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文檔簡介
熱練(五)化工流程中反應(yīng)條件的控制與目的1.(1)一種由菱鎂礦(主要成分MgCO3、CaCO3、FeCO3、SiO2)制備高純氫氧化鎂的工藝如圖:若要得到高純Mg(OH)2,需對“沉鎂”步驟所得的固體進(jìn)行洗滌,檢驗固體已洗凈的方法是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)堿式氧化鎳(NiOOH)可用作鎳氫電池的正極材料。以含鎳(Ni2+)廢液為原料生產(chǎn)NiOOH的一種工藝流程如圖:則加入Na2CO3溶液時,確認(rèn)Ni2+已經(jīng)完全沉淀的實驗方法是___________________________________________________________________________________________________________。答案(1)取最后一次洗滌濾液,加入硝酸酸化的BaCl2溶液,若無白色沉淀生成,則已洗凈(其他合理答案也可)(2)靜置,在上層清液中繼續(xù)滴加1~2滴Na2CO3溶液,無沉淀生成解析(1)加入MgSO4使CaCl2轉(zhuǎn)化為CaSO4除去,再通入NH3,使Mg2+形成沉淀,過濾即可得氫氧化鎂,濾液為NH4Cl和少量(NH4)2SO4溶液,可循環(huán)利用。(2)確認(rèn)Ni2+已經(jīng)完全沉淀,即溶液中無Ni2+的實驗方法是靜置,在上層清液中繼續(xù)滴加1~2滴Na2CO3溶液,無沉淀生成。2.以粉煤灰(主要成分為Al2O3、SiO2,還含少量Fe2O3等)為原料制取氧化鋁的部分工藝流程如圖:(1)“酸浸”過程發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式是________________________________?!八峤痹诤闳菝荛]反應(yīng)釜中進(jìn)行,溫度不宜過高的原因是_______________________。(2)“除鐵”生成Fe(OH)3的離子方程式為_______________________________________,檢驗溶液中鐵元素已經(jīng)除盡的方法是__________________________________________。(3)“結(jié)晶”是向濃溶液中通入HCl氣體,從而獲得AlCl3·6H2O晶體的過程,溶液中Al3+和鹽酸的濃度隨通氣時間的變化如圖所示。Al3+濃度減小的原因是______________________。(4)上述流程中,可以循環(huán)利用的物質(zhì)是____________________________________。答案(1)Al2O3+6H+=2Al3++3H2O溫度太高,鹽酸大量揮發(fā)會引起容器內(nèi)壓強過大,導(dǎo)致反應(yīng)釜損壞(2)Fe3++3HCOeq\o\al(-,3)=Fe(OH)3↓+3CO2↑靜置,取少量上層清液于試管中,滴入KSCN溶液,溶液不變紅色(3)鹽酸濃度增大,溶液中Cl-濃度增大,促進(jìn)Al3+形成AlCl3·6H2O晶體析出(4)HCl(或鹽酸)解析粉煤灰加濃鹽酸酸浸,Al2O3和Fe2O3溶解、SiO2不溶,過濾得濾渣,主要成分是SiO2,向濾液中加入NH4HCO3,溶液中的Fe3+與HCOeq\o\al(-,3)發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)使鐵元素沉淀,向濾液中通入HCl氣體,使Al3+形成AlCl3·6H2O晶體析出,煅燒AlCl3·6H2O,由于HCl大量揮發(fā),促進(jìn)了Al3+水解,煅燒最終生成了Al2O3。(1)“酸浸”過程發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式是Al2O3+6H+=2Al3++3H2O;“酸浸”在恒容密閉反應(yīng)釜中進(jìn)行,溫度不宜過高,因為溫度太高,鹽酸大量揮發(fā)會引起容器內(nèi)壓強過大,導(dǎo)致反應(yīng)釜損壞。(2)“除鐵”生成Fe(OH)3的離子方程式為Fe3++3HCOeq\o\al(-,3)=Fe(OH)3↓+3CO2↑;檢驗溶液中鐵元素已經(jīng)除盡的方法是靜置,取少量上層清液于試管中,滴入KSCN溶液,溶液不變紅色,說明鐵已除盡。(3)“結(jié)晶”是向濃溶液中通入HCl氣體,隨著氣體的通入,鹽酸濃度增大,溶液中Cl-濃度增大,平衡Al3++3Cl-+6H2OAlCl3·6H2O向正反應(yīng)方向移動,促進(jìn)Al3+形成AlCl3·6H2O晶體析出。(4)題述流程中,可以循環(huán)利用的物質(zhì)是HCl或鹽酸。3.(2020·開封高三三模)鈦酸錳(MnTiO3)納米材料是一種多用途催化劑。工業(yè)上用紅鈦錳礦(主要成分有MnTiO3,還含有少量FeO、Fe2O3、SiO2等雜質(zhì))來制備MnTiO3,其工藝流程如圖所示:已知:①紅鈦錳礦“酸溶”后Ti元素主要以TiO2+的形式存在;②H2TiO3不溶于無機酸和堿,不溶于水;③在空氣中加熱無水MnCl2分解放出HCl,生成Mn3O4?;卮鹣铝袉栴}:(1)“粉碎”的目的是__________________________________________________________。(2)“酸溶”中發(fā)生的主要反應(yīng)化學(xué)方程式為_______________________________。(3)為了更好地把濾渣2分離出來,除攪拌外,還需要________(填操作名稱)。(4)“氧化”的氧化劑選用的是高錳酸鉀,而不選擇通常人們認(rèn)可的綠色氧化劑“雙氧水”,除了高錳酸鉀氧化性強、反應(yīng)快之外,還可能的原因是__________________________(寫出一條即可)。(5)“沉錳”的條件一般控制在45℃以下的原因是_________________________________________________________________________________________________________________。(6)TiO2+的水解率受溫度和H+濃度的影響如圖所示,TiO2+最適宜的水解條件是________________________________________________________________________。(7)測定所得MnCl2·xH2O晶體中結(jié)晶水的含量。取29.70g樣品加熱分解,熱重曲線(TG)如圖所示。所得氯化錳晶體x的值是________。答案(1)增大接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高浸取率(2)MnTiO3+2H2SO4=MnSO4+TiOSO4+2H2O(3)加熱(4)根據(jù)反應(yīng)過程中顏色變化可以判斷Fe2+是否氧化完全(或Fe2+、Fe3+存在時,加速H2O2分解,導(dǎo)致原料利用率太低,答案合理即可)(5)升溫可以加快反應(yīng)速度,但超過45℃,NH4HCO3易分解,所以控制在45℃以下可以提高原料利用率(轉(zhuǎn)化率)(6)溫度105℃,H+濃度0.90g·L-1(7)4解析(5)沉錳的反應(yīng)為MnSO4+2NH4HCO3=(NH4)2SO4+MnCO3↓+CO2↑+H2O,“沉錳”的條件一般控制在45℃以下的原因是升溫可以加快反應(yīng)速度,但超過45℃,NH4HCO3易分解,所以控制在45℃以下可以提高原料利用率(轉(zhuǎn)化率)。(7)由題中信息,在空氣中加熱無水MnCl2分解放出HCl,生成Mn3O4。200℃時,失去全部結(jié)晶水,eq\f(18.90,126)∶eq\f(29.70-18.90,18)=1∶x,x=4,所得氯化錳晶體x的值是4。4.MnCl2·4H2O是玫瑰色易溶于水的晶體,主要用于醫(yī)藥合成及飼料輔助劑、分析試劑、染料和顏料制造,工業(yè)上用菱錳礦(主要成分為MnCO3,含有Fe2O3、FeCO3、Al2O3等雜質(zhì))為原料生產(chǎn)MnCl2的工藝流程如圖:下表列出了相關(guān)金屬離子生成氫氧化物沉淀的pH氫氧化物Fe(OH)3Fe(OH)2Al(OH)3Mn(OH)2開始沉淀的pH2.16.53.78.8沉淀完全的pH3.39.74.710.8(1)為了提高錳元素的浸出率,在“酸浸”時可采取的措施有__________________(寫一條即可)。(2)加入H2O2時發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式為____________________________________。(3)“調(diào)pH”時,控制溶液pH的范圍為_________________________________________。(4)碳酸錳已完全沉淀的簡單實驗方法是__________________________________________。(5)流程中由溶液得到MnCl2·4H2O的實驗操作步驟依次為______________、過濾、洗滌、干燥。=2Fe3++2H2O(3)4.7≤pH<8.8(4)上層清液呈無色(5)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶解析根據(jù)流程可知,菱錳礦加鹽酸酸浸后的酸性溶液中主要含有H+、Mn2+、Fe2+、Fe3+、、Al3+全部沉淀,濾渣為Fe(OH)3、Al(OH)3,濾液主要含有Mn2+,加入Na2CO3溶液沉淀Mn2+,將得到的MnCO3沉淀用鹽酸溶解得到二氧化碳和MnCl2溶液,將MnCl2溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得到MnCl2·4H2O。(1)為了提高錳元素的浸出率,在“酸浸”時可采取的措施有將菱錳礦磨成粉末、攪拌、適當(dāng)升高溫度、提高溶液中酸的濃度。(2)H2O2具有氧化性,加入H2O2氧化Fe2+為Fe3+,離子方程式為H2O2+2Fe2++2H+=2Fe3++2H2O。(3)“調(diào)pH”的目的是沉淀Fe3+、Al3+,但不沉淀Mn2+,根據(jù)表格數(shù)據(jù)可知,應(yīng)該控制溶液pH的范圍為4.7≤pH<8.8。(4)由于Mn2+的水溶液為玫瑰色,所以可通過觀察濾液的顏色來判斷碳酸錳是否完全沉淀。(5)將MnCl2溶液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥得到MnCl2·4H2O。5.以金屬切削廢料(由鐵屑和鎳鈷合金、金剛砂組成)為原料回收鎳鈷生產(chǎn)NiSO4·7H2O和CoCl2·6H2O的工藝如圖:已知:①相關(guān)金屬離子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下:金屬離子Co3+Co2+Fe3+Fe2+Ni2+開始沉淀的pH0.37.21.56.36.9沉淀完全的pH1.19.22.88.38.9②常溫下,Ksp(NiCO3)=1.0×10-7?;卮鹣铝袉栴}:(1)將廢料研磨成粉的作用是_____________________________________________。(2)理論上“除鐵”需控制pH的范圍為__________,“濾渣2”中除Fe(OH)3外,還有少量黃鈉鐵礬[Na2Fe6(SO4)4(OH)12],寫出Fe3+生成黃鈉鐵礬的離子方程式:______________________________________________________________________________________________。(3)“鈷鎳分離”后溶液中c(Ni2+)=1.0mol·L-1,若“濾液2”中c(COeq\o\al(2-,3))=10-5mol·L-1,則沉鎳率=__________________________[沉鎳率=eq\f(因沉淀減少的cNi2+,沉鎳前cNi2+)]。(4)“轉(zhuǎn)化”時產(chǎn)生的氣體為________________。答案(1)增大固液接觸面積,加快酸溶速率,提高原料利用率(2)2.8~6.9(或2.8≤pH<6.9)6Fe3++4SOeq\o\al(2-,4)+2Na++12OH-=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓(3)99%(或0.99)(4)Cl2解析(2)“除鐵”需控制pH的范圍為2.8~6.9(或2.8≤pH<6.9);根據(jù)流程可知,黃鈉鐵礬[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]的生成需要Fe3+、SOeq\o\al(2-,4)、Na+、OH-,反應(yīng)的離子方程式為6Fe3++4SOeq\o\al(2-,4)+2Na++12OH-=Na2Fe6(SO4)4(OH)12↓。L-1=0.01mol·L-1,沉鎳率為eq\f(1.0mol·L-1-0.01mol·L-1,1.0mol·L-1)=0.99。(4)據(jù)圖分析,轉(zhuǎn)化時Co(OH)3將HCl氧化,HCl轉(zhuǎn)化為Cl2。6.以軟錳礦(主要成分是MnO2,含有SiO2、Fe2O3等少量雜質(zhì))為主要原料合成新型的環(huán)保催化劑(OMS-2)的工藝流程如圖:(1)“浸錳”反應(yīng)中往往有副產(chǎn)物MnS2O6生成,溫度對“浸錳”反應(yīng)的影響如圖所示。為減少MnS2O6的生成,“浸錳”的適宜溫度是________;調(diào)pH后再過濾主要除去________元素。(2)濾液X可進(jìn)一步分離出多種化合物,其一為鹽類,該鹽在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中可用作___________________________________________________________________________________________。(3)OMS-2是一種納米級的分子篩。分別用OMS-2和MnOx對甲醛進(jìn)行催化氧化,在相同時間內(nèi)甲醛轉(zhuǎn)化率和溫度的關(guān)系如圖:由圖可知,OMS-2與MnOx相比,催化效率較高的是_______________________________,原因是_______________________________________________________________________。答案(1)90℃Fe(或鐵)(2)鉀肥(3)OMS-2OMS-2顆粒小,表面積大,吸附的反應(yīng)物濃度更高,反應(yīng)速率更快解析(1)“浸錳”反應(yīng)中往往有副產(chǎn)物MnS2O6生成,溫度越高M(jìn)nS2O6的生成率越低,“浸錳”的適宜溫度是90℃;軟錳礦漿加過量SO2“浸錳”,過濾后濾液中含有Fe2+,加入H2O2將Fe2+氧化為Fe3+,調(diào)節(jié)pH將鐵元素除去。(2)濾液X中含有K2SO4、H2SO4,K2SO4在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中可用作鉀肥。(3)由圖像可以看出,相同溫度下,OMS-2作催化劑時催化效率較高,因納米級OMS-2比MnOx表面積大,吸附的反應(yīng)物濃度更高,反應(yīng)速率更快。7.硫酸鎳銨是重要的分析試劑和電鍍材料。某礦渣的主要成分是NiFe2O4(鐵酸鎳)、NiO、FeO、CaO、SiO2等,圖為從該礦渣中回收硫酸鎳銨的工藝流程圖。已知:(NH4)2SO4在350℃以上會分解生成NH3和H2SO4;NiFe2O4在焙燒過程中生成NiSO4、Fe2(SO4)3;錫(Sn)位于第五周期第ⅣA族。(1)焙燒前將礦渣與(NH4)2SO4混合研磨,混合研磨的目的是_____________________________________________________________________________________________。(2)“
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