2022屆高考化學二輪教學案-題型五有機合成與推斷綜合題(選考)熱點題空

熱點題空1官能團及常見有機物名稱一、常見有機物的命名1．弄清系統(tǒng)命名法中四種字的含義(1)烯、炔、醛、酮、酸、酯……指官能團。(2)二、三、四……指相同取代基或官能團的個數。(3)1、2、3……指官能團或取代基的位置。(4)甲、乙、丙……指主鏈碳原子個數分別為1、2、3……。2．含苯環(huán)的有機物命名(1)苯環(huán)作母體的有苯的同系物、鹵代苯、硝基取代物等。如鄰二甲苯或1,2-二甲苯；間二氯苯或1,3-二氯苯。(2)苯環(huán)作取代基，有機物除含苯環(huán)外，還含有其他官能團。如：苯甲醇；對苯二甲酸或1,4-苯二甲酸。3．多官能團物質的命名命名含有多個不同官能團化合物的關鍵在于要選擇優(yōu)先的官能團作為母體。官能團作為母體的優(yōu)先順序為(以“>”表示優(yōu)先)：羧酸>酯>醛>酮>醇>烯，如：名稱為甲基丙烯酸甲酯。二、官能團的辨認與書寫1．常見官能團的結構與性質官能團結構性質碳碳雙鍵易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵—C≡C—易加成、易氧化鹵素原子—X(X表示Cl、Br等)易取代(如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇)、易消去(如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯)醇羥基—OH易取代、易消去(如乙醇在濃硫酸、170℃條件下生成乙烯)、易催化氧化、易被強氧化劑氧化(如乙醇在酸性K2Cr2O7溶液的作用下被氧化為乙醛甚至乙酸)酚羥基—OH極弱酸性(酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應，但酸性極弱，不能使指示劑變色)、易氧化(如無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色)、顯色反應(如苯酚遇FeCl3溶液呈紫色)醛基易氧化(如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡)、易還原羰基易還原(如在催化加熱條件下還原為)羧基酸性(如乙酸的酸性強于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應)、易取代(如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應)酯基易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水解，在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解)醚鍵硝基—NO2酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺：eq\o(→,\s\up7(Fe),\s\do5(HCl))氨基—NH2堿性，與鹽酸反應酰胺基在稀酸或稀堿溶液中發(fā)生水解反應2.規(guī)范表達——得高分(1)官能團名稱書寫①找關鍵詞，按要求書寫；②名稱不能出現錯別字。(2)結構簡式不規(guī)范：苯環(huán)寫錯、漏“H”多“H”，連接方式不符合習慣。題組一官能團的辨認1．寫出下列各物質中所有官能團的名稱。(1)CH2OH(CHOH)4CHO：____________________________________________________。(2)：_______________________________________________。(3)：___________________________________________________________。(4)：__________________________________________________________。(5)：_______________________________。答案(1)羥基、醛基(2)羥基、醚鍵(3)羰基、碳碳雙鍵、溴原子(4)羧基、氨基、氯原子(5)酯基、酰胺基2．按要求寫出指定官能團的名稱。(1)中顯酸性官能團的名稱是___________________________________。(2)中含氧官能團的名稱為___________________________。(3)中含氧官能團的名稱為___________________________。(4)中含氧官能團的名稱為_________________________________。答案(1)羧基(2)醛基(3)酯基、酚羥基、醚鍵(4)硝基、酰胺基、羧基題組二有機物的命名3．寫出下列有機物的名稱。(1)：________________________________________________。(2)CH2=CHCH2OH：______________________________________________________。(3)：______________________________________________________。(4)OHC—CHO：___________________________________________________________。(5)：________________________________________________________。(6)：_______________________________________________________。(7)：________________________________________________。(8)：__________________________________________。答案(1)苯乙烯(2)丙烯醇(3)三氟甲苯(4)乙二醛(5)鄰苯二甲酸(或1,2-苯二甲酸)(6)鄰羥基苯甲酸(或2-羥基苯甲酸)(7)2-甲基-3-氯-1-丁烯(8)聚甲基丙烯酸甲酯4．請完成下列有機化合物的命名。(1)CH2=CH—CH2Cl：__________________________________________________________。(2)CH2=CHCHO：_____________________________________________________________。(3)：___________________________________________________________。(4)：_________________________________________________________________。(5)：_____________________________________________________________。(6)：___________________________________________________________。答案(1)3-氯丙烯(或3-氯-1-丙烯)(2)丙烯醛(或2-丙烯醛)(3)間苯二酚(4)4-硝基苯甲醛(或對硝基苯甲醛)(5)2-苯基丙烯(或α-甲基苯乙烯)(6)聚乙烯醇熱點題空2有限制條件同分異構體的書寫1．常見限制條件與結構關系總結2．限定條件的同分異構體書寫技巧(1)確定碎片明確書寫什么物質的同分異構體，該物質的組成情況怎么樣？解讀限制條件，從性質聯(lián)想結構，將物質分裂成一個個碎片，碎片可以是官能團，也可以是烴基(尤其是官能團之外的飽和碳原子)。(2)組裝分子要關注分子的結構特點，包括幾何特征和化學特征。幾何特征是指所組裝的分子是空間結構還是平面結構，有無對稱性。化學特征包括等效氫。3．含苯環(huán)同分異構體數目確定技巧(1)若苯環(huán)上連有2個取代基，其結構有鄰、間、對3種。(2)若苯環(huán)上連有3個相同的取代基，其結構有3種。(3)若苯環(huán)上連有—X、—X、—Y3個取代基，其結構有6種。(4)若苯環(huán)上連有—X、—Y、—Z3個不同的取代基，其結構有10種。典例鄰甲基苯甲酸()的同分異構體中，滿足下列條件的同分異構體共有________種。①屬于芳香化合物②能與銀氨溶液反應產生光亮的銀鏡③能與NaOH溶液反應[解題思路]第一步：根據限定條件確定基團和官能團含有苯環(huán)，(酚)—OH，—CHO或苯環(huán)和。第二步：將已知基團或官能團在苯環(huán)上排布。(1)若為(酚)—OH、—CHO，還剩余一個碳原子(“—CH2—”)，最后分別將“—CH2—”插入其中，圖示如下：(數字表示“—CH2—”插入的位置)(2)若為—OOCH，插入“—CH2—”圖示如下：第三步：算總數：5＋5＋3＋4＝17(種)。1．高考題組合(1)[2018·全國卷Ⅱ，36(6)]F是B的同分異構體。7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應可釋放出2.24L二氧化碳(標準狀況)，F的可能結構共有__________種(不考慮立體異構)；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1的結構簡式為____________________。答案9解析B的分子式為C6H10O4，其相對分子質量為146，F是B的同分異構體，則7.30gF的物質的量為0.05mol，生成的二氧化碳的物質的量為0.1mol，因此F分子中含有兩個羧基，剩余基團為—C4H8，根據同分異構體的書寫方法可判斷符合要求的F的可能結構有9種，其中滿足題意要求的結構簡式為。(2)[2020·江蘇，17(4)]C()的一種同分異構體同時滿足下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應。②能發(fā)生水解反應，水解產物之一是α-氨基酸，另一產物分子中不同化學環(huán)境的氫原子數目之比為1∶1且含苯環(huán)。答案解析C的一種同分異構體能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，說明存在酚羥基；C的同分異構體能發(fā)生水解反應，說明存在酯基，根據水解產物之一是α-氨基酸，且該同分異構體中除苯環(huán)外，只剩2個碳原子，則可知該氨基酸為，另一產物分子中不同化學環(huán)境的氫原子數目比為1∶1且含苯環(huán)，說明該產物對稱性強，推出另一產物為，由此可知該同分異構體為。(3)[2020·浙江7月選考，31(5)]寫出化合物A同時符合下列條件的同分異構體的結構簡式____________________________________________________________________。1H-NMR譜和IR譜檢測表明：①分子中共有4種氫原子，其中苯環(huán)上的有2種；②有碳氧雙鍵，無氮氧鍵和—CHO。答案、、、解析分子中有4種氫原子，其中苯環(huán)上有2種，說明苯環(huán)上有2個處于對位的不同取代基，取代基上共有2種氫原子；還要符合有碳氧雙鍵，無氮氧鍵和—CHO條件。(4)[2019·全國卷Ⅱ，36(5)]的二氯代物有多種同分異構體，請寫出其中能同時滿足以下條件的芳香化合物的結構簡式____________、______________。①能發(fā)生銀鏡反應；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3∶2∶1。答案解析能發(fā)生銀鏡反應說明含醛基；核磁共振氫譜中有三組峰且峰面積之比為3∶2∶1，說明含1個甲基，故符合條件的同分異構體為、。(5)[2019·全國卷Ⅲ，36(5)]X為的同分異構體，寫出滿足如下條件的X的結構簡式__________________。①含有苯環(huán)；②有三種不同化學環(huán)境的氫，個數比為6∶2∶1；③1mol的X與足量金屬Na反應可生成2gH2。答案、解析的同分異構體X為1mol時，與足量Na反應生成2gH2，則X中含2個羥基，由X中不同化學環(huán)境的氫原子的個數比可知2個羥基在苯環(huán)上處于對稱位置，且X中含有2個甲基，故符合條件的X的結構簡式為、。2．(1)的同分異構體中符合下列條件的有________種(不考慮立體異構)。a．屬于的二取代物b．取代基處于對位且完全相同c．含酯基且能發(fā)生銀鏡反應其中核磁共振氫譜有4組峰，峰面積之比為6∶2∶1∶1的結構簡式為________________(寫出一種)。答案10(或)解析的同分異構體滿足：a．屬于的二取代物；b．取代基處于對位且完全相同，則取代基可以位于或；c．能夠發(fā)生銀鏡反應，說明含有—CHO，同時含有酯基。根據題意可書寫符合條件的同分異構體。(2)寫出符合下列條件的D()的一種同分異構體的結構簡式：___________________(不考慮立體異構)。①可發(fā)生水解反應得到M、N兩種產物，M在一定條件下可氧化為N；②M、N具有相同碳原子數，且所有碳原子一定在同一平面上。答案(或)解析D的同分異構體滿足：①可發(fā)生水解反應得到M、N兩種產物，M在一定條件下可氧化為N，D中含有兩個氧原子，則該同分異構體中含有酯基，且水解后生成的M為醇，N為羧酸，且二者所含碳原子數目相同；②M、N具有相同碳原子數，且所有碳原子一定在同一平面上，D的不飽和度為3，則該同分異構體中除酯基外還含有兩個雙鍵，且所有碳原子均與雙鍵上的碳原子相連，則滿足條件的結構有或。(3)滿足下列條件的L()的同分異構體有__________種(不考慮立體異構)。①能發(fā)生銀鏡反應；②能發(fā)生水解反應；③屬于芳香化合物。其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶2∶3的結構簡式為______________________。答案14、解析①能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，②能發(fā)生水解反應，說明含有甲酸形成的酯基，③屬于芳香化合物，含有苯環(huán)。若含有一個取代基為—CH2CH2OOCH，或者為—CH(CH3)OOCH；若含有2個取代基為—CH3、—CH2OOCH，或者為—CH2CH3、—OOCH，各有鄰、間、對3種；可以含有3個取代基為2個—CH3、1個—OOCH，2個—CH3有鄰、間、對3種，對應的—OOCH分別有2種、3種、1種位置，故符合條件的同分異構體共有14種，其中核磁共振氫譜中有5組峰，且峰面積之比為1∶2∶2∶2∶3的結構簡式為、。(4)符合下列條件的E()的同分異構體有________種。①分子中苯環(huán)上有兩個對位取代基；②能發(fā)生銀鏡反應；③能和鈉反應放出氫氣，不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應。答案14解析依據信息②③可知含有醛基和醇羥基兩種官能團，標數字的位置為羥基可能的位置。，，，，，共14種同分異構體。熱點題空3有機綜合推斷中反應類型的判斷與方程式的書寫1．有機反應類型與重要的有機反應反應類型重要的有機反應取代反應烷烴的鹵代：CH4＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))CH3Cl＋HCl丙烯(或甲苯)在一定條件下與氯氣發(fā)生取代反應：CH2=CH—CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(高溫))CH2=CH—CH2Cl＋HCl＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光照))＋HCl苯環(huán)上的鹵代：＋Cl2eq\o(→,\s\up7(FeCl3))＋HCl苯環(huán)上的硝化：＋HO—NO2eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(50～60℃))＋H2O苯環(huán)上的磺化：＋HO—SO3H(濃)eq\o(→,\s\up7(△))＋H2O鹵代烴的水解：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CH3CH2OH＋NaBr酯化反應：＋C2H5OHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2Oeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O酯的水解反應(含皂化反應)：＋3NaOHeq\o(→,\s\up7(△))3C17H35COONa＋糖類的水解：eq\o(C12H22O11,\s\do7(蔗糖))＋H2Oeq\o(→,\s\up7(稀硫酸))eq\o(C6H12O6,\s\do7(葡萄糖))＋eq\o(C6H12O6,\s\do7(果糖))eq\o((C6H10O5)n,\s\do7(淀粉))＋nH2Oeq\o(→,\s\up7(酸或酶))eq\o(nC6H12O6,\s\do7(葡萄糖))二肽水解：＋H2Oeq\o(→,\s\up7(酸或酶))加成反應烯烴的加成：CH3—CH=CH2＋HCleq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2=CH—CH=CH2＋Cl2→CH2Cl—CHCl—CH=CH2(1,2-加成)CH2=CH—CH=CH2＋Cl2→CH2Cl—CH=CH—CH2Cl(1,4-加成)炔烴的加成：CH≡CH＋H2Oeq\o(→,\s\up7(汞鹽))苯環(huán)加氫：＋3H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))Diels＋Alder反應：消去反應醇分子內脫水生成烯烴：C2H5OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O鹵代烴脫HX生成烯烴：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O加聚反應單烯烴的加聚：nCH2=CH2eq\o(→,\s\up7(催化劑))CH2—CH2共軛二烯烴的加聚：eq\o(→,\s\up7(催化劑))異戊二烯聚異戊二烯(天然橡膠)縮聚反應二元醇與二元酸之間的縮聚：n＋nHOCH2CH2OHeq\o(,\s\up7(催化劑))＋(2n－1)H2O羥基酸之間的縮聚：eq\o(,\s\up7(催化劑))＋(n－1)H2O氨基酸之間的縮聚：nH2NCH2COOH＋→＋(2n－1)H2O苯酚與HCHO的縮聚：n＋nHCHOeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))＋(n－1)H2O氧化反應催化氧化：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu/Ag),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3COOH醛基與銀氨溶液的反應：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(注意配平)醛基與新制氫氧化銅的反應：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O還原反應醛基加氫：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(Ni),\s\do5(△))CH3CH2OH硝基還原為氨基：eq\o(→,\s\up7(Fe),\s\do5(HCl))2．判斷有機反應類型的常用方法(1)根據官能團種類判斷發(fā)生的反應類型。(2)根據特定的反應條件判斷反應類型。(3)根據反應物和產物的結構不同判斷反應類型。3．方程式書寫注意事項(1)配平有機反應方程式書寫也要注意滿足原子守恒，特別注意酯化反應、縮聚反應不能漏掉小分子。(2)注明反應條件有機反應是在一定條件下進行的，有時條件不同，產物不同，如：有機反應反應條件舉例鹵代烴強堿的水溶液、加熱CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))C2H5OH＋NaBr強堿的醇溶液、加熱CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O(3)常見的易錯反應＋CO2＋H2O→＋NaHCO3(注意產物是NaHCO3，而不是Na2CO3)＋3NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋＋2H2O(注意酚羥基顯弱酸性，可以和NaOH溶液反應)題組一真題演練1．(2019·全國卷Ⅰ，36改編)化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(①))eq\o(→,\s\up7(HCHO),\s\do10(OH－),\s\do20(②))eq\x(A)eq\x(B)eq\x(C)eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do7(H＋),\s\do15(③))eq\x(D)eq\o(→,\s\up7(),\s\do7(④))eq\o(→,\s\up7(1C2H5ONa/C2H5OH),\s\do5(2CH3CH2CH2Br),\s\do15(⑤))eq\x(E)eq\x(F)eq\o(→,\s\up7(1OH－，△),\s\do5(2H＋),\s\do15(⑥))eq\x(G)回答下列問題：(1)根據轉化關系，回答下列反應的反應類型。A→B：________________；D→E：________________；E→F：________________。(2)寫出F到G反應的化學方程式：_____________________________________________。答案(1)氧化反應取代反應(或酯化反應)取代反應(2)＋OH－eq\o(→,\s\up7(△))＋C2H5OH、＋H＋→2．(2018·全國卷Ⅱ，36改編)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質轉化平臺化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線如下：回答下列問題：(1)寫出下列轉化過程的反應類型：①葡萄糖→A：____________；②A→B：______________；③B→C：________________。(2)由D到E的反應方程式為______________________________________________________。答案(1)加成反應脫水反應酯化反應(或取代反應)(2)解析(1)葡萄糖在催化劑作用下與氫氣發(fā)生醛基的加成反應生成A，A在濃硫酸的作用下發(fā)生分子內脫水反應生成B，B與乙酸發(fā)生酯化反應生成C，根據C與D的分子式可知C生成D是C分子中另一個羥基與硝酸發(fā)生取代反應，D在氫氧化鈉溶液中水解生成E。3．(2019·全國卷Ⅲ，36改編)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應合成W的一種方法：(1)回答下列反應類型：A→B：________________；D→E：________________。(2)寫出上述Heck反應的化學方程式：_____________________________________________。答案(1)取代反應取代反應(2)＋eq\o(→,\s\up7(鈀催化劑),\s\do5(Heck反應))＋HI題組二模擬演練4．寫出下列各步的反應類型：①________，②________，③________，④________。答案①取代反應②還原反應③取代反應④氧化反應5．芳香烴A經過如圖所示的轉化關系可制得樹脂B與兩種香料G、I，且知有機物E與D互為同分異構體。請回答下列問題：(1)A→B、A→C、C→E、D→A、D→F的反應類型分別為________、________、________、________、________。(2)A的結構簡式為________________；G的結構簡式為________________。(3)寫出下列反應的化學方程式：①C→A：_______________________________________________________________________；②F與銀氨溶液：_______________________________________________________________；③D＋H→I：___________________________________________________________________。答案(1)加聚反應加成反應取代反應(或水解反應)消去反應氧化反應(2)(3)①＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))＋NaBr＋H2O②＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))＋2Ag↓＋3NH3＋H2O③＋eq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O解析由圖可知A發(fā)生加聚反應生成B[(C8H8)n]，故A的分子式為C8H8，其不飽和度為5，由于A為芳香烴，結合苯環(huán)的不飽和度為4，可知A分子側鏈上含有一個碳碳雙鍵，可推知A、B的結構簡式分別為、；由D→F→H(連續(xù)氧化)，可知D為醇，F為醛，H為羧酸，所以D、F、H的結構簡式分別為、、；由A與HBr發(fā)生加成反應生成C，C發(fā)生水解反應生成E可知，C為溴代烴，E為醇，由E與D互為同分異構體，可推知E的結構簡式為，進一步可推知C、G的結構簡式分別為、。6．某研究小組擬以對苯二酚為原料合成染料G，合成路線如下：(1)A→B的反應類型為________________，F→G的反應類型為________________。(2)寫出B→C反應的化學方程式：______________________________________________。(3)E的分子式為C17H19O3N，寫出E的結構簡式：________________________________。答案(1)取代反應還原反應(2)＋HNO3eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))＋H2O(3)熱點題空4有機合成路線的設計一、有機合成中官能團的轉變1．常見官能團的引入(或轉化)方法官能團的名稱引入(或轉化)的常用方法—OH烯烴與水加成反應、鹵代烴水解反應、醛(酮)催化加氫反應、酯類水解反應、多糖發(fā)酵、羥醛縮合反應、醛(酮)與格式試劑反應后在酸性條件下的水解反應等—X烷烴與鹵素單質的取代反應、烯烴α-H(或苯環(huán)上的烷基)與鹵素單質光照下的取代反應、烯烴(炔烴)與鹵素單質或HX的加成反應、醇類與HX的取代反應等醇類或鹵代烴的消去反應、炔烴不完全加成—COOH醛類的氧化、被酸性KMnO4溶液氧化成、酯類的水解、醛(酮)與HCN加成后在酸性條件下水解生成α-羥基酸等—CHORCH2OH(伯醇)氧化、羥醛縮合、烯烴臭氧氧化等—COO—酯化反應硝化反應硝基的還原(Fe/HCl)2.官能團的消除官能團名稱消除的常用方法雙鍵加成反應、氧化反應羥基消去反應、氧化反應、酯化反應、取代反應醛基還原反應、氧化反應—X取代反應、消去反應3.官能團的保護有機合成過程中，為了避免有些官能團發(fā)生變化，必須采取措施保護官能團，待反應完成后再使其復原，有時在引入多種官能團時，需要選擇恰當的順序保護特定官能團。例如，同時引入酚羥基和硝基時，由于酚羥基具有強還原性，而硝基的引入使用了強氧化劑硝酸，故需先硝化，再引入酚羥基。4．碳鏈的增長或縮短(1)增長碳鏈①醛、酮與HCN的加成反應可使醛、酮增加1個碳原子，如＋HCN→。②鹵代烴與炔鈉反應可使碳鏈增加2個以上的碳原子。如溴乙烷與丙炔鈉的反應：CH3CH2Br＋CH3C≡CNa→CH3C≡CCH2CH3＋NaBr。③羥醛縮合反應實際上是醛自身的加成反應，醛基鄰位碳原子上的氫原子(α-H)較活潑，能與另外一分子的醛基發(fā)生加成反應：CH3CHO＋→。(2)縮短碳鏈①不飽和烴的氧化反應。如烯烴在酸性高錳酸鉀溶液的作用下不飽和鍵發(fā)生斷裂：eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液))CH3COOH＋。②某些苯的同系物被酸性KMnO4溶液氧化為苯甲酸：eq\o(→,\s\up7(酸性KMnO4溶液))。③羧酸或羧酸鹽的脫羧反應。如CH3COONa＋NaOHeq\o(→,\s\up7(CaO),\s\do5(△))CH4↑＋Na2CO3。二、有機合成路線設計的幾種常見類型根據目標分子與原料分子在碳骨架和官能團兩方面變化的特點，我們將合成路線的設計分以下情況：1．以熟悉官能團的轉化為主型如：請設計以CH2=CHCH3為主要原料(無機試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(注明反應條件)。CH2=CHCH3eq\o(→,\s\up7(Cl2))eq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(O2/Cu),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(催化劑/△))eq\o(→,\s\up7(H2/Ni),\s\do5(△))2．以分子骨架變化為主型如：以苯甲醛和乙醇為原料設計苯乙酸乙酯()的合成路線流程圖(注明反應條件)。提示：R—Br＋NaCN→R—CN＋NaBreq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑，△))eq\o(→,\s\up7(HBr))eq\o(→,\s\up7(NaCN))eq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(H2O))eq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH),\s\do5(濃硫酸，△))3．陌生官能團兼有骨架顯著變化型(考查的重點)要注意模仿題干中的變化，找到相似點，完成陌生官能團及骨架的變化。如：模仿eq\o(→,\s\up7(CH3NO2))eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))香蘭素Aeq\o(→,\s\up7(H2))eq\o(→,\s\up7(Zn－Hg),\s\do5(HCl))eq\o(→,\s\up7(一定條件))多巴胺設計以苯甲醇、硝基甲烷為主要原料制備苯乙胺()的合成路線流程圖。關鍵是找到原流程中與新合成路線中的相似點。(碳骨架的變化、官能團的變化、硝基引入及轉化為氨基的過程)eq\o(→,\s\up7(O2/Cu),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(CH3NO2))eq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(H2))eq\o(→,\s\up7(Zn－Hg),\s\do5(HCl))1．(2019·全國卷Ⅰ，36改編)已知eq\o(→,\s\up7(1C2H5ONa/C2H5OH),\s\do5(