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熱練(九)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)中雜化類型、大π鍵、配位數(shù)簡答再集訓1.鄰氨基吡啶的銅配合物在有機不對稱合成中起催化誘導效應,其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。鄰氨基吡啶的銅配合物中Cu的配位數(shù)是________。答案42.已知NaAlH4晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,它由兩個正六面體疊加而成,Na+的配位數(shù)為________。答案8解析的配位數(shù)為8。3.疊氮化鈉(NaN3)用于汽車的安全氣囊,Neq\o\al(-,3)結(jié)構(gòu)如圖甲所示。Neq\o\al(-,3)中存在兩個大π鍵可用符號表示,一個Neq\o\al(-,3)中鍵合電子(形成化學鍵的電子)總數(shù)為________。疊氮酸(HN3)結(jié)構(gòu)如圖乙所示,分子中②號N原子的雜化方式為____________。答案12sp4.含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Fe3+配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示,1mol該螯合物中通過螯合作用形成的配位鍵有________mol。答案35.化合物[EMIM][AlCl4]具有很高的應用價值,其熔點只有7℃,其中EMIM+結(jié)構(gòu)如圖所示。該物質(zhì)晶體的類型是________。大π鍵可用符號表示,其中m、n分別代表參與形成大π鍵的原子數(shù)和電子數(shù)。則EMIM+中的大π鍵應表示為________。答案離子晶體6.TiCl4可以與胺形成配合物,如[TiCl4(CH3NH2)2]、[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]等。(1)[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]中Ti的配位數(shù)是_______________________________________。(2)1molH2NCH2CH2NH2中含有的σ鍵物質(zhì)的量為________。(3)配合物[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]與游離的H2NCH2CH2NH2分子相比,其H—N—H鍵角______(填“較大”“較小”或“相同”),原因是_________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)6(2)11mol(3)較大H2NCH2CH2NH2通過配位鍵與Ti結(jié)合后,原來的孤電子對變?yōu)槌涉I電子對,對N—H成鍵電子對的排斥力減小,H—N—H的鍵角增大7.非小細胞肺癌ICD誘導劑(Ir1)為帶有一個單位電荷的陽離子,其結(jié)構(gòu)如圖所示。該離子中N的雜化方式為________,1mol該離子中N原子形成的配位鍵有________mol。答案sp2、sp348.乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)分子中N原子的雜化方式為________________,它能與Cu2+形成如圖所示的配離子,請用箭頭在圖中標出配位鍵:________。答案sp39.簡答。(1)NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)均與氯化鈉的晶體結(jié)構(gòu)相同,從微觀角度解釋NiO的熔點高于FeO的原因為____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案Ni2+的半徑更小,和O2-間的作用力更強,晶格能更大(2)晶體硼、鋁、鎵的熔點由高到低為B>Al>Ga,解釋其原因:____________________________________________________________________________________________________。答案晶體硼是原子晶體,熔點最高;鋁、鎵是金屬晶體,鋁的原子半徑小于鎵,鋁的金屬鍵比鎵強(3)Al2O3、N2、CO的沸點從高到低的順序為________。原因是__________________________________________________________________________________________________。答案Al2O3>CO>N2Al2O3為離子晶體,沸點較高,CO和N2均為分子晶體,相對分子質(zhì)量相同,但CO為極性分子,范德華力(分子間作用)較大,沸點較高(4)HNO3的酸性比HNO2強,試從結(jié)構(gòu)的角度解釋其原因:______________________________________________________________________________________________________。答案HNO3中含有2個非羥基氧,HNO2中含有1個非羥基氧;非羥基氧越多中心原子的正電性越高,導致羥基氧中氧的電子向中心原子偏移,越容易電離出氫離子,故HNO3的酸性比HNO2強(5)常溫下某含N化合物與甘氨酸形成的離子化合物為液態(tài)而非固態(tài),原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案陰、陽離子半徑大,離子所帶電荷少,形成的離子晶體晶格能小,熔點低(6)已知單質(zhì)鈉、鋁的熔點分別為98℃、660℃,從結(jié)構(gòu)的角度解釋導致這種差異的主要原因:____________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案Na和Al均為金屬晶體,且鈉原子半徑比Al原子的大,所帶電荷比Al的少(7)獨立的NH3分子中,H—N—H鍵角為107°。如圖是[Zn(NH3)6]2+的部分結(jié)構(gòu)以及其中H—N—H鍵角。請解釋[Zn(NH3)6]2+中H—N—H鍵角變?yōu)?09.5°的原因是__________________________________________________________________________________________________________。答案氨分子與Zn2+形成配合物后,孤電子對與Zn2+成鍵,原孤電子對與成鍵電子對之間的排斥作用變?yōu)槌涉I電子對之間的排斥作用,排斥作用減弱,H—N—H鍵角變大(8)GaAs熔點為1238℃,GaN熔點約為1500℃,GaAs熔點低于GaN的原因為______________________________________________________________________________________。答案均為原子晶體,且GaN中N原子半徑小,Ga—N鍵長比Ga—As鍵長短,鍵能更大,熔點更高(9)元素銅與鎳的第二電離能分別為I2(Cu)=1958kJ·mol-1、I2(Ni)=1753kJ·mol-1,銅的第二電離能更大的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案Cu+的價電子排布式為3d10,處于全充滿,而Ni+的價電子排布式為3d84s1,因此Cu+比Ni+穩(wěn)定,更難失電子(10)已知鈦和鋁的相對原子半徑分別是1.45和1.43,鈦的硬度比鋁大的原因是_____________________________________________________________________________________。答案Ti原子的價電子數(shù)比Al多,金屬鍵更強(11)CH3NHeq\o\al(+,3)中N原子的雜化方式為________,該離子與________分子互為等電子體;CH3NHeq\o\al(+,3)中H—N—H鍵角比NH3中H—N—H鍵角________(
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