥基的對位?；卮鹣铝袉栴}：（1）化合物ⅰ的分子式為；芳香族化合物x為化合物ⅰ的同分異構(gòu)體，其核磁共振氫譜有4組峰，則x的結(jié)構(gòu)簡式為，其化學(xué)名稱為。（2）反應(yīng)①中，除了生成化合物ⅱ外，還有另外一種產(chǎn)物y為（填化學(xué)式）。（3）根據(jù)化合物ⅱ的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型a加成反應(yīng)b水解反應(yīng)（4）下列關(guān)于反應(yīng)⑤的說法正確的有______（填選項(xiàng)字母）。A．反應(yīng)⑤中，有鍵和鍵的斷裂B．反應(yīng)物ⅵ中，C原子和N原子的雜化方式完全相同C．產(chǎn)物ⅶ中，不存在手性碳原子D．反應(yīng)⑤的另一種產(chǎn)物z屬于極性分子，存在僅由p軌道“頭碰頭”形成的鍵（5）以苯為含碳原料，利用上述有機(jī)合成路線的原理，合成化合物，基于你設(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問題：①最后一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為.②相關(guān)步驟涉及鹵代烴制酚的反應(yīng)，寫出該反應(yīng)第一步的化學(xué)方程式：.③從苯出發(fā)制重氮鹽，經(jīng)過第一步反應(yīng)得到的產(chǎn)物為（填結(jié)構(gòu)簡式）。【答案】（1）對甲基苯胺（2）（3），催化劑，溶液，，HCOONa（4）AC（5）【分析】ⅰ與CO2、H2發(fā)生反應(yīng)生成ⅱ，ⅱ去O加H發(fā)生還原反應(yīng)生成ⅲ，ⅳ還原得到ⅴ，ⅴ轉(zhuǎn)化為ⅵ，ⅲ與ⅵ偶合得到ⅶ，ⅶ氧化得到ⅷ?！窘馕觥浚?）結(jié)構(gòu)簡式為的化合物ⅰ的分子式為；x為芳香族化合物，含有苯環(huán)，核磁共振氫譜上只有4組峰，不對稱的部分放在對稱軸上，x的結(jié)構(gòu)簡式為，其化學(xué)名稱為對甲基苯胺（或?qū)妆桨坊?-甲基苯胺或?qū)Π被妆交?-氨基甲苯）；（2）反應(yīng)①中，除了生成化合物ⅱ外，還有另外一種產(chǎn)物y，根據(jù)元素質(zhì)量守恒，可推出y中O與H的比值1∶2，y為。（3）化合物ⅱ含有苯環(huán)，可發(fā)生加成反應(yīng)，含有酰胺基，可以發(fā)生水解反應(yīng)，填表為：序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型a，催化劑，加成反應(yīng)b溶液，，HCOONa水解反應(yīng)b稀硫酸，，HCOOН水解反應(yīng)（4）A．從反應(yīng)物ⅲ到產(chǎn)物ⅶ，是ⅵ取代了ⅲ中叔胺基對位的原子，涉及鍵的斷裂，從ⅵ到ⅶ的過程中，有鍵斷裂，形成了鍵，A項(xiàng)正確；B．化合物ⅵ中碳原子為雜化和雜化，與氮原子的雜化方式不完全相同，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．產(chǎn)物ⅶ中有C原子采取雜化，但該原子上連接的是三個(gè)，不存在手性碳，C項(xiàng)正確；D．根據(jù)元素質(zhì)量守恒，可以推出另外一種產(chǎn)物為，屬于極性分子，是由原子軌道和原子軌道“頭碰頭”形成的s-p鍵，D項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選AC。（5）化合物中兩個(gè)苯環(huán)相接是利用題目信息中重氮鹽與酚類或胺類發(fā)生的偶合反應(yīng)，通過逆推法知在酚羥基對位將重氮鹽與苯酚偶合，合成路線如圖所示：（反應(yīng)條件與所需試劑略）①最后一步反應(yīng)是偶合反應(yīng)，化學(xué)方程式為。②從氯代烴到酚，需要先堿性水解再酸化，反應(yīng)第一步水解的化學(xué)方程式為。③模仿反應(yīng)信息，從苯出發(fā)得到重氮鹽需要先得到硝基苯，再進(jìn)行反應(yīng)③、④，故答案為。3．（2024屆廣東省廣州市黃浦區(qū)二模）溫室氣體資源化利用的一種途徑如下，生成物H和I可用作鋰離子電池的電解質(zhì)。（1）化合物E的分子式為，它的芳香同分異構(gòu)體中，核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為的結(jié)構(gòu)簡式為(寫一種)。（2）根據(jù)化合物E的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型a、催化劑/或加成反應(yīng)b氧化反應(yīng)(生成有機(jī)產(chǎn)物)（3）A與x反應(yīng)生成B，該反應(yīng)的原子利用率為100%，x為。（4）C到D反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（5）下列有關(guān)說法正確的有_______。A．F到G的反應(yīng)過程中，有C=C雙鍵的斷裂和C-O鍵的形成B．G到H的反應(yīng)過程中，有C=O雙鍵和C-O鍵的形成C．化合物E中的碳原子只有sp和sp2兩種雜化方式，且不存在手性碳原子D．CO2屬于非極性分子，其分子空間結(jié)構(gòu)為直線型（6）選用A的同系物和x為原料，參考上述信息，制備和。寫出該合成路線(無機(jī)試劑任選)?！敬鸢浮浚?）C9H8O（其余符合條件的物質(zhì)也可）（2）O2、Cu/△-CHO（3）（4）+Br2+HBr（5）C（6）+【解析】（1）由圖可知，E的分子式為：C9H8O；其芳香同分異構(gòu)體中，核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為3:2:2:1，即該物質(zhì)有苯環(huán)，有四種等效氫，且其數(shù)目比為：3:2:2:1，符合條件的物質(zhì)為：（其余符合條件的物質(zhì)也可）；（2）E發(fā)生生成有機(jī)產(chǎn)物的氧化反應(yīng)，即E與O2在Cu作催化劑且加熱的條件下生成；（3）A與x反應(yīng)生成B，該反應(yīng)的原子利用率為100%，根據(jù)A和B的結(jié)構(gòu)可知，x為；（4）C到D即苯環(huán)上有一個(gè)H被Br取代，化學(xué)方程式為：+Br2+HBr；（5）A．由圖可知，F(xiàn)到G有C=C雙鍵的斷裂和C-O鍵的形成，故A正確；B．G與O=C=O反應(yīng)得H，有C=O雙鍵和C-O鍵的形成，故B正確；C．E中與羥基相連的C為sp3雜化，故C錯(cuò)誤；D．CO2結(jié)構(gòu)為O=C=O，C為sp雜化，屬于直線型分子，分子的正電中心和負(fù)電中心重合，屬于非極性分子，故D正確；故選C。（6）根據(jù)和的結(jié)構(gòu)可知，它們由和CO2在TBAB和加熱的條件下生成，由和H2O2在催化劑的條件下生成，是與氫氣在Pt和加熱條件下生成，由此可知原料A的同系物為，即合成路線為：+；4．（2024屆廣東省佛山一模）Tapentadol是一種新型止痛藥物，合成其中間體ⅷ的路線如下：回答下列問題：（1）化合物ⅰ的分子式為，含有的官能團(tuán)名稱為。（2）根據(jù)化合物iii的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新物質(zhì)反應(yīng)類型a新制、加熱b（3）反應(yīng)⑤的方程式可表示為ⅲ＋ⅳ→ⅶ＋y，化合物y的化學(xué)式為。（4）關(guān)于反應(yīng)⑥的說法中，正確的有______。A．反應(yīng)過程中，有π鍵發(fā)生斷裂 B．化合物ⅶ的雜化的原子只有CC．化合物ⅶ所有碳原子一定處于同一平面上 D．化合物ⅷ只有1個(gè)手性碳原子（5）化合物x是ⅱ的同分異構(gòu)體，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有種。a．含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩個(gè)側(cè)鏈b．與溶液反應(yīng)顯紫色c．1molx與足量Na反應(yīng)，生成1mol（6）以和NaCN為含碳原料，合成化合物。基于你設(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問題：①相關(guān)步驟涉及到鹵代烴制醇反應(yīng)，其化學(xué)方程式為。②最后一步反應(yīng)中，能與反應(yīng)產(chǎn)生的有機(jī)反應(yīng)物為（寫結(jié)構(gòu)簡式）?！敬鸢浮浚?）C7H8O2羥基（2）氧化反應(yīng)HCN、催化劑加成反應(yīng)（3）H2O（4）A（5）6（6）+NaOH+NaCl【解析】（1）由結(jié)構(gòu)簡式可知，化合物ⅰ的分子式為C7H8O2，含有的官能團(tuán)為羥基。（2）a．醛基與新制在加熱條件下反應(yīng)生成羧基，故反應(yīng)生成的新物質(zhì)為。b．由反應(yīng)形成的新物質(zhì)為可知，化合物iii中的醛基與HCN在催化劑條件下發(fā)生加成反應(yīng)。（3）ⅲ＋ⅳ→ⅶ＋y，化學(xué)方程式為+→+y,結(jié)合物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式可知，ⅲ和ⅳ發(fā)生加成反應(yīng)生成ⅶ和y，反應(yīng)前后原子個(gè)數(shù)守恒，故y為H2O。（4）A．反應(yīng)⑥過程中，碳碳雙鍵變?yōu)樘继紗捂I，有π鍵發(fā)生斷裂，A正確；B．化合物ⅶ的雜化的原子有C、O，B錯(cuò)誤；C．化合物ⅶ有醚鍵和乙基，單鍵可以旋轉(zhuǎn)，則所有碳原子不可能處于同一平面上，C錯(cuò)誤；D．化合物ⅷ含有2個(gè)手性碳原子，如圖，D錯(cuò)誤；故選A。（5）化合物x是ⅱ的同分異構(gòu)體，滿足條件：含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩個(gè)側(cè)鏈；與溶液反應(yīng)顯紫色，則含有酚羥基；1molx與足量Na反應(yīng)，生成1mol，則含有2個(gè)羥基。x的苯環(huán)上連有—OH、—CH2CH2OH或—OH、—CHOHCH3，兩組取代基在苯環(huán)上均有鄰、間、對三種位置關(guān)系，因此x共有6種。（6）采用逆推法可知，由和發(fā)生酯化反應(yīng)得到，由水解得到，由水解得到，由和NaCN反應(yīng)得到。①涉及的鹵代烴制醇反應(yīng)的化學(xué)方程式為+NaOH+NaCl。②最后一步反應(yīng)為和的酯化反應(yīng)，能與反應(yīng)產(chǎn)生的有機(jī)反應(yīng)物為。5．（2024屆廣東省廣州一模）利用不對稱催化合成方法選擇性的引入手性碳原子，對天然分子的人工合成意義重大，一種天然產(chǎn)物的部分合成路線如下圖所示(加料順序、部分反應(yīng)條件略)：（1）I的名稱是，Ⅱ中含氧官能團(tuán)的名稱是。（2）根據(jù)化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型a加成反應(yīng)b（3）反應(yīng)③的化學(xué)方程式可表示為，則化合物的分子式為。（4）關(guān)于反應(yīng)⑥的說法中，正確的有_______。(填字母)A．反應(yīng)過程中，有鍵斷裂和鍵、鍵形成B．反應(yīng)過程中，不涉及鍵的斷裂和形成C．化合物Ⅵ中原子的雜化軌道類型只有和D．每個(gè)Ⅵ和Ⅶ分子的手性碳原子個(gè)數(shù)相同（5）化合物是Ⅳ的同分異構(gòu)體，能與反應(yīng)且在核磁共振氫譜上只有3組峰。的結(jié)構(gòu)簡式為。（6）以甲苯和為有機(jī)原料，利用反應(yīng)⑤的原理，制備高分子化合物Ⅷ?；谀阍O(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問題：(a)最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為(寫結(jié)構(gòu)簡式)(b)相關(guān)步驟涉及鹵代烴制醇反應(yīng)，其化學(xué)方程式為。(c)從甲苯出發(fā)第一步反應(yīng)的試劑及反應(yīng)條件為?！敬鸢浮浚?）2-甲基丙醛酯基（2）乙酸，濃硫酸、加熱取代反應(yīng)（3）C4H10O（4）AC（5）（6）+NaOH+NaClCl2、光照【分析】以甲苯和為有機(jī)原料，利用反應(yīng)⑤的原理，制備高分子化合物Ⅷ，Ⅷ可由發(fā)生加聚反應(yīng)得到，可由和發(fā)生反應(yīng)⑤的原理得到，可由發(fā)生催化氧化反應(yīng)得到，可由發(fā)生水解反應(yīng)得到，可由甲苯先發(fā)生取代得到?！窘馕觥浚?）I的名稱是2-甲基丙醛，Ⅱ中含氧官能團(tuán)的名稱是酯基。（2）Ⅲ中含有碳碳雙鍵可以和Br2發(fā)生加成反應(yīng)生成，Ⅲ中含有羥基，反應(yīng)后變?yōu)橐宜狨?，因此反?yīng)條件為濃硫酸、加熱，反應(yīng)試劑為乙酸，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。（3）由原子守恒結(jié)合Ⅲ和Ⅳ的結(jié)構(gòu)可知，化合物的分子式為C4H10O。（4）A．分析Ⅵ和Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡式可知，反應(yīng)過程中，環(huán)氧環(huán)處有C?O鍵斷裂，C-O斷裂后有O-H的形成，也有C?H鍵形成，故A正確；B．該反應(yīng)中雙鍵的位置發(fā)生了變化，涉及π鍵的斷裂和形成，故B錯(cuò)誤；C．化合物Ⅵ中含有碳碳雙鍵、酯基和甲基，C原子的雜化軌道類型只有sp2和sp3，故C正確；D．手性碳原子是指與四個(gè)各不相同原子或基團(tuán)相連的碳原子，Ⅵ中有2個(gè)手性碳原子，Ⅶ中只有1個(gè)手性碳原子，故D錯(cuò)誤；故選AC。（5）化合物是Ⅳ的同分異構(gòu)體，能與反應(yīng)，說明其中含有-COOH，在核磁共振氫譜上只有3組峰，說明Y是對稱的結(jié)構(gòu)，含有3種環(huán)境的H原子，的結(jié)構(gòu)簡式為。（6）Ⅷ可由發(fā)生加聚反應(yīng)得到，可由和發(fā)生反應(yīng)⑤的原理得到，可由發(fā)生催化氧化反應(yīng)得到，可由發(fā)生水解反應(yīng)得到，可由甲苯先發(fā)生取代得到，最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為，相關(guān)步驟涉及鹵代烴制醇反應(yīng)，其化學(xué)方程式為+NaOH+NaCl；從甲苯出發(fā)第一步反應(yīng)的試劑及反應(yīng)條件為Cl2、光照。6．（2024屆廣東省江門一模）化合物ⅷ是某合成藥物的一種中間體，可采用如下路線合成（部分條件和試劑未標(biāo)明）：（1）化合物ⅰ的名稱為，化合物ⅱ的分子式為。（2）六元碳環(huán)化合物ⅸ是化合物ii的同分異構(gòu)體，且在核磁共振氫譜上只有3組峰，寫出符合上述條件的化合物ⅸ的結(jié)構(gòu)簡式（寫出兩種）。（3）化合物為化合物ⅲ的同分異構(gòu)體，根據(jù)的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)反應(yīng)的官能團(tuán)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型ab氧化反應(yīng)（生成有機(jī)物）（4）下列說法中不正確的有______。A．化合物ⅵ中，元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)锽．反應(yīng)⑤過程中，有鍵和鍵形成C．化合物ⅳ存在手性碳原子，氧原子采取雜化D．屬于非極性分子，存在由p軌道“頭碰頭”形成的鍵（5）以和為含碳原料，利用反應(yīng)①和②的原理，合成化合物?；谀阍O(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問題：①最后一步反應(yīng)中，環(huán)狀有機(jī)反應(yīng)物為（寫結(jié)構(gòu)簡式）。②相關(guān)步驟涉及到醇的氧化反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為。③從出發(fā)，第一步的化學(xué)方程式為（注明反應(yīng)條件）?！敬鸢浮浚?）環(huán)戊酮C6H10N2（2）、（3）氫氧化鈉醇溶液，加熱消去反應(yīng)新制氫氧化銅加熱，酸化-COOH（4）CD（5）+O2+H2O+NaOH+NaBr【分析】由流程可知，ⅰ中羰基加成得到ⅱ，ⅱ和ⅲ發(fā)生取代引入支鏈得到ⅳ，ⅳ在過氧化氫作用下，-CN轉(zhuǎn)化為酰胺基得到ⅴ，ⅴ在氫氧化鈉作用下轉(zhuǎn)化為ⅵ，ⅵ和ⅶ發(fā)生取代反應(yīng)生成ⅷ；【解析】（1）由圖可知，化合物ⅰ的名稱為環(huán)戊酮，化合物ⅱ的分子式為C6H10N2；（2）六元碳環(huán)化合物ⅸ是化合物ii的同分異構(gòu)體，且在核磁共振氫譜上只有3組峰，則分子結(jié)構(gòu)對稱，可以為、；（3）鹵代烴在氫氧化鈉醇溶液加熱條件下，發(fā)生消去反應(yīng)可以生成碳碳雙鍵；醛基具有還原性，在堿性條件下可以和新制氫氧化銅沉淀加熱發(fā)生氧化還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化為羧酸鹽，酸化后得到羧基；（4）A．同周期從左到右，金屬性減弱，非金屬性變強(qiáng)，元素的電負(fù)性變強(qiáng)；化合物ⅵ中，元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?，正確；B．反應(yīng)⑤過程中溴原子取代氨基氫生成HBr和ⅷ，故反應(yīng)過程中有鍵和鍵形成，正確；C．手性碳原子是連有四個(gè)不同基團(tuán)的碳原子；由接哦股可知化合物ⅳ中不存在手性碳原子；，氧原子形成碳氧雙鍵，且存在2對孤電子對，O采取雜化，錯(cuò)誤；D．分子中正負(fù)電荷重心不重合，屬于極性分子，錯(cuò)誤；故選CD；（5）在氫氧化鈉水溶液條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成，羥基氧化為銅極得到，發(fā)生反應(yīng)①原理得到，再和發(fā)生②原理得到產(chǎn)物；故：①最后一步反應(yīng)中，環(huán)狀有機(jī)反應(yīng)物為。②相關(guān)步驟涉及到醇的氧化反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為+O2+H2O。③從出發(fā)，第一步的化學(xué)方程式為+NaOH+NaBr。7．（2024屆廣東省梅州一模）11月14日是世界糖尿病日，“均衡飲食，增強(qiáng)鍛煉”是預(yù)防糖尿病行之有效的方法?；衔颒為某種用于2型糖尿病藥物的中間體，其合成路線如下：（1）化合物A的分子式為。寫出化合物E的任意一種含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式，該同分異構(gòu)體的名稱為。（2）反應(yīng)③中，化合物C與生成化合物D、HCl和常見氣體X，則X為。（3）已知表示，根據(jù)化合物B的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型Ⅰ加成反應(yīng)Ⅱ（4）關(guān)于反應(yīng)⑥，下列說法不正確的是__________。A．反應(yīng)過程中，有鍵斷裂 B．反應(yīng)過程中，有單鍵形成C．化合物H中，氧原子采取雜化 D．反應(yīng)①和⑥的目的是為了保護(hù)羥基不被氧化（5）以甲苯為含碳原料，利用反應(yīng)③和④的原理，合成化合物K。①從甲苯出發(fā)，第一步反應(yīng)需要用到的無機(jī)試劑為。②最后一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為。【答案】（1）C8H8O3或或，鄰二甲苯或1，2二甲苯、間二甲苯或1，3二甲苯、對二甲苯或1，4二甲苯（2）SO2（3）H2、催化劑、加熱NaOH水溶液取代反應(yīng)（4）CD（5）酸性高錳酸鉀溶液++HCl【分析】A和Ac2O發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B和I2發(fā)生取代反應(yīng)生成C，C和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D和E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，F(xiàn)在一定條件下發(fā)生氧化反應(yīng)生成G，G發(fā)生取代反應(yīng)生成H，以此解答?！窘馕觥浚?）化合物A的分子式為C8H8O3，化合物E的含有苯環(huán)的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、、，命名分別為：鄰二甲苯或1，2二甲苯、間二甲苯或1，3二甲苯、對二甲苯或1，4二甲苯。（2）化合物C與發(fā)生取代反應(yīng)生成化合物D、HCl和常見氣體X，該過程中SOCl2首先分解出1個(gè)氯負(fù)離子，剩下的部分和醇形成氯化亞硫酸酯（C-O-SO-Cl），這個(gè)氯負(fù)離子攻擊碳原子，同時(shí)斷裂碳氧鍵和硫氯鍵，釋放出SO2，X為SO2。（3）B中含有苯環(huán)，可以和H2在催化劑、加熱的條件下發(fā)生加成反應(yīng)生成，B中含有羧基和酯基，可以和NaOH水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成。（4）A．反應(yīng)⑥中Ac-轉(zhuǎn)化為-OH，-C-O-鍵發(fā)生斷裂，不存在-O-O-鍵斷裂，A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)⑥中Ac-轉(zhuǎn)化為-OH，沒有C?O單鍵形成，B錯(cuò)誤；C．化合物H中存在-OH，O原子形成2個(gè)鍵和2個(gè)孤電子對，價(jià)層電子對數(shù)為4，采取雜化，C正確；D．反應(yīng)①和⑥羥基先被反應(yīng)后又生成，目的是為了保護(hù)羥基不被氧化，D正確；故選CD。（5）以甲苯為含碳原料，利用反應(yīng)③和④的原理，合成化合物K，甲苯先和酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成，和SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)生成，和甲苯發(fā)生④的原理得到，①第一步反應(yīng)需要用到的無機(jī)試劑為：酸性高錳酸鉀溶液；②最后一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為++HCl。8．（2024屆廣東省汕頭一模）某研究小組按下列路線合成第三代喹諾酮類抗菌藥物環(huán)丙沙星(Ⅰ)?；卮鹣铝袉栴}：（1）C中含氧官能團(tuán)名稱是。（2）化合物D到化合物E的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)，且1molD與1mol化合物a反應(yīng)生成1molE，則化合物a的結(jié)構(gòu)簡式為。（3）F→G的反應(yīng)類型為。（4）試用*在下圖標(biāo)出化合物E中的手性碳原子。（5）化合物的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足如下條件的有種，a)能與碳酸氫鈉反應(yīng)；b)最多能與2倍物質(zhì)的量的Na反應(yīng)。其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6:2:1:1的結(jié)構(gòu)簡式為。（寫出一種即可）（6）某研究小組設(shè)計(jì)以和為原料合成的路線如下。（a）化合物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式為。（b）寫出Ⅱ→Ⅲ反應(yīng)所需的試劑和條件。（c）寫出反應(yīng)Ⅳ→Ⅴ的化學(xué)反應(yīng)方程式?！敬鸢浮浚?）羰基、酯基（2）（3）取代反應(yīng)（4）（5）12（6）氫氧化鈉的水溶液加熱【分析】化合物D到化合物E的反應(yīng)是原子利用率100％的反應(yīng)，則D和a發(fā)生加成反應(yīng)生成E，由E逆推，可知化合物a的結(jié)構(gòu)簡式為；由B生成C的轉(zhuǎn)化，可推出合物Ⅱ是，Ⅱ發(fā)生水解反應(yīng)生成，發(fā)生催化氧化生成?！窘馕觥浚?）根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式，可知C中含氧官能團(tuán)名稱是羰基、酯基；（2）化合物D到化合物E的反應(yīng)是原子利用率100％的反應(yīng)，且1molD與1mol化合物a反應(yīng)生成1molE，則D和a發(fā)生加成反應(yīng)生成E，由E逆推，可知化合物a的結(jié)構(gòu)簡式為。（3）F→G是F中苯環(huán)上去掉1個(gè)氯原子、亞氨基去掉1個(gè)H原子，形成C-N鍵，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；（4）手性碳是連接4個(gè)不同原子團(tuán)的碳原子，化合物E中的手性碳原子為。（5）a）能與碳酸氫鈉反應(yīng)，說明含有羧基；b）最多能與2倍物質(zhì)的量的Na反應(yīng)，說明含有1個(gè)羧基和1個(gè)羥基。同時(shí)滿足條件的結(jié)構(gòu)有CH3CH2CH2CH(OH)COOH、CH3CH2CH(OH)CH2COOH、CH3CH(OH)CH2CH2COOH、CH2(OH)CH2CH2CH2COOH、、、、、、、、，共12種；其中核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為6:2:1:1的結(jié)構(gòu)簡式為。（6）（a）根據(jù)B生成C的轉(zhuǎn)化，可知化合物Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡式為；（b）先水解為，再發(fā)生催化氧化生成，所以Ⅲ是，Ⅱ→Ⅲ反應(yīng)所需的試劑和條件為氫氧化鈉的水溶液加熱。（c）在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成和水，反應(yīng)Ⅳ→Ⅴ的化學(xué)反應(yīng)方程式。9．（2024屆廣東省韶關(guān)一模）水楊酸A具有解熱鎮(zhèn)痛的功效，其可作為醫(yī)藥工業(yè)的原料，用水楊酸制備平喘藥沙丁胺醇的路線如下（Ac表示-COCH3；Ph表示-C6H5）。（1）化合物A的分子式為;的反應(yīng)類型為。（2）化合物D中含有四種官能團(tuán)，任選兩種官能團(tuán)進(jìn)行檢驗(yàn)。限選試劑：NaOH溶液、稀硝酸、稀硫酸、新制氫氧化銅懸濁液、飽和溴水、硝酸銀、NaHCO3溶液、FeCl3溶液。官能團(tuán)名稱所選試劑實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象（3）化合物M()是化合物A的同分異構(gòu)體，其沸點(diǎn)MA（填“高于”或“低于”），理由是。（4）化合物C有多種同分異構(gòu)體，寫出其中一種能同時(shí)滿足下列條件的芳香族化合物的結(jié)構(gòu)簡式。①能發(fā)生水解反應(yīng)且最多能與4倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為3:2:2:1（5）以水楊酸、乙二醇以及甲基丙烯酸()為原料，利用的原理及所學(xué)知識(shí)，合成基于你設(shè)計(jì)的路線，回答下列問題。①從水楊酸出發(fā)，第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為。②最后一步反應(yīng)中，反應(yīng)物為（寫結(jié)構(gòu)簡式）?！敬鸢浮浚?）C7H6O3還原反應(yīng)（2）羥基FeCl3溶液混合后溶液變色羧基NaHCO3溶液有無色氣泡生成（3）高于M形成分子間氫鍵，A形成分子內(nèi)氫鍵（4）或者（5）【分析】A與Ac2O發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B在氯化鋁催化作用下發(fā)生分子內(nèi)取代反應(yīng)生成C，C與溴單質(zhì)發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D與發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E發(fā)生加氫反應(yīng)生成F，F(xiàn)與氫氣在催化劑條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成G，據(jù)此分析解答?！窘馕觥浚?）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知其分子式為C7H6O3；E→F的轉(zhuǎn)化過程中E的羰基轉(zhuǎn)化為醇羥基，可知發(fā)生加氫反應(yīng)，屬于還原反應(yīng)；（2）D中官能團(tuán)有酚羥基、羧基、羰基和溴原子，結(jié)合給定試劑可檢驗(yàn)酚羥基和羧基，取D與氯化鐵溶液混合，若溶液變紫色，可知存在酚羥基；取D與碳酸氫鈉溶液混合，若產(chǎn)生無色氣泡，可知存在羧基；（3）由結(jié)構(gòu)可知M中羧基、羥基位于苯環(huán)的對位，易形成分子間的氫鍵，使其沸點(diǎn)升高，而A中羥基、羧基位于苯環(huán)鄰位，易形成分子內(nèi)氫鍵，導(dǎo)致分子間作用力變小，沸點(diǎn)降低，因此M的沸點(diǎn)高于A；（4）C滿足下列條件的芳香族化合物的同分異構(gòu)體：①能發(fā)生水解反應(yīng)且最多能與4倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，結(jié)合C的組成可知該結(jié)構(gòu)中含有2個(gè)-OOCH，且處于對稱位置；②核磁共振氫譜有四組峰，峰面積之比為3：2：2：1，結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)甲基；符合的結(jié)構(gòu)有：和；（5）可由發(fā)生加聚反應(yīng)得到，可由乙二醇、甲基丙烯酸以及發(fā)生酯化反應(yīng)得到，可由與乙酸酐反應(yīng)得到，由水楊酸出發(fā)，第一步反應(yīng)的化學(xué)方程式為：；最后一步反應(yīng)是加聚反應(yīng)，反應(yīng)物為。10.（2024屆廣東省茂名一模）環(huán)狀內(nèi)酯(如)可以通過環(huán)狀酮()在過氧乙酸()的氧化重排進(jìn)行轉(zhuǎn)化獲得，其合成路線如下?；卮鹣铝袉栴}：（1）化合物的分子式為________。化合物為的同分異構(gòu)體，紅外光譜顯示中含有碳碳三鍵，且在核磁共振氫譜上只有3組峰，峰面積之比為。的結(jié)構(gòu)簡式為________，其用系統(tǒng)命名法的名稱為________。（2）反應(yīng)④產(chǎn)物與乙醇鈉()反應(yīng)，生成化合物Ⅶ和Y，Y為________。（3）根據(jù)化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型a______________________消去反應(yīng)b______________________加成反應(yīng)（4）關(guān)于反應(yīng)①的說法中，不正確的有_________(填字母)。A.該反應(yīng)是加成反應(yīng) B.生成物Ⅲ中所有原子共平面C.物質(zhì)Ⅰ、Ⅲ、Ⅱ中C原子的雜化方式完全相同 D.反應(yīng)過程中有非極性鍵的形成（5）以戊二酸[]、乙醇()、乙醇鈉()和過氧乙酸()為含碳原料以及無機(jī)酸、堿，利用上述流程中Ⅵ→Ⅷ的反應(yīng)原理，合成化合物IX?；谀阍O(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問題：①最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物有過氧乙酸()和_______(寫結(jié)構(gòu)簡式)。②相關(guān)步驟涉及酯在堿性條件下的水解，以為例，寫出其反應(yīng)的化學(xué)方程式：______?！敬鸢浮浚?）①.C8H14②.CH2CH2CH2C≡CCH2CH2CH3③.4-辛炔（2）乙醇（3）①.濃硫酸，加熱②.③.氫氣，催化劑④.（4）BC（5）①.②.+NaOH+EtOH【分析】Ⅰ和Ⅱ發(fā)生加成反應(yīng)生成Ⅲ，Ⅲ被還原生成羥基得到Ⅳ，Ⅳ中-CH2OH轉(zhuǎn)化為甲基得到Ⅴ，Ⅴ氧化得到羧基生成Ⅵ，Ⅵ成環(huán)得到Ⅶ，Ⅶ氧化重排轉(zhuǎn)化為Ⅷ；【小問1詳解】由結(jié)構(gòu)可知，化合物的分子式為C8H14；X的不飽和度為2，化合物為的同分異構(gòu)體，紅外光譜顯示中含有碳碳三鍵，則不含有其它環(huán)和不飽和鍵，且在核磁共振氫譜上只有3組峰，峰面積之比為，則其結(jié)構(gòu)對稱，的結(jié)構(gòu)簡式為CH2CH2CH2C≡CCH2CH2CH3，其用系統(tǒng)命名法的名稱為4-辛炔；【小問2詳解】反應(yīng)④為酯化反應(yīng)生成，與乙醇鈉()反應(yīng)生成化合物Ⅶ和Y，結(jié)合結(jié)構(gòu)變化可知中下側(cè)的酯基中-EtO-脫去后生成Y乙醇，主體部分成環(huán)得到Ⅶ，故Y為乙醇；【小問3詳解】Ⅳ中含有羥基，可以在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵得到：；分子中含有碳碳雙鍵，能和氫氣在催化劑下發(fā)生加成反應(yīng)生成；【小問4詳解】A．反應(yīng)①為碳碳不飽和鍵的加成反應(yīng)，正確；B．生成物Ⅲ中含有飽和碳原子，飽和碳原子為四面體形，故所有原子不共平面，錯(cuò)誤；C．物質(zhì)Ⅰ中碳原子均為碳碳雙鍵碳，為sp2雜化；Ⅲ中碳碳雙鍵碳、羰基碳為sp2雜化；Ⅱ中碳碳雙鍵碳為sp2雜化、飽和碳為sp3雜化；C原子的雜化方式不完全相同，錯(cuò)誤；D．反應(yīng)①中碳碳雙鍵斷裂，形成新的碳碳雙鍵和碳碳單鍵，反應(yīng)過程中有非極性鍵的形成，正確；故選BC；【小問5詳解】戊二酸[]通過反應(yīng)④、⑤的反應(yīng)原理成環(huán)轉(zhuǎn)化為，通過3步反應(yīng)：1.堿性水解將酯基轉(zhuǎn)化為羧酸鹽、2.酸化將羧酸鹽轉(zhuǎn)化為羧酸、3.加熱去掉羧基得到環(huán)丁酮，在過氧乙酸()的氧化重排下進(jìn)行轉(zhuǎn)化獲得產(chǎn)品；①由分析可知，最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物有過氧乙酸()和；②涉及酯在堿性條件下的水解反應(yīng)為轉(zhuǎn)化為的第1步反應(yīng)中：1.堿性水解將酯基轉(zhuǎn)化為羧酸鹽，中含有酯基，在氫氧化鈉條件下發(fā)生堿性水解生成和乙醇，反應(yīng)為：+NaOH+EtOH?？键c(diǎn)二結(jié)構(gòu)未知推斷型11．（2024屆廣東省大灣區(qū)一模）本維莫德是一種天然微生物代謝產(chǎn)物中分離出來的非激素類小分子化合物，在治療銀屑病方面，具有治療效果好、不良反應(yīng)小、停藥后復(fù)發(fā)率低等優(yōu)勢。一種合成路線如下：回答下列問題：（1）化合物A的分子式為。（2）C與乙醇反應(yīng)的化學(xué)方程式。（3）根據(jù)化合物E的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表。序號(hào)結(jié)構(gòu)特征可反應(yīng)的試劑反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型ab（4）關(guān)于反應(yīng)⑥，以下說法正確的是a．反應(yīng)過程中有鍵和鍵的斷裂b．反應(yīng)中涉及到的有機(jī)物均易溶于水c．化合物G中C原子只采用了雜化d．化合物F、H中均含有手性碳原子（5）在B的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有種。①苯環(huán)上有三個(gè)取代基且有兩個(gè)取代基相同；②遇溶液顯紫色；③能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)。（6）以苯甲醛為原料，參考上述信息，合成，基于你設(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問題：①最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為、。②相關(guān)步驟中，涉及到醛變醇的反應(yīng)，其化學(xué)方程式為?！敬鸢浮浚?）C7H6O4（2）+C2H5OH+H2O（3）加成反應(yīng)NaOH水溶液-OH取代反應(yīng)（4）ac（5）12（6）+H2【分析】A和CH3I發(fā)生取代反應(yīng)生成B，結(jié)合B和異丙醇生成C可推斷推出B為，B和異丙醇發(fā)生取代反應(yīng)生成C，根據(jù)C還原得D，D羥基被氯原子取代得E，E中氯原子被取代得F，F(xiàn)與G反應(yīng)得H，H與O連接的甲基被氫取代得I；【解析】（1）由A的結(jié)構(gòu)簡式可以得到A的分子式為C7H6O4；（2）C中含有羧基，與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+C2H5OH+H2O；（3）E的結(jié)構(gòu)中有官能團(tuán)氯原子及苯環(huán)結(jié)構(gòu)，根據(jù)表格中H2的提示，①應(yīng)當(dāng)為苯環(huán)，H2與苯環(huán)加成，生成飽和的六元碳環(huán)結(jié)構(gòu)，故②填，反應(yīng)類型③為加成反應(yīng)，氯原子可以通過鹵代烴的水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為羥基，④中可反應(yīng)的試劑為NaOH水溶液，條件是加熱，反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)⑤為-OH，反應(yīng)類型⑥為取代反應(yīng)；（4）a．反應(yīng)⑥F中P-O鍵斷裂，是σ鍵斷裂，G有C=O鍵斷裂，是σ鍵和π鍵的斷裂，a正確；b．反應(yīng)中涉及到的有機(jī)物均F、G、H分子極性都較小，都不易溶于水，b錯(cuò)誤；c．化合物G中C原子對應(yīng)有雙鍵或苯環(huán)結(jié)構(gòu)，只采用了sp2雜化，c正確；d．手性碳原子是連接四個(gè)基團(tuán)都不同的碳原子，化合物F、H中均不含有手性碳原子，d錯(cuò)誤；故選ac；（5）B的結(jié)構(gòu)簡式為，除苯環(huán)外只有一個(gè)不飽和度，能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，說明含有甲酸酯基-OCHO，且只有1個(gè)，其余基團(tuán)都為飽和，遇FeCl3溶液顯紫色說明有酚羥基，根據(jù)苯環(huán)上有三個(gè)取代基且有兩個(gè)取代基相同，說明酚羥基有兩個(gè)，甲酸酯基和剩下兩個(gè)碳原子在同一個(gè)基團(tuán)上，有-CH2CH2OCHO和-CH(OCHO)CH3兩種連接方式，當(dāng)苯環(huán)上含有兩個(gè)相同的取代基和一個(gè)不同的取代基時(shí)，同分異構(gòu)體的數(shù)目為6種，結(jié)合兩種連接方式，B的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足條件的共有12種；（6）分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)和題目合成路線中H的結(jié)構(gòu)以及題給已知信息，可推出中間產(chǎn)物1為，中間產(chǎn)物2為，由苯甲醇取代-OH得到，苯甲醇由苯甲醛與H2加成得到，然后正向?qū)懗龊铣陕肪€：，故最后一步反應(yīng)中，有機(jī)反應(yīng)物為、，涉及到醛變醇的反應(yīng)是苯甲醛還原為苯甲醇，其化學(xué)方程式為+H2。12．（2024屆廣東省肇慶二模）PET是一種用途廣泛的高分子材料，其合成的方法如圖所示(反應(yīng)所需的部分試劑與條件省略)。（1）化合物I的分子式為?；衔铫笈c酸性KMnO4溶液反應(yīng)可得到化合物Ⅳ，則化合物Ⅳ的名稱為。（2）化合物Ⅴ是環(huán)狀分子，與H2O加成可得到化合物Ⅵ，則化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為。（3）化合物Ⅶ是化合物Ⅱ與足量H2加成后所得產(chǎn)物的一種同分異構(gòu)體，其核磁共振氫譜中峰面積比為3：1：3，請寫出一種符合條件的化合物Ⅶ的結(jié)構(gòu)簡式：。（4）根據(jù)化合物Ⅲ的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能具有的化學(xué)性質(zhì)，并完成下表：序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)生成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型12取代反應(yīng)（5）下列關(guān)于反應(yīng)①②的說法中正確的有___________(填標(biāo)號(hào))。A．反應(yīng)①為加成反應(yīng)B．化合物Ⅲ中所有原子共平面C．反應(yīng)②過程中，有C-O鍵和C-H鍵的斷裂D．化合物Ⅱ中，氧原子采取sp3雜化，且不含手性碳原子（6）請以與丙烯為含碳原料，利用所學(xué)知識(shí)與上述合成路線的信息，合成化合物，并基于你的合成路線，回答下列問題：(a)從出發(fā)，第一步反應(yīng)的產(chǎn)物為(寫結(jié)構(gòu)簡式)。(b)相關(guān)步驟涉及酯化反應(yīng)，其化學(xué)方程式為(注明反應(yīng)條件)。【答案】（1）C6H8O對苯二甲酸(或1，4-苯二甲酸)（2）（3）（4）H2，催化劑、△加成反應(yīng)或還原反應(yīng)Br2，F(xiàn)e或FeBr3(或Cl2，光照)(或)（5）AC（6）+CH3CHOHCH3+H2O【分析】Ⅰ和乙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成Ⅱ，Ⅱ轉(zhuǎn)化為Ⅲ：對二甲苯，對二甲苯與酸性KMnO4溶液反應(yīng)可得到化合物Ⅳ，則為甲基被氧化為羧基得到Ⅳ：對苯二甲酸(或1，4-苯二甲酸)；乙烯轉(zhuǎn)化為Ⅴ，化合物Ⅴ是環(huán)狀分子，與H2O加成可得到化合物Ⅵ，則Ⅴ為環(huán)氧乙烷；Ⅳ：對苯二甲酸與Ⅵ：乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PET；【解析】（1）由圖可知，化合物I的分子式為C6H8O?；衔铫笈c酸性KMnO4溶液反應(yīng)使得甲基被氧化為羧基得到化合物Ⅳ，則化合物Ⅳ的名稱為對苯二甲酸(或1，4-苯二甲酸)；（2）由分析可知，化合物Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為；（3）化合物Ⅱ與足量H2加成后得到，分子中含有8個(gè)碳、1個(gè)氧、不飽和度為2，其同分異構(gòu)體中核磁共振氫譜中峰面積比為3：1：3，則為對稱結(jié)構(gòu)且應(yīng)該含有2組每組2個(gè)甲基，結(jié)構(gòu)可以為：；（4）苯在催化劑加熱條件下和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，故答案為：H2，催化劑、△；加成反應(yīng)或還原反應(yīng)；Ⅲ中苯環(huán)氫、甲基氫均可以發(fā)生取代反應(yīng)，在鐵催化作用下苯環(huán)氫可以被溴取代生成；在光照條件下，甲基氫可以被氯氣中氯取代生成；故答案為：Br2，F(xiàn)e或FeBr3(或Cl2，光照)；(或)；（5）A．反應(yīng)①得到產(chǎn)物的不飽和度減小，為加成反應(yīng)，正確；B．化合物Ⅲ中含有甲基，甲基為四面體結(jié)構(gòu)，所有原子不共平面，錯(cuò)誤；C．反應(yīng)②過程中，有C-O鍵和C-H鍵的斷裂，反應(yīng)生成苯環(huán)和小分子水，正確；D．化合物Ⅱ中，氧原子形成2個(gè)共價(jià)鍵且存在2對孤電子對，采取sp3雜化；分子中含手性碳原子，錯(cuò)誤；故選AC；（6）本題采用逆向合成法，即可由和CH3CHOHCH3通過酯化反應(yīng)制得，CH3CHBrCH3在NaOH水溶液中加熱發(fā)生水解反應(yīng)即可制得CH3CHOHCH3，根據(jù)題干轉(zhuǎn)化③信息可知，苯甲酸可由甲苯氧化得到，根據(jù)題干轉(zhuǎn)化②信息可知，甲苯可由轉(zhuǎn)化而得，根據(jù)題干轉(zhuǎn)化①信息可知，可由和CH2=CHCH3轉(zhuǎn)化而得，而CH3CHBrCH3在NaOH醇溶液中加熱發(fā)生消去反應(yīng)即可制得CH2=CHCH3；(a)由分析可知，從出發(fā)，第一步反應(yīng)的產(chǎn)物為。(b)由分析可知，相關(guān)步驟涉及酯化反應(yīng)，其化學(xué)方程式為：+CH3CHOHCH3+H2O。13．（2024屆廣東省省一模）偏苯三酸是工業(yè)上重要的日用化學(xué)品，其合成路線如下：已知：（1）化合物i的分子式為，其含氧官能團(tuán)的名稱為?；衔飜為化合物i的同分異構(gòu)體，其分子中含碳碳雙鍵，能與NaHCO3溶液反應(yīng)，且核磁共振氫譜峰面積比為1：1：6的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為（寫一種）。（2）反應(yīng)①為兩分子化合物ii合成化合物iii，原子利用率為100%，則化合物ii的結(jié)構(gòu)簡式為。（3）根據(jù)化合物vii的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測其可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表：序號(hào)反應(yīng)試劑、條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型a加成反應(yīng)b取代反應(yīng)（4）反應(yīng)③中，化合物iv脫水可得到兩種產(chǎn)物，兩種產(chǎn)物之間存在轉(zhuǎn)化平衡反應(yīng)：，其中一種產(chǎn)物v與化合物i反應(yīng)生成化合物vi。下列說法不正確的有______（填字母）。A．化合物v的結(jié)構(gòu)簡式為B．反應(yīng)④發(fā)生時(shí)，轉(zhuǎn)化平衡反應(yīng)逆向移動(dòng)C．化合物iv易溶于水，因?yàn)樗芘c水分子形成氫鍵D．化合物vi中存在sp2與sp3雜化碳原子間的鍵，且每個(gè)vi分子中存在1個(gè)手性碳原子（5）以2－丁烯為含碳原料，結(jié)合反應(yīng)④～⑦的原理合成?；谀阍O(shè)計(jì)的合成路線，回答下列問題：（a）反應(yīng)過程中生成的苯的同系物為（寫結(jié)構(gòu)簡式）。（b）相關(guān)步驟涉及鹵代烴的消去反應(yīng)，其化學(xué)方程式為（注明反應(yīng)條件）。【答案】（1）酯基（2）（3）H2，催化劑、加熱Cl2，光照（4）BD（5）+2NaOH+2NaBr+2H2O【分析】反應(yīng)①為兩分子化合物ii合成化合物iii，原子利用率為100%，則化合物ii的結(jié)構(gòu)簡式為，發(fā)生加成反應(yīng)生成ⅲ，ⅲ發(fā)生還原反應(yīng)生成ⅳ，結(jié)合ⅰ和ⅴ發(fā)生已知反應(yīng)生成ⅵ，ⅴ為，其他物質(zhì)結(jié)構(gòu)已知，據(jù)此解答。【解析】（1）化合物i的分子式為，其含氧官能團(tuán)的名稱為酯基?；衔飜為化合物i的同分異構(gòu)體，其分子中含碳碳雙鍵，能與NaHCO3溶液反應(yīng)，說明含有羧基，且核磁共振氫譜峰面積比為1：1：6的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為。（2）反應(yīng)①為兩分子化合物ii合成化合物iii，原子利用率為100%，則化合物ii的結(jié)構(gòu)簡式為。（3）a.vii含有苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)，反應(yīng)試劑、條件H2，催化劑、加熱，生成；b.vii中甲基可以發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)試劑、條件Cl2，光照，生成。（4）A.結(jié)合分析，化合物v的結(jié)構(gòu)簡式為，A正確；B.反應(yīng)④發(fā)生時(shí)，消耗，轉(zhuǎn)化平衡反應(yīng)正向移動(dòng)，B錯(cuò)誤；C.化合物iv含有氧原子，能與水分子形成氫鍵，易溶于水，C正確；D.化合物vi中存在sp2與sp3雜化碳原子間的鍵，且每個(gè)vi分子中存在2個(gè)手性碳原子，如圖，D錯(cuò)誤；故選BD。（5）以2－丁烯為含碳原料，CH3-CH=CH-CH3發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2=CH-CH=CH2和CH3-CH=CH-CH3發(fā)生加成反應(yīng)生成，，讓后發(fā)生反應(yīng)④～⑦的合成。（a）反應(yīng)過程中生成的苯的同系物為。（b）相關(guān)步驟涉及鹵代烴的消去反應(yīng)，其化學(xué)方程式為+2NaOH+2NaBr+2H2O。14．（2024屆廣東省天河區(qū)二模）高分子材料PET聚酯樹脂和PMMA的合成路線如圖：已知：Ⅰ．RCOR'(R、R′、R″代表烴基，下同)Ⅱ．Ⅲ．RCOOR′+R″18OHRCO18OR″+R′OH回答下列問題：（1）B的分子式是，化合物X是B的同分異構(gòu)體且能被新制氧化，則X的化學(xué)名稱是。（2）步驟②發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為。（3）PET單體含有的官能團(tuán)名稱是。（4）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)特征，分析預(yù)測可能的化學(xué)性質(zhì)，完成下表：序號(hào)可反應(yīng)的試劑及條件反應(yīng)形成的新結(jié)構(gòu)反應(yīng)類型①，催化劑/△②取代反應(yīng)（5）關(guān)于反應(yīng)⑦的說法中，正確的是_______(填字母)。A．反應(yīng)過程中有C-O的斷裂和形成B．反應(yīng)物D中所有碳原子共平面，碳原子均采用雜化C．反應(yīng)物G與水均為極性分子，兩者形成的溶液中存在氫鍵D．產(chǎn)物PMMA單體分子中只存在“頭碰頭”形成的σ鍵（6）結(jié)合題中所給信息，以、和為原料合成?；谀愕脑O(shè)計(jì)，回答下列問題：①最后一步反應(yīng)中的有機(jī)反應(yīng)物為(寫結(jié)構(gòu)簡式)。②步驟中涉及烯烴制醇的反應(yīng)，其化學(xué)反應(yīng)方程式為。【答案】（1）C3H6O丙醛（2）+H2O（3）酯基、羥基（4）加成反應(yīng)濃硫酸、加熱R-COO-R'（5）AC（6）+HBrCH3CHBrCH3，CH3CHBrCH3+NaOHCH3CHOHCH3+NaBr【分析】流程圖中，乙烯與Br2/CCl4發(fā)生加成反應(yīng)生成BrCH2CH2Br(E)，E在NaOH溶液中發(fā)生水解生成HOCH2CH2OH(F)和NaBr，F(xiàn)與發(fā)生酯交換反應(yīng)，生成(PET單體)和CH3OH(G)；PET單體縮聚生成和HOCH2CH2OH(B)。PMMA的結(jié)構(gòu)簡式為，逆推得它的單體為；A經(jīng)過一系列轉(zhuǎn)化生成D：，結(jié)合A化學(xué)式可知，A為，A中羥基氧化為酮基得到B：，B發(fā)生已知反應(yīng)Ⅰ原理生成C：；C發(fā)生消去反應(yīng)得到D；【解析】（1）由分析可知，B為，分子式是C3H6O，化合物X是B的同分異構(gòu)體且能被新制氧化，則X含有醛基，化學(xué)名稱是丙醛；（2）C：；C發(fā)生消去反應(yīng)得到D，反應(yīng)為+H2O；（3）(PET單體)含有酯基、羥基官能團(tuán)；（4）D：含有碳碳雙鍵，能在催化劑催化下和氫氣加成生成碳碳飽和鍵，故為加成反應(yīng)；D：含有羧基，能在濃硫酸催化加熱條件下生成酯：R-COO-R'，故答案為：濃硫酸、加熱；R-COO-R'；（5）A．在生成酯基的過程中存在羧基中的C-O的斷裂；鹵代烴發(fā)生取代生成醇的過程中存在C-O的形成，正確；B．D：中碳碳雙鍵兩端的原子共面，則反應(yīng)物D中所有碳原子共平面，分子中甲基碳原子均采用雜化，錯(cuò)誤；C．反應(yīng)物G為甲醇，甲醇具有微弱極性，與水均為極性分子，兩者形成的溶液中存在氫鍵，正確；D．產(chǎn)物PMMA的單體為，分子中存在頭碰頭形成的σ鍵，也存在肩并肩形成π鍵，錯(cuò)誤；故選AC；（6）和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CHBrCH3，再在氫氧化鈉水溶液條件下發(fā)生取代引入羥基得到CH3CHOHCH3，CH3CHOHCH3氧化為CH3COCH3，CH3COCH3和發(fā)生已知Ⅱ原理生成，轉(zhuǎn)化為；①由分析可知，最后一步反應(yīng)中的有機(jī)反應(yīng)物為。②步驟中涉及烯烴制醇的反應(yīng)，其化學(xué)反應(yīng)方程式為：+HBrCH3CHBrCH3，CH3CHBrCH3+NaOHCH3CHOHCH3+NaBr。15．（2024屆廣東省惠州三模）三氟苯胺類化合物廣泛應(yīng)用于新型醫(yī)藥、染料和農(nóng)藥的合成領(lǐng)域，以間三氟甲基苯胺為中間體合成一種抗腫瘤藥物H的合成路線如下圖所示：（1）A是芳香族化合物，分子式為C7H8，①則其結(jié)構(gòu)簡式為，②化合物C中官能團(tuán)的名稱為，③化合物H的分子式為。（2）F→G的反應(yīng)類型是。（3）該流程中設(shè)計(jì)C→D的目的是。（4）G→H的反應(yīng)方程式為。（5）化合物B的同分異構(gòu)體中，符合下列條件的有種；①-NH2與苯環(huán)直接相連②能與銀氨溶液在加熱條件下反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡其中核磁共振氫譜圖顯示有4組峰，且峰面積比為1：2：2：2的結(jié)構(gòu)簡式為。（6）參照上述合成路線和信息，設(shè)計(jì)以苯和乙酸酐為原料，制備乙酰苯胺合成路線(其它試劑任選)?！敬鸢浮浚?）氨基C11H11N2F3O2（2）取代反應(yīng)（3）保護(hù)氨基（4）（5）13（6）【分析】A是芳香族化合物，分子式為C7H8，B還原生成C，由C逆推，可知B是A是；【解析】（1）①A是芳香族化合物，分子式為C7H8，根據(jù)以上分析，A的結(jié)構(gòu)簡式為，②根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式，化合物C中官能團(tuán)的名稱為氨基，③化合物H的分子式為C11H11N2F3O2。（2）F→G是F中氨基上的H原子被代替生成G，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；（3）C→D是C中氨基發(fā)生反應(yīng)，E肼解又生成氨基，所以設(shè)計(jì)C→D的目的是保護(hù)氨基；（4）G發(fā)生硝化反應(yīng)生成H，反應(yīng)的反應(yīng)方程式為；（5）-NH2與苯環(huán)直接相連；②能與銀氨溶液在加熱條件下反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡，說明含有醛基；若有2個(gè)取代基-NH2、-OOCH，在苯環(huán)上的位置有3種；若有3個(gè)取代基-NH2、-OH、-CHO，在苯環(huán)上的位置有10種；符合條件的B的同分異構(gòu)體共13種；其中核磁共振氫譜圖顯示有4組峰，且峰面積比為1：2：2：2的結(jié)構(gòu)簡式為；（6）苯發(fā)生硝化反應(yīng)生成硝基苯，硝基苯還原為苯胺，苯胺和乙酸酐反應(yīng)生成乙酰苯胺，合成路線為。16．（2024屆廣東省新南方聯(lián)盟4月聯(lián)考）有機(jī)物M是一種制備液晶材料的重要