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課時作業(yè)23化學(xué)平衡常數(shù)一、選擇題1.下列說法正確的是()A.放熱反應(yīng)均是自發(fā)反應(yīng)B.ΔS為正值的反應(yīng)均是自發(fā)反應(yīng)C.物質(zhì)的量增加的反應(yīng),ΔS為正值D.如果ΔH和ΔS均為正值,當(dāng)溫度升高時,反應(yīng)可能自發(fā)進行2.在一定條件下,已達平衡的可逆反應(yīng):2A(g)+B(g)?2C(g),下列說法中正確的是()A.平衡時,此反應(yīng)的平衡常數(shù)K與各物質(zhì)的濃度有如下關(guān)系:K=eq\f(c2(C),c2(A)·c(B))B.改變條件后,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K一定不變C.如果改變壓強并加入催化劑,平衡常數(shù)會隨之變化D.若平衡時增加A和B的濃度,則平衡常數(shù)會減小3.在容積為2L的密閉容器中,A、B、C、D四種氣體物質(zhì)發(fā)生可逆反應(yīng),其物質(zhì)的量n(mol)隨時間t(min)的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.0~2min內(nèi),v(A)=0.2mol·L-1·5min-1B.在2min時,圖像發(fā)生改變的原因只可能是增大壓強C.3min后體系的壓強不再發(fā)生變化D.增大氣體D的濃度,A的反應(yīng)速率隨之降低4.T℃時,在一固定容積的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):A(g)+B(g)?C(s)ΔH<0,按照不同配比充入A、B,達到平衡時容器中A、B濃度變化如圖中曲線(實線)所示,下列判斷正確的是()A.T℃時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)值為4B.c點沒有達到平衡,此時反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進行C.若c點為平衡點,則此時容器內(nèi)的溫度高于T℃D.T℃時,直線cd上的點均為平衡狀態(tài)5.將E和F加入密閉容器中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):E(g)+F(s)?2G(g),忽略固體體積,平衡時G的體積分數(shù)(%)隨溫度和壓強的變化如下表所示:①b<f②915℃、2.0MPa時E的轉(zhuǎn)化率為60%③該反應(yīng)的ΔS>0④K(1000℃)>K(810℃)上述①~④中正確的有()A.4個B.3個C.2個D.1個6.碘單質(zhì)難溶于水卻易溶于KI溶液。碘水中加入KI溶液發(fā)生反應(yīng):I2(aq)+I-(aq)?Ieq\o\al(\s\up1(-),\s\do1(3))(aq),該反應(yīng)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系如圖,下列說法不正確的是()A.上述正反應(yīng)為放熱反應(yīng)B.上述體系中加入苯,平衡不移動C.可運用該反應(yīng)原理除去硫粉中少量的碘單質(zhì)D.實驗室配制碘水時,為增大碘單質(zhì)的溶解度可加入適量KI溶液7.在一恒容的密閉容器中充入0.1mol·L-1CO2、0.1mol·L-1CH4,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):CH4(g)+CO2(g)?2CO(g)+2H2(g),測得CH4平衡時轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強關(guān)系如圖。下列有關(guān)說法不正確的是()A.上述反應(yīng)的ΔH>0B.壓強:p4>p3>p2>p1C.1100℃時該反應(yīng)平衡常數(shù)為1.64D.壓強為p4時,在Y點:v正<v逆8.某溫度下,在起始壓強為80kPa的剛性容器中,發(fā)生NO的氧化反應(yīng):2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)ΔH,該反應(yīng)的反應(yīng)歷程分兩步進行,其速率方程和反應(yīng)過程中能量變化如下:①2NO(g)?N2O2(g)v1正=k1正c2(NO)v1逆=k1逆c(N2O2)②N2O2(g)+O2(g)?2NO2(g)v2正=k2正c(N2O2)·c(O2)v2逆=k2逆c2(NO2)下列說法正確的是()A.NO氧化反應(yīng)速率快慢的決定步驟的活化能是E5-E3B.一定溫度下,2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)平衡常數(shù)表達式K=eq\f(k1正·k2正,k1逆·k2逆)C.升高溫度,NO氧化反應(yīng)的化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動D.該溫度下,將等物質(zhì)的量的NO和O2混合反應(yīng)(忽略2NO2?N2O4),NO的平衡轉(zhuǎn)化率為40%時,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=eq\f(1,80)kPa-19.粗硅提純常見方法之一是先將粗硅與HCl反應(yīng)制得SiHCl3,經(jīng)提純后再用H2還原:SiHCl3(g)+H2(g)?Si(s)+3HCl(g)。在2L密閉容器中,不同溫度及不同n(H2)/n(SiHCl3)時,反應(yīng)物X的平衡轉(zhuǎn)化率變化如圖。下列判斷合理的是()A.X為H2B.1150℃時反應(yīng)的平衡常數(shù)大于950℃時反應(yīng)的平衡常數(shù)C.減小Si(s)的量,有利于提高SiHCl3的轉(zhuǎn)化率D.工業(yè)上可采用增大壓強的方法提高產(chǎn)率二、非選擇題10.在工業(yè)上常用CO與H2合成甲醇,熱化學(xué)方程式為CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)ΔH=-574.4kJ·mol-1。(1)在T1時,向體積為2L的恒容容器中充入物質(zhì)的量之和為3mol的CO和H2,發(fā)生反應(yīng)CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g),反應(yīng)達到平衡時CH3OH(g)的體積分數(shù)[φ(CH3OH)]與eq\f(n(H2),n(CO))的關(guān)系如圖1所示。①當(dāng)起始eq\f(n(H2),n(CO))=2時,經(jīng)過5min反應(yīng)達到平衡,CO的轉(zhuǎn)化率為0.6,則0~5min內(nèi)平均反應(yīng)速率v(H2)=____________________。若此刻再向容器中加入CO(g)和CH3OH(g)各0.4mol,達到新平衡時H2的轉(zhuǎn)化率將________(填“增大”“減小”或“不變”)。②當(dāng)eq\f(n(H2),n(CO))=3.5時,反應(yīng)達到平衡后,CH3OH的體積分數(shù)可能是圖1中的________(填“D”“E”或“F”)點。(2)在一容積可變的密閉容器中充有10molCO和20molH2。CO的平衡轉(zhuǎn)化率[α(CO)]與溫度(T)、壓強(p)的關(guān)系如圖2所示。①A、B、C三點對應(yīng)的平衡常數(shù)KA、KB、KC的大小關(guān)系為________。②若達到平衡狀態(tài)A時,容器的體積為10L,則在平衡狀態(tài)B時容器的體積為________L。課時作業(yè)23化學(xué)平衡常數(shù)1.解析:放熱反應(yīng)不一定能自發(fā)進行,如鋁熱反應(yīng)為放熱反應(yīng),在常溫下不能自發(fā)進行,A錯誤;ΔS為正值的反應(yīng)不一定是自發(fā)反應(yīng),如水的分解,B錯誤;只有氣體的物質(zhì)的量增加的反應(yīng),ΔS為正值,C錯誤;如果ΔH和ΔS均為正值,當(dāng)溫度升高時,可滿足ΔH-T·ΔS<0時,反應(yīng)可自發(fā)進行,D正確。答案:D2.解析:K只隨溫度的改變而改變,除改變溫度外,改變其他條件都不會引起平衡常數(shù)的改變。答案:A3.解析:0~2min內(nèi),A、B、C、D改變的物質(zhì)的量分別為0.4mol、0.5mol、0.6mol、0.4mol。A、B的物質(zhì)的量減少,應(yīng)為反應(yīng)物,C、D的物質(zhì)的量增加,應(yīng)為生成物,故該可逆反應(yīng)為4A(g)+5B(g)?6C(g)+4D(g)。選項A,0~2min內(nèi),v(A)=eq\f(\f(0.4mol,2L),2min)=0.1mol·L-1·min-1。選項B,從圖像上看,2~3min的圖像斜率變大,說明化學(xué)反應(yīng)速率增大,反應(yīng)加快,增大壓強、加入催化劑、升高溫度等均可。選項C,3min時反應(yīng)達到平衡狀態(tài),體系壓強不再改變。選項D,增加生成物D的濃度也能使A的反應(yīng)速率增大。答案:C4.解析:根據(jù)平衡常數(shù)的表達式并結(jié)合圖中曲線可知,K=eq\f(1,c(A)·c(B))=eq\f(1,4),故A錯誤;c點沒有達到平衡,如果達到平衡,應(yīng)向d點移動,A、B的濃度降低,說明平衡向正反應(yīng)方向移動,故B錯誤;如果c點達到平衡,此時的平衡常數(shù)小于T℃時的平衡常數(shù),說明平衡向逆反應(yīng)方向移動,即溫度升高,故C正確。答案:C5.解析:同溫下,增大壓強,平衡逆向移動,平衡時G的體積分數(shù)變小,故可知54.0>a>b,因75.0>a,故升溫平衡正向移動,從而可知f>75.0,所以①正確;在915℃、2.0MPa下,設(shè)E的起始物質(zhì)的量為amol,轉(zhuǎn)化率為x,則平衡時G的物質(zhì)的量為2axmol,由題意得[2ax/(a-ax+2ax)]×100%=75.0%,解得x=0.6,②正確;該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng),因此為熵增反應(yīng),③正確;結(jié)合前面分析知升溫平衡正向移動,則平衡常數(shù)增大,④正確。答案:A6.解析:由圖中可看出,隨著溫度的升高,平衡常數(shù)減小,故升高溫度平衡逆向移動,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),A項正確;加入苯后能將溶液的碘單質(zhì)萃取,降低了溶液中c(I2),平衡逆向移動,B項錯誤;硫粉中的碘單質(zhì)在加入KI后,碘單質(zhì)生成KI3而除去,C項正確;配制碘水時,加入KI溶液,使得平衡正向移動,增大碘單質(zhì)的溶解度,D項正確。答案:B7.解析:由圖像知,壓強一定時,溫度越高,甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率越高,故正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),ΔH>0,A項正確;該反應(yīng)為氣體分子數(shù)增加的反應(yīng),壓強越大,甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率越小,故p4>p3>p2>p1,B項正確;1100℃時,甲烷的平衡轉(zhuǎn)化率為80.00%,故平衡時各物質(zhì)的濃度分別為c(CH4)=0.02mol·L-1,c(CO2)=0.02mol·L-1,c(CO)=0.16mol·L-1,c(H2)=0.16mol·L-1,即平衡常數(shù)K=eq\f(0.162×0.162,0.02×0.02)≈1.64,C項正確;壓強為p4時,Y點未達到平衡,需增大CH4轉(zhuǎn)化率達到平衡,此時v正>v逆,D項錯誤。答案:D8.解析:整體的反應(yīng)速率取決于慢反應(yīng),活化能越大,反應(yīng)速率越慢,據(jù)圖可知活化能大的步驟為第二步反應(yīng),活化能為E4-E2,故A錯誤;2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)平衡常數(shù)表達式K=eq\f(c2(NO2),c2(NO)·c(O2))=eq\f(c(N2O2),c2(NO))·eq\f(c2(NO2),c(N2O2)·c(O2)),而對于反應(yīng)①平衡時正逆反應(yīng)速率相等,即k1正c2(NO)=k1逆c(N2O2),所以K1=eq\f(c(N2O2),c2(NO))=eq\f(k1正,k1逆),同理可得反應(yīng)②的平衡常數(shù)K2=eq\f(c2(NO2),c(N2O2)·c(O2))=eq\f(k2正,k2逆),所以K=K1·K2=eq\f(k1正·k2正,k1逆·k2逆),故B正確;據(jù)圖可知該反應(yīng)的反應(yīng)物總能量高于生成物總能量,所以為放熱反應(yīng),升高溫度,平衡逆向移動,故C錯誤;設(shè)等物質(zhì)的量的NO和O2分別為40mol,NO的平衡轉(zhuǎn)化率為40%,列三段式有2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)起始(mol)40400轉(zhuǎn)化(mol)16816平衡(mol)243216剛性容器中氣體的壓強比等于物質(zhì)的量之比,起始氣體的總物質(zhì)的量為80mol,壓強為80kPa,則平衡時p(NO)=24kPa,p(O2)=32kPa,p(NO2)=16kPa,Kp=eq\f(p2(NO2),p(O2)·p2(NO))=eq\f(162,32×242)=eq\f(1,72)(kPa-1),故D錯誤。答案:B9.解析:A項,由圖可知,相同溫度下,隨著n(H2)/n(SiHCl3)增大X的轉(zhuǎn)化率增大,如果X是氫氣,隨著n(H2)/n(SiHCl3)的增大,其轉(zhuǎn)化率會逐漸減小,若X是SiHCl3,其轉(zhuǎn)化率符合曲線,故A錯誤;B項,由于X是SiHCl3,相同n(H2)/n(SiHCl3)時,1
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