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《含PFOS類(lèi)廢物污染控制技術(shù)規(guī)范》編制說(shuō)明DB62/T081-2024(征求意見(jiàn)稿)《含PFOS類(lèi)廢物污染控制技術(shù)規(guī)范》編制組2024年4月目錄TOC\o"1-1"\h\z\u1.任務(wù)來(lái)源 《含PFOS類(lèi)廢物污染控制技術(shù)規(guī)范》編制說(shuō)明任務(wù)來(lái)源新污染物環(huán)境健康風(fēng)險(xiǎn)防控與預(yù)警治理是全球性難題,對(duì)生態(tài)環(huán)境和可持續(xù)發(fā)展構(gòu)成挑戰(zhàn)。我國(guó)作為世界最大的化工產(chǎn)品生產(chǎn)使用國(guó),新污染物主要來(lái)源于這些物質(zhì)的生產(chǎn)、加工和使用。黨中央、國(guó)務(wù)院高度重視新污染物治理工作。2022年5月4日,國(guó)務(wù)院發(fā)布《新型污染物治理行動(dòng)方案》,將PFOS列入新污染物重點(diǎn)管控名單,全面加強(qiáng)管控措施,包括源頭禁止或限制生產(chǎn)、加工使用和進(jìn)出口、廢棄物安全處置,以及企業(yè)土壤環(huán)境管理等。為落實(shí)《POPs公約》及有關(guān)修正案要求,推動(dòng)我國(guó)PFOS類(lèi)物質(zhì)的淘汰與替代工作,生態(tài)環(huán)境部對(duì)外合作與交流中心(FECO)與世界銀行合作開(kāi)展中國(guó)PFOS優(yōu)先行業(yè)削減與淘汰工作,旨在幫助中國(guó)履行POPs公約中有關(guān)PFOS類(lèi)物質(zhì)的相關(guān)義務(wù),實(shí)現(xiàn)特定豁免用途優(yōu)先行業(yè)的淘汰和替代,引入最佳可行技術(shù)/最佳環(huán)境實(shí)踐(BAT/BEP)應(yīng)用等。目前,PFOS淘汰工作已在河南省、江蘇省、浙江省、上海市開(kāi)展廢棄含PFOS泡沫滅火劑無(wú)害化處置示范活動(dòng),已初步形成具有示范性、探索性、可復(fù)制的管理方案及處置技術(shù)方案。為促進(jìn)甘肅省建立規(guī)范化處置能力、加強(qiáng)規(guī)范化管理,生態(tài)環(huán)境部對(duì)外合作與交流中心委托甘肅省生態(tài)環(huán)境科學(xué)設(shè)計(jì)研究院編制形成含PFOS類(lèi)廢物無(wú)害化處置相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),切實(shí)提升甘肅省含PFOS廢物規(guī)范化管理水平,為后續(xù)國(guó)內(nèi)履約及新污染治理工作打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。概況2.1含PFOS類(lèi)廢物的現(xiàn)狀自上世紀(jì)70年代以來(lái),我國(guó)使用電化學(xué)氟化法生產(chǎn)含PFOS產(chǎn)品。自2002年全球最大的PFOS產(chǎn)品生產(chǎn)商3M公司停止生產(chǎn)含PFOS相關(guān)產(chǎn)品后,我國(guó)PFOS產(chǎn)品生產(chǎn)量在市場(chǎng)需求的刺激下快速升高,從2002年年產(chǎn)量不到50t快速上升到2006年的247t,之后在國(guó)際和國(guó)家層面分別出臺(tái)相應(yīng)管控措施后,我國(guó)PFOS產(chǎn)品的產(chǎn)量逐漸下降。在過(guò)去20年里,我國(guó)生產(chǎn)PFOS產(chǎn)品總量約2000t,這些產(chǎn)品廢棄后進(jìn)入環(huán)境將對(duì)環(huán)境造成顯著的影響。這些產(chǎn)品主要用于消防、石油、電鍍、農(nóng)藥、冶金、建材等行業(yè),折算成全氟辛烷磺酰氟(PFOSF),使用量分別約為40~50t、40~50t、20~50t、5~6t、5~6t和1~2t。目前我國(guó)典型含PFOS廢物主要來(lái)源于PFOS生產(chǎn)行業(yè)、消防行業(yè)和電鍍行業(yè)(表1),相關(guān)廢物分為液態(tài)廢物和固態(tài)/半固態(tài)廢物兩大類(lèi)。其中,液態(tài)廢物主要有廢棄消防泡沫、消防泡沫使用后收集的殘液、廢棄電鍍液、工藝或清洗廢水、廢有機(jī)溶劑、意外或事故泄漏產(chǎn)生的廢水廢液等。這類(lèi)廢物PFOS濃度差別較大,但含量均不高,從幾ppb(如電鍍廢水)至幾百ppm(如廢消防泡沫)。它們一般不可燃,有的含有較高濃度的有機(jī)物和無(wú)機(jī)離子等。固態(tài)/半固態(tài)廢物主要有蒸(精)餾釜?dú)?、廢水處理污泥、污染土壤、電鍍?yōu)V渣、廢吸附劑和過(guò)濾材料,以及廢棄的產(chǎn)品、原料、副產(chǎn)品、沾染包裝物等。這些廢物PFOS濃度差別較大,且含量整體較高,可從幾ppm(如污染土壤)到幾萬(wàn)ppm(如鉻霧抑制劑等產(chǎn)品),熱值、重金屬含量和可溶性鹽含量等與廢物來(lái)源和產(chǎn)生的工藝節(jié)點(diǎn)密切相關(guān),不同廢物之間差別很大??傊覈?guó)含PFOS廢物呈現(xiàn)來(lái)源廣泛、數(shù)量較大和底數(shù)不清等特點(diǎn)。表1全國(guó)含PFOS廢物來(lái)源行業(yè)產(chǎn)生的含PFOS廢物歷史PFOS生產(chǎn)及相關(guān)衍生物生產(chǎn)①清洗廢水、水處理污泥(主要成分為CaF2)和精(蒸)餾殘?jiān)谔蕴U棄的PFOS產(chǎn)品、副產(chǎn)物以及包裝等沾染廢物③意外或事故泄漏產(chǎn)生的廢液、清洗廢水和污染土壤等消防行業(yè)(用于水成膜消防泡沫,即AFFF)①消防泡沫生產(chǎn)工藝廢水和水處理污泥②消防訓(xùn)練或滅火后收集的消防泡沫殘液和沾染廢物③淘汰、過(guò)期和不合格的廢棄含PFOS消防泡沫產(chǎn)品、原料和副產(chǎn)品④消防泡沫泄漏或非閉環(huán)使用污染的土壤電鍍行業(yè)(用于鉻霧抑制劑)①?gòu)U棄電鍍鍍液、濾渣以及電鍍后的清洗廢水、廢有機(jī)溶劑等②廢氣、廢水處理產(chǎn)生的廢吸附劑(如活性炭、離子交換樹(shù)脂等)和濾紙、濾布、濾芯等③電鍍廢水和水處理污泥④淘汰、過(guò)期的廢鉻霧抑制劑⑤意外或事故泄漏產(chǎn)生的廢液、清洗廢水和污染土壤等殺蟲(chóng)劑、石油開(kāi)采、皮革紡織、半導(dǎo)體、航空航天等行業(yè)淘汰、廢棄的含PFOS制劑、產(chǎn)品、原料、副產(chǎn)品以及包裝等沾染廢物根據(jù)甘肅省行業(yè)分布情況來(lái)看,甘肅省內(nèi)產(chǎn)品以PFOS為原料或添加劑的主要行業(yè)有:化工企業(yè)及園區(qū)、石油開(kāi)采、電鍍、半導(dǎo)體制造、農(nóng)藥生產(chǎn)、皮革鞣制加工等。主要的含PFOS產(chǎn)品和廢物包括半導(dǎo)體蝕刻液、電鍍鉻酸霧抑制劑、B類(lèi)火災(zāi)消防泡沫庫(kù)存、消防泡沫使用后的收集殘液等,含PFOS類(lèi)廢物的種類(lèi)繁多、數(shù)量龐大,在全國(guó)占有相當(dāng)比例,對(duì)甘肅省環(huán)境和當(dāng)?shù)鼐用窠】涤幸欢ㄓ绊?。尤其蘭州、天水、白銀等地工業(yè)活動(dòng)頻繁,使用PFOS的產(chǎn)業(yè)較為集中,是PFOS污染發(fā)生及其廢物產(chǎn)生的最為主要的區(qū)域之一??傊拭C省PFOS類(lèi)廢物產(chǎn)生量較大,加之我省生態(tài)環(huán)境相對(duì)脆弱,對(duì)污染物的敏感性高且抵御能力低,復(fù)雜的地形和交通不便,經(jīng)濟(jì)條件較為落后,PFOS廢物處理和處置面臨巨大挑戰(zhàn)。2.2含PFOS類(lèi)廢物的管控2.2.1國(guó)外含PFOS類(lèi)廢物的管控含PFOS類(lèi)廢物種類(lèi)多樣,由于國(guó)情不同,各國(guó)對(duì)PFOS類(lèi)廢物提出了不同的管理要求,許多國(guó)家整體上對(duì)PFOA采取源頭管制措施,以限制含PFOA類(lèi)廢物的產(chǎn)生。美國(guó):自上世紀(jì)40年代以來(lái)開(kāi)始生產(chǎn)PFOS產(chǎn)品,并將其用于食品包裝、消防、金屬及電子產(chǎn)品加工等行業(yè),目前美國(guó)8家主要的有關(guān)企業(yè)已承諾不再生產(chǎn)和使用含PFOS的產(chǎn)品,針對(duì)現(xiàn)存的含PFOS類(lèi)廢物,美國(guó)已將其視為危險(xiǎn)廢物,要求PFOS生產(chǎn)商提供更多的生產(chǎn)信息,指出自2011年1月1日以來(lái)曾制造(包括進(jìn)口)PFAS或含有PFAS物質(zhì)的產(chǎn)品的的人員,必須向EPA報(bào)告有關(guān)PFAS的各種信息,并要求和PFOS儲(chǔ)存、處置、運(yùn)輸相關(guān)的企業(yè)簽署承諾書(shū),保證對(duì)含PFOS類(lèi)廢物,通過(guò)填埋、焚燒、注井或其它適當(dāng)?shù)奶幹眉夹g(shù)進(jìn)行合理處置。日本:日本厚生勞動(dòng)省、產(chǎn)業(yè)經(jīng)濟(jì)省、環(huán)境省于2024年出臺(tái)聯(lián)合發(fā)布了《化審法》的修訂草案,該修訂草案在原則上要求禁止制造、進(jìn)口PFOS類(lèi)化合物,并在水污染相關(guān)法案中將飲用水中PFOS濃度上限設(shè)置為50ng/L,以保障居民飲水安全。針對(duì)消防產(chǎn)品,日本對(duì)消防產(chǎn)品的儲(chǔ)存條件、運(yùn)輸、容器標(biāo)準(zhǔn)、使用以及泄露物的處置均做出了詳細(xì)的規(guī)定,要求盡可能對(duì)消防過(guò)程中產(chǎn)生的廢液以及擦拭過(guò)廢液的布料進(jìn)行回收,并保存在密閉容器中等待處置。歐盟:2002年12月,OECD召開(kāi)第34次化學(xué)品委員會(huì)聯(lián)合會(huì)議,將PFOS定義為持久存在于環(huán)境、具有生物儲(chǔ)蓄性并對(duì)人類(lèi)有害的物質(zhì)。2005年3月,歐盟健康與環(huán)境危險(xiǎn)科學(xué)委員會(huì)(SCHER)確認(rèn)了PFOS的危害性,并于2005年12月提出了關(guān)于限制PFOS銷(xiāo)售及使用的建議和指令草案。2006年12月,該指令正式公布并同時(shí)成效。指令的限制內(nèi)容包括:(1)限制PFOS類(lèi)產(chǎn)品的使用和市場(chǎng)投放。不得銷(xiāo)售以PFOS為構(gòu)成物質(zhì)或要素的、濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.005%的物質(zhì)。(2)限制在成品和半成品中使用PFOS。不得銷(xiāo)售含有PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.1%的成品、半成品及零件。2023年8月,歐盟委員會(huì)在其官方公報(bào)上發(fā)布法規(guī)(EU)2023/1608,正式將PFOS列入歐盟POPs法規(guī)禁用物質(zhì)清單。加拿大:加拿大既不生產(chǎn)也不出口含PFOS產(chǎn)品,但在1997-2002年間進(jìn)口了約600噸全氟化合物,其中43%為PFOS及其鹽類(lèi)和前體物質(zhì),在2002年后,加拿大基本停止了含PFOS物質(zhì)的進(jìn)口,目前庫(kù)存基本已被耗盡,但仍有一部分通過(guò)市政/工業(yè)廢水進(jìn)入到環(huán)境中,為此,2023年5月,加拿大下議院通過(guò)《加拿大環(huán)境保護(hù)法》修正案,將PFOS納入第一類(lèi)有毒物質(zhì)清單,除少數(shù)特殊用途和滿足豁免條件外,禁止PFOS及其鹽類(lèi)和前體物質(zhì)的研發(fā)制造、使用、銷(xiāo)售、進(jìn)口,并要求曾使用過(guò)含PFOS產(chǎn)品的單位對(duì)含PFOS類(lèi)廢物進(jìn)行妥善處理。2.2.2國(guó)內(nèi)含PFOS類(lèi)廢物的管控(1)法律法規(guī)我國(guó)中華人民共和國(guó)憲法(2018年修正)第一章、第二十六條中明確規(guī)定:“國(guó)家保護(hù)和改善生活環(huán)境和生態(tài)環(huán)境,防治污染和其他公害”。中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法是我國(guó)環(huán)境保護(hù)方面的綜合性法律,其中第四章、第四十六條規(guī)定了與POPs管理直接相關(guān)的條款即:“對(duì)嚴(yán)重污染環(huán)境的工藝、設(shè)備和產(chǎn)品實(shí)行淘汰制度。任何單位和個(gè)人不得生產(chǎn)、銷(xiāo)售或者轉(zhuǎn)移、使用嚴(yán)重污染環(huán)境的工藝、設(shè)備和產(chǎn)品?!敝腥A人民共和國(guó)水、大氣土壤、固體廢物等污染環(huán)境防治法從不同的角度規(guī)定了污染防治的要求,亦可用于PFOS等POPs的管理;危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例對(duì)?;穼?shí)施安全監(jiān)督管理,有意生產(chǎn)的PFOS屬于該條例管理范疇。(2)規(guī)劃計(jì)劃2009年,《關(guān)于石油和化學(xué)工業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整的指導(dǎo)意見(jiàn)》提出了中國(guó)第一個(gè)PFOS的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整政策,在2011年,我國(guó)發(fā)展和改革委員會(huì)公布的《產(chǎn)品結(jié)構(gòu)調(diào)整引導(dǎo)目錄文件(2011年本)》將“新增全氟辛烷磺酰物質(zhì)(PFOS)生產(chǎn)設(shè)施”列為限制類(lèi)別,并將“全氟辛烷磺酰物質(zhì)(PFOS)及其鹽替代品的研發(fā)和使用”列為限制類(lèi)別替代科技,屬于鼓勵(lì)類(lèi)別,“含全氟辛烷磷酸(PFOS)的涂料”被當(dāng)作“落后產(chǎn)物”加入到了淘汰類(lèi)別。2012年1月18日,為提升工業(yè)清潔生產(chǎn)水平,我國(guó)制定了《工業(yè)清潔生產(chǎn)推行“十二五”規(guī)劃》,明確了電鍍行業(yè)重點(diǎn)推廣使用不含PFOS的鉻霧和酸霧抑制劑;半導(dǎo)體器件生產(chǎn)領(lǐng)域研發(fā)光阻劑和防反射涂層等PFOS替代品。2012年10月,為深入貫徹落實(shí)POPs公約國(guó)家實(shí)施計(jì)劃,原環(huán)境保護(hù)部、國(guó)家發(fā)改委等部門(mén)聯(lián)合頒布了《全國(guó)主要行業(yè)POPs污染防治“十二五”規(guī)劃》,規(guī)劃指出PFOS/PFOSF作為公約中新增的受控物質(zhì),要適時(shí)深入開(kāi)展PFOS生產(chǎn)、使用、進(jìn)出口以及污染場(chǎng)地情況調(diào)查,全面評(píng)估其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。2014年,環(huán)保部將8種PFOS類(lèi)化學(xué)品列入了環(huán)境管理重點(diǎn)危險(xiǎn)化學(xué)品目錄,環(huán)境保護(hù)部等12個(gè)部委聯(lián)合發(fā)表公報(bào),除七種可以被接納的用處如消防泡沫外,PFOS的制造與流通被明確禁止。2014年,PFOS被列入環(huán)境保護(hù)部和海關(guān)總署聯(lián)合發(fā)布的《中國(guó)嚴(yán)格進(jìn)出口限制的有毒化學(xué)品清單(2014)》。2018年12月,為專門(mén)針對(duì)新增列11種類(lèi)POPs的履約工作,生態(tài)環(huán)境部等14部門(mén)聯(lián)合發(fā)布了我國(guó)履行POPs公約國(guó)家實(shí)施計(jì)劃(增補(bǔ)版),要求開(kāi)展PFOS/PFOSF生產(chǎn)/加工企業(yè)的調(diào)查統(tǒng)計(jì)、研發(fā)和推廣PFOS/PFOSF替代品和替代技術(shù)、開(kāi)展新增列POPs廢物環(huán)境管理研究等系列措施,從而實(shí)現(xiàn)嚴(yán)格限制并逐步消除PFOS/PFOSF目的。PFOS及其鹽類(lèi)和PFOSF的制造、運(yùn)送、應(yīng)用和與外國(guó)往來(lái)貿(mào)易(可以被接納的用處除外)都被國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)于2019年3月26日阻止,PFOS及其鹽類(lèi)和PFOA被列為落后產(chǎn)物(可以被接納的用處也受到約束)。2022年12月29日,生態(tài)環(huán)境部等6部門(mén)發(fā)布的《重點(diǎn)管控新污染物清單(2023年版)》中對(duì)PFOS類(lèi)管控要求為:從2023年3月1日以后禁止加工使用PFOS類(lèi)物質(zhì)而用于生產(chǎn)滅火泡沫藥劑除外(該用途的豁免期至2023年12月31日止)。2023年12月1日,《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2024年本)》經(jīng)第6次委務(wù)會(huì)議審議通過(guò),需發(fā)展全氟辛基磺酰化合物(PFOS)、全氟辛酸(PFOA)及其鹽類(lèi)和相關(guān)化合物的替代品和替代技術(shù)開(kāi)發(fā)和應(yīng)用。(3)部門(mén)規(guī)章2013年8月,全國(guó)人大常委會(huì)批準(zhǔn)關(guān)于新增列全氟辛基磺酸及其鹽類(lèi)(PFOS)和全氟辛基磺酰氟(PFOSF)等10種持久性有機(jī)污染物(POPs)的修正案。2014年3月25日,原環(huán)境保護(hù)部、發(fā)改委等12部門(mén)聯(lián)合發(fā)布關(guān)于POPs公約新增PFOS/PFOSF生效的公告,自2014年3月26日起,禁止PFOS/PFOSF除特定豁免和可接受用途外的生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口。2019年3月4日,我國(guó)關(guān)于部分PFOS/PFOSF使用的豁免期即將到期,國(guó)家生態(tài)環(huán)境部、發(fā)改委等11部門(mén)聯(lián)合發(fā)布公告,自2019年3月26日起,禁止PFOS/PFOSF除可接受用途外的生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口。2019年3月22日,國(guó)家農(nóng)業(yè)農(nóng)村部發(fā)布公告,決定自2019年3月22日起,不再受理和批準(zhǔn)含氟蟲(chóng)胺(在環(huán)境中能夠降解為PFOS)相關(guān)農(nóng)藥產(chǎn)品的登記;自2019年3月26日起,撤銷(xiāo)含氟蟲(chóng)胺農(nóng)藥產(chǎn)品的農(nóng)藥登記和生產(chǎn)許可;禁止全氟辛基磺酸及其鹽類(lèi)和全氟辛基磺酰氟除可接受用途外的生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口。自2020年1月1日起,禁止使用含氟蟲(chóng)胺成分的農(nóng)藥產(chǎn)品。2019年11月,國(guó)家發(fā)改委根據(jù)《斯德哥爾摩公約》,將“全氟辛基磺酸及其鹽類(lèi)和全氟辛基磺酰氟(可接受用途為限制類(lèi))”列為落后產(chǎn)品。自2011年起,我國(guó)針對(duì)PFOS及相關(guān)產(chǎn)品、替代品環(huán)境管理頒布了一系列管理制度,對(duì)其生產(chǎn)、進(jìn)口、流向、風(fēng)險(xiǎn)防控及淘汰退出等提出了具體的管理要求,相關(guān)管理制度見(jiàn)表2。表2我國(guó)PFOS/PFOSF管理相關(guān)國(guó)家部門(mén)規(guī)章文件名稱文號(hào)頒布日期頒布主體適用內(nèi)容《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》國(guó)家發(fā)改委令第9號(hào)2011/3/27國(guó)家發(fā)改委新建、改擴(kuò)建PFOS生產(chǎn)裝置被列入目錄限制類(lèi)產(chǎn)業(yè),含PFOS有害物質(zhì)的涂料列為國(guó)家淘汰類(lèi)的落后產(chǎn)品。《禁止用地項(xiàng)目目錄(2012年本)》/2012/5/23國(guó)土資源部、國(guó)家發(fā)展和改革委員會(huì)國(guó)土資源管理部門(mén)和投資管理部門(mén)不得為新建PFOS項(xiàng)目辦理相關(guān)手續(xù)?!吨袊?guó)嚴(yán)格限制進(jìn)出口的有毒化學(xué)品目錄》公告2013年第85號(hào)2013/12/30原環(huán)境保護(hù)部、海關(guān)總署PFOS/PFOSF被列入中國(guó)嚴(yán)格限制進(jìn)出口的有毒化學(xué)品目錄。《重點(diǎn)環(huán)境管理危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》環(huán)辦〔2014〕33號(hào)2014/4/4原環(huán)境保護(hù)部全面啟動(dòng)其環(huán)境管理登記工作?!段kU(xiǎn)化學(xué)品目錄》2015年第五號(hào)2015/2/27國(guó)家安全監(jiān)督總局、工業(yè)和信息化部、公安部等對(duì)其生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用、經(jīng)營(yíng)和運(yùn)輸?shù)热^(guò)程進(jìn)行全面監(jiān)督管理?!肚鍧嵣a(chǎn)審核辦法》國(guó)家發(fā)改委、環(huán)境保護(hù)部令第38號(hào)2016/5/16國(guó)家發(fā)改委、原環(huán)境保護(hù)部使用PFOS/PFOSF進(jìn)行生產(chǎn)的企業(yè)應(yīng)當(dāng)實(shí)施強(qiáng)制性清潔生產(chǎn)審核。《關(guān)于辦理環(huán)境污染刑事案件適用法律若干問(wèn)題的解釋》/2016/12/27最高人民法院、最高人民檢察院PFOS/PFOSF被認(rèn)定為有毒物質(zhì)。《中國(guó)嚴(yán)格限制的有毒化學(xué)品名錄》(2018年)公告2017年第74號(hào)2017/12/15生態(tài)環(huán)境部、商務(wù)部、海關(guān)總署PFOS/PFOSF再次被列入中國(guó)嚴(yán)格限制進(jìn)出口的有毒化學(xué)品目錄?!秲?yōu)先控制化學(xué)品名錄(第一批)》公告2017年第83號(hào)2017/12/27原環(huán)境保護(hù)部等3部委采取風(fēng)險(xiǎn)管控措施,最大限度降低目錄中化學(xué)品的生產(chǎn)、使用對(duì)人類(lèi)健康和環(huán)境的重大影響?!董h(huán)境保護(hù)綜合名錄“高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)”產(chǎn)品名錄》環(huán)辦政法函〔2018〕67號(hào)2018/1/12原環(huán)境保護(hù)部基礎(chǔ)化學(xué)原料制造行業(yè)中PFOS/PFOSF產(chǎn)品被列入高污染、高環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)”產(chǎn)品名錄?!冻志眯杂袡C(jī)污染物統(tǒng)計(jì)調(diào)查制度》國(guó)統(tǒng)制〔2018〕38號(hào)2018/8/6國(guó)家統(tǒng)計(jì)局PFOS被列入持久性有機(jī)污染物統(tǒng)計(jì)制度。《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄》國(guó)家發(fā)展委令第29號(hào)2019/10/30國(guó)家發(fā)展改革委可接受用途的PFOS/PFOSF生產(chǎn)裝置被列入限制類(lèi)產(chǎn)業(yè),PFOS/PFOSF類(lèi)產(chǎn)品被列為國(guó)家淘汰類(lèi)的落后產(chǎn)品?!督抻棉r(nóng)藥名錄》/2019/11/29農(nóng)業(yè)農(nóng)村部氟蟲(chóng)胺自2020年1月1日起禁止使用?!吨袊?guó)嚴(yán)格限制的有毒化學(xué)品名錄》(2020年)公告2019年第60號(hào)2019/12/30生態(tài)環(huán)境部、商務(wù)部、海關(guān)總署PFOS/PFOSF再次被列入中國(guó)嚴(yán)格限制進(jìn)出口的有毒化學(xué)品目錄?!秲?yōu)先控制化學(xué)品名錄(第二批)》公告2020年第47號(hào)2020/10/30生態(tài)環(huán)境部、工業(yè)和信息化部、衛(wèi)生健康委PFOS/PFOSF再次被列入優(yōu)先控制化學(xué)品名錄。《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》(2021年版)生態(tài)環(huán)境部令第15號(hào)2020/11/25生態(tài)環(huán)境部禁止使用的POPs公約受控化學(xué)物質(zhì)被列為危險(xiǎn)廢物?!痘瘜W(xué)品環(huán)境國(guó)際公約管控物質(zhì)統(tǒng)計(jì)調(diào)查制度》國(guó)統(tǒng)制〔2021〕60號(hào)2021/6/30國(guó)家統(tǒng)計(jì)局PFOS被列入化學(xué)品環(huán)境國(guó)際公約管控物質(zhì)統(tǒng)計(jì)調(diào)查制度?!吨攸c(diǎn)管控新污染物清單》(2023年版)生態(tài)環(huán)境部令第28號(hào)2022/12/29生態(tài)環(huán)境部等6部門(mén)除用于生產(chǎn)滅火泡沫藥劑(該用途的豁免期至2023年12月31日止)外禁止加工使用。此外,還有多種關(guān)于PFOS類(lèi)物質(zhì)的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)、限值標(biāo)準(zhǔn)和產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)等?!肚鍧嵣a(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)制革工業(yè)(羊革)》(HJ560-2010),要求制革行業(yè)中的染色、加脂和涂飾工藝不含全氟辛基磺酸鹽?!董h(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求皮革和合成革》(HJ507-2009)中規(guī)定:“產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中不得使用全氟辛基磺酸(PFOS)”;《環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求文具》(HJ572-2010)中規(guī)定,“產(chǎn)品所用塑料材料中不得含有全氟辛基磺酸和其鹽類(lèi)以及全氟辛基磺酰氟等持久性有機(jī)污染物”?!妒称钒b材料中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的測(cè)定高效液相色譜一串聯(lián)質(zhì)譜法》(GB/T23243-2009)、《氟化工產(chǎn)品和消費(fèi)品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的測(cè)定高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法》(GB/T24169-2009)、《紡織染整助劑中有害物質(zhì)的測(cè)定第2部分:全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測(cè)定高效液相色譜一質(zhì)譜法》(GB/T24169-2009)和《紡織品全氟辛烷磺?;衔锖腿人岬臏y(cè)定》(GB/T31126-2014)都是我國(guó)現(xiàn)有的針對(duì)PFOS類(lèi)物質(zhì)的檢測(cè)分析標(biāo)準(zhǔn)。我國(guó)還有鞋類(lèi)、皮革及其制品、紡織品、進(jìn)出口化工產(chǎn)品、進(jìn)出口洗滌用品和化妝品、進(jìn)出口滅火劑、進(jìn)出口殺蟲(chóng)劑、進(jìn)出口輕工產(chǎn)品和出口食品中PFOS類(lèi)物質(zhì)的商檢標(biāo)準(zhǔn)。2.3含PFOS類(lèi)廢物的處理現(xiàn)狀目前針對(duì)含PFOS廢物的處理處置技術(shù)主要分為物理吸附/分離技術(shù)、化學(xué)破壞技術(shù)和生物降解技術(shù)三類(lèi)。其中,物理吸附/分離技術(shù)是采用活性炭、樹(shù)脂、沸石等吸附材料以及過(guò)濾、沉降、淋洗、熱脫附等手段將PFOS分子從廢物基質(zhì)中分離,目前以顆?;钚蕴?、樹(shù)脂(包括陰離子交換樹(shù)脂和非離子交換樹(shù)脂)、納濾(NF)、反滲透(RO)和混凝沉降技術(shù)應(yīng)用最為成熟,其他尚處于實(shí)驗(yàn)室研究或小規(guī)模試驗(yàn)階段?;瘜W(xué)破壞技術(shù)主要是采用超聲、紫外光、電化學(xué)、高溫以及化學(xué)催化、氧化等手段破壞PFOS分子,目前僅高溫焚燒、水泥窯協(xié)同處置技術(shù)有工程化應(yīng)用的案例;而由于PFOS分子高度的生物惰性,開(kāi)發(fā)高效、徹底的生物降解技術(shù)依然是尚待突破的難點(diǎn)。此外,其他通用性處置方式如穩(wěn)定化、填埋和深井注入等也應(yīng)用于含PFOS廢物的處置。整體上,相關(guān)處理處置技術(shù)以試驗(yàn)性研究居多,針對(duì)實(shí)際廢物的成熟高效、經(jīng)濟(jì)適用的處理處置技術(shù)還比較缺乏,高溫焚燒是目前為數(shù)不多可規(guī)?;幹煤琍FOS廢物的成熟技術(shù)。2.3.1高溫焚燒處置(1)預(yù)處理預(yù)處理是焚燒前的一個(gè)重要步驟,目的是為了使廢物能夠更好地適應(yīng)焚燒處理。預(yù)處理方法包括破碎、混合、壓縮等。對(duì)于大塊廢物,需要進(jìn)行破碎處理,以便于后續(xù)的輸送和燃燒;對(duì)于成分復(fù)雜、不穩(wěn)定或黏度較大的廢物,需要進(jìn)行混合和攪拌,以便于燃燒和熱量的傳遞;對(duì)于高密度或大體積的廢物,需要進(jìn)行壓縮處理,以便于減少體積和重量。(2)處置過(guò)程體積較大的含PFOS廢物經(jīng)過(guò)破碎后與不需破碎的廢物由抓斗混合后送至廢物給料斗,經(jīng)計(jì)量后從料斗經(jīng)溜槽由推料機(jī)構(gòu)送入回轉(zhuǎn)窯內(nèi)。液態(tài)PFOS廢物根據(jù)熱值的不同并經(jīng)過(guò)過(guò)濾后分別噴入回轉(zhuǎn)窯和二燃室內(nèi)焚燒。固態(tài)廢物和液態(tài)廢物根據(jù)化驗(yàn)分析的成分和分析由技術(shù)部門(mén)制定配料單,進(jìn)料量根據(jù)回轉(zhuǎn)窯內(nèi)溫度等工況條件由控制室內(nèi)的計(jì)算機(jī)進(jìn)行調(diào)節(jié)和控制。整個(gè)焚燒系統(tǒng)配備了自動(dòng)控制和監(jiān)測(cè)系統(tǒng),在線顯示運(yùn)行工況和尾氣排放監(jiān)測(cè),并能自動(dòng)反饋,對(duì)有關(guān)的主要工藝參數(shù)進(jìn)行自動(dòng)調(diào)節(jié)。焚燒系統(tǒng)還設(shè)有可靠的配風(fēng)裝置以保證回轉(zhuǎn)窯、二燃室處于負(fù)壓運(yùn)行狀態(tài)。2.3.2水泥窯協(xié)同處置(1)預(yù)處理為適應(yīng)水泥窯處置的要求,可在生產(chǎn)處置廠區(qū)內(nèi)對(duì)固體廢物進(jìn)行預(yù)處理,包括化學(xué)處理,如酸堿中和、氧化等:物理處理,如浮選、磁選、水洗、破碎、粉、烘干等;生物處理,如厭氧發(fā)酵、好氧發(fā)酵、生物分解等。同時(shí),預(yù)處理工藝過(guò)程應(yīng)有防揚(yáng)塵、防異味發(fā)散、防泄漏、防噪音等技術(shù)措施;宜在密閉或負(fù)壓條件下進(jìn)行預(yù)處理。(2)處置過(guò)程危廢物料放入進(jìn)料斗后,提升機(jī)帶動(dòng)進(jìn)料斗在密封自動(dòng)裝置內(nèi)上升。當(dāng)進(jìn)料斗到達(dá)危廢破碎樓頂端時(shí),進(jìn)料斗可自動(dòng)翻轉(zhuǎn),將危廢物料倒入危險(xiǎn)廢物破碎機(jī)的進(jìn)料倉(cāng)。當(dāng)危廢物料進(jìn)入危險(xiǎn)廢物破碎機(jī)上部的進(jìn)料倉(cāng)后,推料裝置將危廢物料向下擠壓,加快物料破碎速度,提高破碎效率。危廢物料經(jīng)破碎樓中部的危險(xiǎn)廢物破碎機(jī)主機(jī)破碎處理成小碎塊,匯集出料向下至口碎料坑,等待下一步處理。3.編制目的3.1PFOS使用現(xiàn)狀和環(huán)境危害PFOS廢物因其持久性、生物累積性和毒性(PBT特性)廣受關(guān)注,廣泛用于電鍍、消防、農(nóng)藥、半導(dǎo)體制造和石油開(kāi)采等行業(yè)。這些行業(yè)產(chǎn)生大量含PFOS的廢水和廢渣,特別是電鍍和消防領(lǐng)域。例如,中國(guó)有約60家水成膜泡沫滅火劑生產(chǎn)廠家,其中50%的配方含有PFOS類(lèi)氟表面活性劑。2016-2023年甘肅省共收購(gòu)泡沫滅火劑共計(jì)436噸,其中PFOS含量達(dá)0.058噸。甘肅省的工業(yè)區(qū)(如蘭州、天水、白銀)也存在大量PFOS廢物,生態(tài)環(huán)境脆弱,處理難度大,亟需制定標(biāo)準(zhǔn)以引導(dǎo)有效處理,減少環(huán)境污染。國(guó)家和國(guó)際社會(huì)高度重視PFOS及其廢物治理。2009年和2019年,PFOS被列入《持久性有機(jī)污染物公約》附件B,促使各國(guó)限制其生產(chǎn)和使用。中國(guó)也通過(guò)中央會(huì)議和“十四五”規(guī)劃,以及2022年國(guó)務(wù)院發(fā)布的《新型污染物治理行動(dòng)方案》,加強(qiáng)對(duì)PFOS的管控,推進(jìn)源頭控制和廢棄物安全處置。目前我國(guó)在PFOS廢物管理方面存在不足,缺乏明確的標(biāo)準(zhǔn),影響國(guó)際履約和生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防控。具體問(wèn)題包括:缺乏針對(duì)PFOS的一般固廢或危廢判定標(biāo)準(zhǔn),導(dǎo)致管理要求不明確;PFOS廢物特性不同,其處置需求也不同,但缺乏相應(yīng)的管理要求和技術(shù)規(guī)范,難以有效控制環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。甘肅省已啟動(dòng)POPs履約示范知識(shí)推廣工作,提升PFOS治理技術(shù)支撐能力。然而,由于PFOS類(lèi)廢物環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)隱蔽、種類(lèi)繁多、常規(guī)管控措施不足等特點(diǎn),迫切需要建立PFOS廢物管控標(biāo)準(zhǔn),以提升全省危險(xiǎn)廢物及新污染物監(jiān)管和處置能力,有效防控環(huán)境與安全風(fēng)險(xiǎn)。PFOS由于其C-F鍵的鍵能較大,被認(rèn)為是自然界中最難降解的有機(jī)污染物之一,在環(huán)境中能夠持續(xù)存在。PFOS具有生物蓄積性、高毒性和長(zhǎng)距離遷移等特性,是一種典型的持久性有機(jī)污染物,具有超強(qiáng)穩(wěn)定性、高表面活性和特殊的疏水疏油性,能夠經(jīng)受強(qiáng)的加熱、光照和化學(xué)作用以及微生物和高等脊椎動(dòng)物的代謝作用。環(huán)境中存在的PFOS最終能夠進(jìn)入生物體內(nèi)并在體內(nèi)蓄積,對(duì)生物體造成危害。PFOS可引起肝臟細(xì)胞氧化應(yīng)激反應(yīng),破壞生物膜系統(tǒng),對(duì)細(xì)胞增殖等多種代謝途徑產(chǎn)生抑制作用。對(duì)免疫器官具有嚴(yán)重的損傷作用,會(huì)顯著降低免疫細(xì)胞數(shù)量,破壞生物體的免疫功能。此外,PFOS暴露可能與乳腺癌、腎癌膀胱癌前列腺癌等風(fēng)險(xiǎn)升高相關(guān),會(huì)增加高膽固醇血癥、甲狀腺和心腦血管類(lèi)疾病發(fā)病的風(fēng)險(xiǎn)。3.2相關(guān)生態(tài)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)和生態(tài)環(huán)境管理工作的需要隨著對(duì)PFOS危害認(rèn)知的提高,各國(guó)政府相繼制定政策法規(guī)限制其生產(chǎn)與使用,國(guó)際社會(huì)對(duì)含PFOS類(lèi)廢物治理越來(lái)越重視。2009年、2019年P(guān)FOS被列入POPs公約附件B,引發(fā)各國(guó)法令法規(guī)出臺(tái),以防范PFOS風(fēng)險(xiǎn)。為治理含PFOS類(lèi)廢物,各國(guó)嚴(yán)格制定排放標(biāo)準(zhǔn),限制其生產(chǎn)與使用,同時(shí)致力于廢物處理與回收利用技術(shù)研發(fā)與應(yīng)用。國(guó)際組織積極推動(dòng)跨國(guó)合作,分享治理經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)資源,以共同應(yīng)對(duì)環(huán)境與健康挑戰(zhàn)。在中國(guó),中央高度重視新型污染物治理,習(xí)近平總書(shū)記多次主持相關(guān)會(huì)議并作出重要指示。國(guó)家“十四五”規(guī)劃明確提出“重視新型污染物治理”,并于2013年8月批準(zhǔn)斯德哥爾摩公約PFOS修正案,自2014年全面履行該公約,加強(qiáng)對(duì)PFOS管控。2022年5月4日,國(guó)務(wù)院發(fā)布《新型污染物治理行動(dòng)方案》,將PFOS列入重點(diǎn)管控名單,全面加強(qiáng)管控措施,包括源頭禁止或限制生產(chǎn)、加工使用和進(jìn)出口、廢棄物安全處置,以及企業(yè)土壤環(huán)境管理等。含PFOS廢物相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)缺失掣肘國(guó)際履約進(jìn)展和生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)防控等國(guó)家重大戰(zhàn)略任務(wù)實(shí)施。然而,由于相關(guān)工作開(kāi)展時(shí)間較短,我國(guó)含PFOS廢物管理支撐能力尚不完善,尤其針對(duì)PFOS廢物的風(fēng)險(xiǎn)管控還存在一定的不足和短板。首先,缺乏對(duì)PFOS進(jìn)行一般固廢判定或危廢判定的標(biāo)準(zhǔn),導(dǎo)致執(zhí)行危廢管理還是一般固廢管理要求不明確;其次,含PFOS類(lèi)廢物本身的特性使得其焚燒、填埋等處置需要有不同的要求。相關(guān)管理要求和技術(shù)規(guī)范的缺乏使得PFOS廢物環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)難以有效控制,這不僅影響我國(guó)國(guó)際履約,也不利于風(fēng)險(xiǎn)防控。鑒于甘肅省含PFOS類(lèi)廢物環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)隱蔽、種類(lèi)繁多、常規(guī)管控措施不足以應(yīng)對(duì)其環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)等特點(diǎn),為推進(jìn)含PFOS類(lèi)廢物的污染防治和風(fēng)險(xiǎn)管控,提高對(duì)PFOS廢物的監(jiān)管能力,迫切需要建立含PFOS類(lèi)廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn),以提高對(duì)新型污染物的治理能力。因此,制定本標(biāo)準(zhǔn)具有重要意義,通過(guò)明確其識(shí)別、處理和處置的標(biāo)準(zhǔn)和程序,從而最大程度地減少其對(duì)環(huán)境和人體健康的潛在危害。4.編制過(guò)程甘肅省生態(tài)環(huán)境科學(xué)設(shè)計(jì)研究院在接到此任務(wù)后,與生態(tài)環(huán)境部對(duì)外合作與交流中心、蘭州大學(xué)聯(lián)合成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組,召開(kāi)了標(biāo)準(zhǔn)制制定工作啟動(dòng)會(huì)。隨后標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)《國(guó)家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作管理辦法》的相關(guān)規(guī)定,查詢了國(guó)內(nèi)外相關(guān)文獻(xiàn)資料。查閱的文獻(xiàn)資料主要集中于PFOS類(lèi)的基本理化性質(zhì)、環(huán)境危害、國(guó)內(nèi)外分析方法和限制標(biāo)準(zhǔn)等方面,重點(diǎn)調(diào)研了PFOS類(lèi)廢物在清理、收集、包裝、運(yùn)輸、暫存、貯存及無(wú)害化處理處置過(guò)程中需要采取的技術(shù)方法、污染防治和風(fēng)險(xiǎn)管控等方面的情況。在此基礎(chǔ)上提出了《含PFOS類(lèi)廢物無(wú)害化技術(shù)規(guī)范》的草案和編制說(shuō)明。5.適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了含PFOS類(lèi)廢物的類(lèi)別,以及含PFOS類(lèi)廢物清理、收集、包裝、運(yùn)輸、暫存、貯存及無(wú)害化處理處置、采樣與檢測(cè)全過(guò)程的環(huán)境保護(hù)要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于含PFOS類(lèi)廢物的分類(lèi)、無(wú)害化管理及無(wú)害化處置、采樣與檢測(cè)全過(guò)程的污染控制管理。6.指導(dǎo)總則本標(biāo)準(zhǔn)的編制工作遵循“實(shí)現(xiàn)公約要求、政策相符、綜合防治、環(huán)境目標(biāo)、技術(shù)可行”的原則,按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定編寫(xiě)。6.1實(shí)現(xiàn)公約要求《POPs公約》將PFOS以及PFOSF作為新增POPs列入公約附件B受控清單,禁止PFOS類(lèi)化合物除可接受用途外的一切生產(chǎn)、流通、使用和進(jìn)出口,要求實(shí)現(xiàn)PFOS類(lèi)化合物的淘汰和替代。本標(biāo)準(zhǔn)編制以公約要求為指導(dǎo),保證公約目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)。6.2政策相符原則本標(biāo)準(zhǔn)的編制依據(jù)國(guó)家相關(guān)法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)規(guī)范、產(chǎn)業(yè)政策、行業(yè)發(fā)展規(guī)劃等政策性文件。所確定的含PFOS類(lèi)廢物的分類(lèi)、無(wú)害化管理及無(wú)害化處置全過(guò)程的污染控制符合相關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的要求。6.3綜合防治原則本標(biāo)準(zhǔn)綜合考慮全過(guò)程開(kāi)展污染排放監(jiān)測(cè)和突發(fā)環(huán)境事件監(jiān)測(cè),對(duì)水污染物、大氣污染物、固體廢物等進(jìn)行污染控制。本標(biāo)準(zhǔn)關(guān)注的指標(biāo)覆蓋排放標(biāo)準(zhǔn)中的所有污染物,達(dá)到相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)要求。本標(biāo)準(zhǔn)既關(guān)注主要污染源的有組織排放,也說(shuō)明了無(wú)組織排放、突發(fā)環(huán)境事件的管理,考慮了PFOS類(lèi)廢物進(jìn)行無(wú)害化處置過(guò)程中的安全防護(hù)與事故應(yīng)急要求。6.4環(huán)境目標(biāo)原則環(huán)境質(zhì)量與人體健康和經(jīng)濟(jì)發(fā)展速度緊密相關(guān),環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)編制必須以環(huán)境質(zhì)量目標(biāo)為基礎(chǔ),必須有利于改善和提高環(huán)境質(zhì)量,必須從社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展需要和保障人體健康等方面確定排放標(biāo)準(zhǔn)體系。6.5技術(shù)可行原則本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)含PFOS類(lèi)廢物處置方法的確定遵循“技術(shù)強(qiáng)制”原則,考慮PFOS類(lèi)廢物的特性,以經(jīng)濟(jì)可行的處置技術(shù)、BAT和BEP為基礎(chǔ)確定,從而使含PFOS類(lèi)廢物處置實(shí)現(xiàn)最優(yōu)化控制并達(dá)到環(huán)境污染最小化目標(biāo)。7.國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)研究7.1國(guó)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)研究7.1.1斯德哥爾摩公約為了加強(qiáng)化學(xué)品的管理,減少化學(xué)品尤其是有毒有害化學(xué)品引起的危害,國(guó)際社會(huì)達(dá)成了一系列的多邊環(huán)境協(xié)議,其中斯德哥爾摩公約涉及持久性有機(jī)污染物(POPs)的相關(guān)規(guī)定。2001年國(guó)際社會(huì)通過(guò)本公約,作為保護(hù)人類(lèi)健康和環(huán)境免受POPs危害的全球行動(dòng)。POPs是指高毒性的、持久的、易于生物積累并在環(huán)境中長(zhǎng)距離轉(zhuǎn)移的化學(xué)品。公約于2004年生效,有124個(gè)成員國(guó),其中包括中國(guó)。斯德哥爾摩公約附件B中明確提到全氟辛基磺酸(PFOS)及其鹽類(lèi)和全氟辛基磺酰氟(PFOSF)。除附件B第一部分規(guī)定的那些通知秘書(shū)處打算生產(chǎn)和(或)使用并用于可接受用途的締約方之外,所有締約方均應(yīng)停止生產(chǎn)和使用PFOS及其鹽類(lèi)和PFOSF。附件B第三部分規(guī)定了一些可接受用途,或在生產(chǎn)這些可接受用途的化學(xué)品的過(guò)程中用作中間體。具體可接受用途包括:照片成像、半導(dǎo)體器件的光阻劑和防反射涂層、化合物半導(dǎo)體和陶瓷濾芯的刻蝕劑、航空液壓油、只用于閉環(huán)系統(tǒng)的金屬電鍍(硬金屬電鍍)、某些醫(yī)療設(shè)備(比如乙烯四氟乙烯共聚物(ETFE)層和無(wú)線電屏蔽ETFE的生產(chǎn)、體外診斷醫(yī)療設(shè)備和CCD濾色儀)、滅火泡沫、用于控制切葉蟻(美葉切蟻屬和刺切蟻屬)的昆蟲(chóng)毒餌等。締約方在登記簿登記的前提下可被允許用于特定用途的使用或生產(chǎn)。使用和(或)生產(chǎn)這些化學(xué)品的各締約方應(yīng)每四年一次就消除PFOS及其鹽類(lèi)和PFOSF方面的進(jìn)展情況進(jìn)行匯報(bào),并依照斯德哥爾摩公約第15條并在依照該條進(jìn)行的匯報(bào)過(guò)程中將其有關(guān)上述進(jìn)展情況提交締約方大會(huì)。為減少和最終消除對(duì)這些化學(xué)品的生產(chǎn)和(或)使用,締約方大會(huì)應(yīng)鼓勵(lì)使用這些化學(xué)品的各締約方在出現(xiàn)合適的替代物質(zhì)或方法時(shí),采取行動(dòng)逐步淘汰它們的使用。各締約方在其能力范圍內(nèi),促進(jìn)為使用這些化學(xué)品的締約方研究和開(kāi)發(fā)安全的化學(xué)和非化學(xué)替代品、工藝、方法和戰(zhàn)略,此種研究和開(kāi)發(fā)應(yīng)符合那些締約方的國(guó)情。在考慮替代品或不同替代品的結(jié)合時(shí),應(yīng)予重視的因素應(yīng)當(dāng)包括這些替代品對(duì)人類(lèi)健康的危害及環(huán)境影響。第6條第1款(d)(ii)項(xiàng):締約方應(yīng)采取適當(dāng)措施,以確保此類(lèi)廢物:以銷(xiāo)毀其持久性有機(jī)污染物成分或使之發(fā)生永久質(zhì)變的方式予以處置,從而使之不再顯示出持久性有機(jī)污染物的特性;或在永久質(zhì)變并非可取的環(huán)境備選方法或在其持久性有機(jī)污染物含量低的情況下,以環(huán)境無(wú)害化的其他方式予以處置第6條第2款:締約方大會(huì)應(yīng)與《控制危險(xiǎn)廢物越境轉(zhuǎn)移及其處置巴塞爾公約》的有關(guān)機(jī)構(gòu)密切合作,尤其要:(a)制定進(jìn)行銷(xiāo)毀和永久質(zhì)變的必要標(biāo)準(zhǔn)(b)確定它們認(rèn)可的上述對(duì)環(huán)境無(wú)害化的處置方法(c)酌情制定持久性有機(jī)污染物的含量標(biāo)準(zhǔn),以界定第1款(d)(ii)項(xiàng)中所述及的持久性有機(jī)污染物的低含量。7.1.2巴塞爾公約巴塞爾公約是一項(xiàng)國(guó)際環(huán)境協(xié)定,旨在控制跨境轉(zhuǎn)移和處理危險(xiǎn)廢物的規(guī)范。巴塞爾公約附件中概述了受約束的廢物危險(xiǎn)特性。PFOS是一種持久性有機(jī)污染物,常見(jiàn)于各種工業(yè)和消費(fèi)品中,如涂料、防水劑、表面處理劑等,具有毒性。根據(jù)巴塞爾公約規(guī)定,對(duì)于危險(xiǎn)廢物的跨境轉(zhuǎn)移需要遵守特定的程序和條件。轉(zhuǎn)移前需要獲得相關(guān)當(dāng)局的授權(quán),并確保目的地國(guó)有足夠的能力安全處理這些廢物,以防止環(huán)境污染和人類(lèi)健康風(fēng)險(xiǎn)。巴塞爾公約鼓勵(lì)各成員國(guó)采取措施,以減少或消除危險(xiǎn)廢物的產(chǎn)生,并采取安全和環(huán)保的方式處理和處置這些廢物。2023年5月,巴塞爾公約第十六次締約方大會(huì)通過(guò)了關(guān)于對(duì)由持久性有機(jī)污染物構(gòu)成、含有此類(lèi)污染物或受其污染的廢物實(shí)行無(wú)害環(huán)境管理的技術(shù)導(dǎo)則。該技術(shù)導(dǎo)則關(guān)于此類(lèi)廢物的無(wú)害環(huán)境管理有以下相關(guān)規(guī)定:1.低POPs含量是指對(duì)于PFOS、其鹽和PFOSF的臨時(shí)定義50毫克/千克。低POPs含量的劃分是獨(dú)立于巴塞爾公約下關(guān)于危險(xiǎn)廢物的規(guī)定的。含有高于50毫克/千克的PFOS、其鹽或PFOSF,必須按照第IV.G.2小節(jié)中描述的方法進(jìn)行處置,或者在環(huán)境友好的情況下以其他方式進(jìn)行處置。當(dāng)破壞或不可逆轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化不代表環(huán)境上更可取的選擇時(shí),可以采取第IV.G.3小節(jié)中描述的方法進(jìn)行處置。2.庫(kù)存清單庫(kù)存清單是識(shí)別、量化和表征廢物的重要工具。開(kāi)發(fā)PFOS或PFOA的國(guó)家?guī)齑媲鍐瓮ǔ0ㄒ韵虏襟E(有關(guān)詳細(xì)信息,請(qǐng)參見(jiàn)聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署,2021c):(a)第一步:規(guī)劃(即確定生產(chǎn)PFOS、PFOA或PFHxS或其相關(guān)物質(zhì)的相關(guān)公司以及使用PFOS、PFOA和PFHxS及其相關(guān)物質(zhì)的部門(mén));(b)第二步:選擇分層方法的數(shù)據(jù)收集方法;(c)第三步:從國(guó)家統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)收集和編制有關(guān)PFOS、PFOA和PFHxS及其相關(guān)物質(zhì)的生產(chǎn)、使用、進(jìn)口和出口的數(shù)據(jù);(d)第四步:使用估算方法管理和評(píng)估第三步中獲得的數(shù)據(jù);(e)第五步:準(zhǔn)備庫(kù)存報(bào)告;(f)第六步:定期更新庫(kù)存清單。3.處理、收集、包裝、標(biāo)記、運(yùn)輸和儲(chǔ)存受到PFOS及其相關(guān)物質(zhì)污染的廢物流的處理、收集、包裝、標(biāo)記、運(yùn)輸和儲(chǔ)存的注意事項(xiàng):(1)液體和半液體含有PFOS的廢水、填埋場(chǎng)濾液和污泥是重要的廢物流,因?yàn)榇嬖诖罅窟@些廢物。由于生產(chǎn),液壓液以及含有PFOS的滅火泡沫是重要的廢物流。應(yīng)采取適當(dāng)措施防止在處理、收集、包裝、運(yùn)輸和儲(chǔ)存過(guò)程中泄漏。此類(lèi)廢物也應(yīng)該單獨(dú)處理和包裝,以避免與其他材料混合和污染。液體PFOS廢物的二次防護(hù)是控制儲(chǔ)存和運(yùn)輸過(guò)程中意外泄漏的關(guān)鍵方面。二次防護(hù)不需要像主要儲(chǔ)存那樣滿足長(zhǎng)期材料兼容性的要求;然而,它們的設(shè)計(jì)和建造應(yīng)該能夠至少包含泄漏的液體,直到泄漏物質(zhì)被回收。容器應(yīng)該被適當(dāng)?shù)貥?biāo)記,注明其內(nèi)容,并存放在具有二次防護(hù)的經(jīng)批準(zhǔn)和指定的封閉區(qū)域內(nèi)。這些設(shè)施應(yīng)定期檢查和維護(hù)。液體和半液體的PFOS廢物不應(yīng)長(zhǎng)時(shí)間大量積累,因此應(yīng)定期收集和運(yùn)送到經(jīng)批準(zhǔn)的轉(zhuǎn)運(yùn)站或中央處理中心。如果廢物最初被送到轉(zhuǎn)運(yùn)站,則應(yīng)進(jìn)一步將其運(yùn)送到最合適的中央處理或處置設(shè)施。(2)固體諸如地毯、皮革和室內(nèi)裝潢或家庭和消費(fèi)者紡織品廢物等紡織品可能含有可變濃度的PFOS。這種廢物流可能由于體積而重要。應(yīng)謹(jǐn)慎處理大量這樣的廢物,即使儲(chǔ)存正確,它們更有可能帶來(lái)風(fēng)險(xiǎn),而不是分散在大面積。含有PFOS的紡織品廢物不應(yīng)長(zhǎng)時(shí)間大量積累,因此應(yīng)定期收集和運(yùn)送到經(jīng)批準(zhǔn)的轉(zhuǎn)運(yùn)站或中央處理中心。如果廢物最初被送到轉(zhuǎn)運(yùn)站,則應(yīng)進(jìn)一步將其運(yùn)送到最合適的中央處理或處置設(shè)施。4.無(wú)害環(huán)境的處置(1)預(yù)處理預(yù)處理方法應(yīng)基于待預(yù)處理的PFOS廢物的性質(zhì)和類(lèi)型進(jìn)行選擇。此類(lèi)方法可能包括:(a)吸附和吸收;(b)膜過(guò)濾,特別是反滲透和納濾;(c)混合;(d)油水分離;(e)體積減少。(2)銷(xiāo)毀和不可逆轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)化方法依照《巴塞爾公約》附件四A部分和B部分中的規(guī)定,出于銷(xiāo)毀和永久性改變廢物中所含持久性有機(jī)污染物的目的,應(yīng)準(zhǔn)許采用下列處置辦法,但條件是在采用這些辦法時(shí),應(yīng)確保所余廢物及其排放不具有持久性有機(jī)污染物的特點(diǎn):D9:物理化學(xué)處理;D10:陸上焚化;R1:用作燃料(而不直接焚化)或以其他方式產(chǎn)生能量;R4:金屬和金屬化合物的再循環(huán)/回收。在銷(xiāo)毀或永久性質(zhì)變均不是環(huán)境無(wú)害化處理辦法的情況下采用的其他處置方法如特別設(shè)計(jì)的土地填埋或在地下礦井和巖洞中永久儲(chǔ)存。此外,(e)水泥窯協(xié)同處置、(f)氣相化學(xué)還原(GPCR)、(g)危險(xiǎn)廢物焚燒和(j)超臨界水氧化(SCWO)被提及,用于PFOS廢物、其鹽或PFOSF的含量達(dá)到或超過(guò)50mg/kg,PFOA、其鹽和PFOA相關(guān)化合物的含量達(dá)到或超過(guò)50mg/kg。5.銷(xiāo)毀和永久性質(zhì)變的程度銷(xiāo)毀率(DE)是通過(guò)一種特定方法或技術(shù)銷(xiāo)毀或永久質(zhì)變的廢物中持久性有機(jī)污染物含量的百分比。銷(xiāo)毀去除率(DRE)僅考慮向空氣中的排放,是永久質(zhì)變和從氣體排放中去除的原持久性有機(jī)污染物的百分比。(a)銷(xiāo)毀率和銷(xiāo)毀去除率均根據(jù)原持久性有機(jī)污染物含量;(b)銷(xiāo)毀率是用于評(píng)估銷(xiāo)毀和永久性質(zhì)變技術(shù)性能的一個(gè)重要標(biāo)準(zhǔn);(c)存在最佳可得技術(shù)和最佳環(huán)保做法以確保實(shí)現(xiàn)預(yù)期的環(huán)境性能,包括預(yù)期銷(xiāo)毀率;以及(d)相關(guān)的國(guó)家立法和國(guó)際規(guī)則、標(biāo)準(zhǔn)和準(zhǔn)則適用于這些活動(dòng)。應(yīng)根據(jù)持久性有機(jī)污染物含量的絕對(duì)值采用下列銷(xiāo)毀程度和永久質(zhì)變程度的暫行定義:(a)向大氣中的排放:依照相關(guān)的國(guó)家立法和國(guó)際規(guī)則、標(biāo)準(zhǔn)和準(zhǔn)則;(b)向水體中的排放:依照相關(guān)的國(guó)家立法和國(guó)際規(guī)則、標(biāo)準(zhǔn)和準(zhǔn)則;(c)固體殘留物:持久性污染物含量應(yīng)低于在本章A節(jié)中所界定的低持久性有機(jī)污染物含量。然而,如果持久性污染物含量為或超出A節(jié)中所界定的低持久性污染物含量,則所涉固體殘留物便應(yīng)依照第四G節(jié)的規(guī)定加以處理。此外,在應(yīng)用銷(xiāo)毀和永久性質(zhì)變技術(shù)時(shí)應(yīng)依照最佳可得技術(shù)和最佳環(huán)保做法行事。7.1.3歐盟《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷(xiāo)售及使用的指令》(2006/122/EC)的內(nèi)容主要包括:1.限制PFOS類(lèi)產(chǎn)品的使用和市場(chǎng)投放。不得銷(xiāo)售以PFOS為構(gòu)成物質(zhì)或要素的、濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.005%的物質(zhì)。2.限制在成品和半成品中使用PFOS。不得銷(xiāo)售含有PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過(guò)0.1%的成品、半成品及零件。指令限制范圍包括有意添加PFOS的所有產(chǎn)品,包括用于特定的零部件中及產(chǎn)品的涂層表面,例如紡織品。但限制僅針對(duì)新產(chǎn)品,對(duì)于已經(jīng)使用中的以及二手市場(chǎng)上的產(chǎn)品不限制。3.對(duì)指令進(jìn)行評(píng)估。為逐步淘汰PFOS的使用,當(dāng)有新情況或安全的替代產(chǎn)品出現(xiàn)時(shí),應(yīng)對(duì)指令中的限制范圍進(jìn)行評(píng)估。4.部分例外情況:(1)指令指出,根據(jù)確認(rèn),現(xiàn)在航空業(yè)、半導(dǎo)體工業(yè)和影像工業(yè)中謹(jǐn)慎地使用PFOS,如果有少量PFOS排放到環(huán)境中或暴露于車(chē)間,不會(huì)出現(xiàn)對(duì)環(huán)境和人類(lèi)的關(guān)聯(lián)性的危害,因此光阻材料、照相平版涂層、航空液壓品等不適用該指令;(2)關(guān)于消防泡沫問(wèn)題,同意應(yīng)先對(duì)其替代產(chǎn)品的危害性進(jìn)行分析后再作出最后決定;(3)關(guān)于限制PFOS在鍍層工業(yè)的應(yīng)用問(wèn)題,同意如果不能找到有效的方法將金屬鍍層過(guò)程中的排放減少到明顯較低的水平,則今后將限制PFOS在該工業(yè)中的使用,但在現(xiàn)階段須應(yīng)用最先進(jìn)技術(shù)使工業(yè)電鍍中PFOS的排放盡量降低。7.1.4國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織ISO25101:2009《全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)的測(cè)定》規(guī)定了一種使用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(HPLC?MS/MS)測(cè)定飲用水、地下水和地表水(淡水和海水)未過(guò)濾樣品中全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)線性異構(gòu)體的方法。其他異構(gòu)體可作為非線性異構(gòu)體單獨(dú)報(bào)告,并進(jìn)行鑒定。該方法適用于全氟辛烷磺酸濃度范圍為2.0ng/l至10000ng/l,全氟辛酸濃度范圍為10ng/l到10000ng/l。根據(jù)基質(zhì)的不同,在適當(dāng)稀釋樣品或減少樣品量后,該方法也可適用于范圍從100ng/l到200000ng/l的更高濃度。7.1.5歐洲化學(xué)品管理局ECHA發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)《關(guān)于限制在電子產(chǎn)品中使用某些有害物質(zhì)的規(guī)定》(EU195/2012)中的主要內(nèi)容包括:1.指定了被限制使用的有害物質(zhì)名單,其中包括PFOS。2.規(guī)定了PFOS的最高允許限量,以及檢測(cè)方法。3.規(guī)定了企業(yè)在申請(qǐng)使用PFOS時(shí)必須提交的文檔,包括但不限于測(cè)試報(bào)告、生產(chǎn)流程和廢物處理說(shuō)明。4.規(guī)定了違反此規(guī)定的處罰,可能包括罰款和/或禁止進(jìn)入市場(chǎng)。7.1.6歐洲標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)(1)CEN-TS15968-2010《涂覆和浸漬的固體顆粒,液體及消防泡沫內(nèi)可萃取的全氟辛烷磺酸(PFOS)的測(cè)定》該技術(shù)規(guī)范描述了從覆蓋的和充滿土壤粒子的液體和泡沫滅火材料中濃縮萃取物用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜或四極桿質(zhì)譜測(cè)定全氟辛烷磺酸,這個(gè)方法可用于PFOS在萃取物溶液濃度范圍為0.5μg/l至50μg/l。標(biāo)準(zhǔn)CEN-TS15968-2010的主要內(nèi)容包括方法的原理、儀器和設(shè)備的選擇與調(diào)節(jié)、固體和液體樣品取樣的要求規(guī)范、萃取和分析方法及其詳細(xì)操作要求等。(2)ASTME3302-23-PFAS分析方法選擇標(biāo)準(zhǔn)指南指南討論了用于識(shí)別和定量環(huán)境介質(zhì)中全氟烷基和多氟烷基物質(zhì)(PFAS)的分析方法和技術(shù)的選擇和應(yīng)用。它提供一個(gè)技術(shù)框架,用于在知情的情況下選擇和應(yīng)用分析方法和技術(shù),以確定環(huán)境樣品介質(zhì)中的目標(biāo)和非目標(biāo)PFAS,也描述了在PFAS環(huán)境計(jì)劃中選擇和應(yīng)用分析程序時(shí)廣泛接受的注意事項(xiàng)和最佳實(shí)踐,而PFOS的分析方法也可以參考此標(biāo)準(zhǔn)指南進(jìn)行。(3)歐洲議會(huì)于2006年通過(guò)了建議全氟辛烷基磺酸的銷(xiāo)售和使用限制,限量規(guī)定為:質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到或超過(guò)0.005%時(shí),可用作生產(chǎn)原料及制劑組分,半制品的限量為0.1%,紡織品及涂層材料限量為1μg/m2。7.1.7其他國(guó)家和地區(qū)挪威污染控制管理局(SFT)提出的PoHS草案中,亦明確限制了PFOA的應(yīng)用,限制為50ppm。加拿大標(biāo)準(zhǔn)對(duì)PFASs的限值要求相對(duì)寬松,PFOA的限值為200ng/L,PFOS的限值為600ng/L。日本與美國(guó)EPA發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)限值要求相對(duì)較嚴(yán),PFOS和PFOA分別為50、70ng/L。7.2國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)研究目前,我國(guó)并沒(méi)有明確關(guān)于含PFOS類(lèi)廢物環(huán)境管控和處置的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,涉及PFOS其他方面的標(biāo)準(zhǔn)也很少?;诒緲?biāo)準(zhǔn)的編制要求,關(guān)于此類(lèi)物質(zhì)和相關(guān)技術(shù)對(duì)我國(guó)已有的標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范進(jìn)行了研究??傮w看,國(guó)內(nèi)PFOS物質(zhì)相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)系列,主要是對(duì)PFOS類(lèi)物質(zhì)在水質(zhì)、土壤、沉積物等介質(zhì)中分析測(cè)定方法的標(biāo)準(zhǔn),如《全氟辛烷基磺酸及其鹽產(chǎn)品中全氟辛基磺酸(PFOS)的測(cè)定方法》(HJ1021-2020)、《全氟辛基磺酸及其鹽產(chǎn)品中全氟辛基磺酸(PFOS)的測(cè)定方法》(HJ1021-2020)、HJ1334《土壤和沉積物全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其鹽類(lèi)的測(cè)定同位素稀釋/液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法》等,這些標(biāo)準(zhǔn)在本項(xiàng)目中可用于控制PFOS在廢棄處理過(guò)程的排放和管控濃度限值的鑒定。(1)PFOS物質(zhì)的檢測(cè)自2009年以來(lái)我國(guó)頒布了多項(xiàng)PFOS檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),檢測(cè)方法均為液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜的方法,前處理方法多為溶劑萃取和固相萃取,檢出限在0.001~0.5mg/kg之間。2021年發(fā)布的《水質(zhì)全氟辛基磺酸和全氟辛基羧酸的測(cè)定固相萃取/液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法》和《土壤和沉積物全氟辛基磺酸和全氟辛基羧酸的測(cè)定液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法》,對(duì)PFOS物質(zhì)的檢測(cè)做出以下方面的規(guī)定:檢測(cè)方法原理、試劑和材料要求;樣品的采集保存、過(guò)濾前處理以及試樣的制備過(guò)程;分析步驟中儀器參考條件、校準(zhǔn)、結(jié)果計(jì)算和標(biāo)識(shí)2023年3月,國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局和國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布了《生活飲用水檢驗(yàn)方法第8部分:有機(jī)物指標(biāo)》(GB/T5750.8-2023),規(guī)定了生活飲用水中PFOS的檢測(cè)方法,采用的儀器為超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜,前處理方法為固相萃取,檢出限為3ng/L。(2)PFOS的分級(jí)和識(shí)別考慮PFOS類(lèi)物質(zhì)的特征與危害性,參照我國(guó)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)HJ1276,對(duì)含PFOS類(lèi)廢物進(jìn)行了分類(lèi)分級(jí)和識(shí)別標(biāo)識(shí)。在行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)HJ1276中對(duì)危險(xiǎn)廢物的標(biāo)識(shí)有以下相關(guān)內(nèi)容:危險(xiǎn)廢物標(biāo)簽的內(nèi)容、填寫(xiě)和設(shè)置要求;廢物數(shù)字碼的結(jié)構(gòu)、編寫(xiě)要求;危險(xiǎn)廢物標(biāo)識(shí)的制作等。(3)PFOS的收集與運(yùn)輸在PFOS廢物收集和運(yùn)輸方面,參照了我國(guó)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件》(GB12463)、HJ2025《危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范該標(biāo)準(zhǔn)》,上述標(biāo)準(zhǔn)有以下相關(guān)內(nèi)容:不同包裝容器的材質(zhì)、容積和設(shè)計(jì)的要求;包裝標(biāo)志及標(biāo)記代號(hào)的要求;危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸?shù)囊话阋螅晃kU(xiǎn)廢物廢物的收集,貯存、運(yùn)輸?shù)奶厥庖蟮?。?)PFOS處理技術(shù)國(guó)內(nèi)涉及處理含PFOS類(lèi)廢物的技術(shù)主要在一些文獻(xiàn)中,通過(guò)搜集相關(guān)技術(shù)的文獻(xiàn)資料,并參考我國(guó)危險(xiǎn)廢物和一般工業(yè)固廢處置的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),含PFOS類(lèi)廢物無(wú)害化處置污染控制部分涉及的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)主要是GB18484《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》、GB30485《水泥窯協(xié)同處置固體廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)》、HJ662《水泥窯協(xié)同處置固體廢物環(huán)境保護(hù)技術(shù)規(guī)范》。其中,《危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)焚燒法處置廢物有以下相關(guān)內(nèi)容:焚燒設(shè)施選址要求;污染控制技術(shù)中貯存、配伍、焚燒環(huán)節(jié)的具體要求;排放控制要求;運(yùn)行環(huán)境管理和監(jiān)測(cè)要求等。水泥窯協(xié)同處置技術(shù)的兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)處理廢物有以下相關(guān)內(nèi)容:協(xié)同處置設(shè)施要求:入窯協(xié)同處置固體廢物特征的規(guī)定;運(yùn)行技術(shù)要求;污染排放限值的規(guī)定;8.標(biāo)準(zhǔn)編制依據(jù)和參考資料8.1標(biāo)準(zhǔn)主要編制依據(jù)8.1.1類(lèi)別和分級(jí)管理在含PFOS廢物的管理和控制中,分級(jí)的依據(jù)是至關(guān)重要的,因?yàn)樗苯佑绊懙胶罄m(xù)的處理措施和資源的合理分配。分級(jí)通?;谝韵聨讉€(gè)關(guān)鍵因素:(1)濃度級(jí)別濃度是判斷PFOS廢物處理緊迫性和風(fēng)險(xiǎn)等級(jí)的首要標(biāo)準(zhǔn)。通常,高濃度的PFOS廢物需要更嚴(yán)格的處理和處置方法。(2)物理狀態(tài)PFOS廢物的物理形態(tài)(固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài))也影響處理技術(shù)的選擇。例如,固態(tài)廢物可能需要機(jī)械處理或安全填埋,而液態(tài)廢物可能更適合化學(xué)或生物處理。(3)來(lái)源和成分PFOS廢物的來(lái)源(如工業(yè)制造、消費(fèi)品或研究設(shè)施)及其與其他化學(xué)物質(zhì)的混合情況也是分級(jí)的重要依據(jù)。不同來(lái)源的廢物可能含有不同的危害成分,需要不同的處理策略。(4)危害性評(píng)估基于廢物可能對(duì)環(huán)境和人體健康的危害進(jìn)行評(píng)估。包括其持久性、生物累積性以及潛在的毒性效應(yīng)。(5)法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)不同國(guó)家和地區(qū)對(duì)于PFOS的法規(guī)和環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)不同,這些法規(guī)也會(huì)影響廢物的分級(jí)。遵守地方、國(guó)家乃至國(guó)際上的相關(guān)法規(guī)是分級(jí)的一個(gè)重要考慮因素。分級(jí)與分類(lèi)管理的目的是:(1)提高處理效率通過(guò)將廢物分類(lèi)管理,可以更有效地指派合適的處理和處置資源。不同類(lèi)型和風(fēng)險(xiǎn)級(jí)別的廢物可能需要不同的處理方法和技術(shù),分級(jí)管理有助于合理分配這些資源,確保每一類(lèi)廢物得到適當(dāng)?shù)奶幚怼?2)降低環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)分級(jí)管理使得高風(fēng)險(xiǎn)廢物得到優(yōu)先處理,從而減少這些廢物可能對(duì)環(huán)境和人體健康造成的傷害。例如,高濃度或高毒性的PFOS廢物將被歸入更高的危險(xiǎn)類(lèi)別,并采取更嚴(yán)格的控制措施。(3)合規(guī)性不同國(guó)家和地區(qū)對(duì)于含PFOS廢物的處理和處置有嚴(yán)格的法規(guī)要求。通過(guò)分級(jí)管理,相關(guān)組織和企業(yè)能夠更好地遵守這些法規(guī),避免法律責(zé)任和潛在的罰款。(4)環(huán)保目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)合理的分級(jí)管理有助于實(shí)現(xiàn)更廣泛的環(huán)保目標(biāo),如減少環(huán)境污染、保護(hù)生物多樣性和促進(jìn)可持續(xù)發(fā)展。通過(guò)對(duì)廢物進(jìn)行科學(xué)分級(jí),可以更系統(tǒng)地減少對(duì)環(huán)境的負(fù)面影響。(5)公眾安全與健康保護(hù)通過(guò)將含PFOS廢物分類(lèi)并采取適當(dāng)?shù)墓芾泶胧?,可以有效地控制這些物質(zhì)對(duì)公眾健康的潛在風(fēng)險(xiǎn)。尤其是在居民區(qū)附近處理或處置這類(lèi)廢物時(shí),嚴(yán)格的分級(jí)管理尤為重要。I類(lèi):未列入國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄或者根據(jù)國(guó)家規(guī)定的危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)和鑒別方法認(rèn)定不屬于危險(xiǎn)廢物,且PFOS類(lèi)含量小于50mg/kg的固態(tài)、半固態(tài)、液態(tài)廢物II類(lèi):列入國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄或者根據(jù)國(guó)家規(guī)定的危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)和鑒別方法認(rèn)定屬于危險(xiǎn)廢物,或不屬于危險(xiǎn)廢物但PFOS類(lèi)含量大于50mg/kg的固態(tài)、半固態(tài)、液態(tài)廢物。禁止使用的純PFOS類(lèi)化學(xué)品;以PFOS類(lèi)為原料或添加劑的報(bào)廢材料和產(chǎn)品部件;含PFOS類(lèi)的報(bào)廢裝置及含PFOS類(lèi)產(chǎn)品的包裝容器(如含PFOS航空液壓油的液壓裝置或油箱、含PFOS刻蝕劑的刻蝕機(jī)部件、含PFOS光阻劑的供液系統(tǒng)等);含PFOS類(lèi)產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的生產(chǎn)廢水、設(shè)備清洗廢水、污泥、電鍍廢渣及反應(yīng)釜?dú)埖?;含PFOS類(lèi)廢物泄漏、非閉環(huán)生產(chǎn)及貯存過(guò)程中受到污染的建筑材料及需異位無(wú)害化處置的污染土壤;含PFOS類(lèi)廢物貯存、運(yùn)輸時(shí)的包裝容器;含PFOS類(lèi)廢物包裝容器清洗廢水;沾染了含PFOS類(lèi)廢物的物質(zhì)和物品,如滅火過(guò)程中的消防泡沫沾染物、吸附材料、抹布等。除了已知的八條PFOS類(lèi)廢物外,可能存在其他未明確列出的類(lèi)別。這些廢物可能具有不同的特性和處理要求,因此在具體處理時(shí)需要特別注意并進(jìn)行綜合考量。8.1.2含PFOS類(lèi)廢物無(wú)害化管理與處置要求本標(biāo)準(zhǔn)從含PFOS廢物的清理與收集、包裝與運(yùn)輸、暫存與貯存以及無(wú)害化處理處置等方面規(guī)定了含PFOS廢物環(huán)境管理與無(wú)害化處置技術(shù)要求。(1)PFOS的清理與收集關(guān)于含PFOS類(lèi)廢物的清理與收集,依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)《危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范》(HJ2025)中的相關(guān)規(guī)定,對(duì)該過(guò)程制定通用要求,規(guī)定含PFOS類(lèi)廢物封存點(diǎn)在清理工作開(kāi)始前,應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)周?chē)O(shè)置警戒區(qū)域及警示標(biāo)志;且惡劣天氣時(shí)(暴雨、大風(fēng)、雷電等)禁止開(kāi)展清理和收集工作。為了合理安全收集含PFOS的廢物,需要對(duì)其進(jìn)行分類(lèi)并有序收集,依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)《危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范》(HJ2025)規(guī)定收集容器應(yīng)使用聚丙烯材質(zhì)塑料桶、抗壓防滲漏的專用包裝袋等專用容器。此過(guò)程涉及的容器需要符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和安全要求,并嚴(yán)格按照先液體物質(zhì)再固體物質(zhì)的順序做好收集。具體收集過(guò)程中要求:①對(duì)于液體廢物,為避免液體外溢或揮發(fā),應(yīng)使用高效吸附劑或?qū)S迷O(shè)備回收;為確保污染表面不殘留液體廢物,應(yīng)采用適當(dāng)?shù)奈讲牧蠈?duì)其進(jìn)行吸附處理。②對(duì)于固體廢物,收集時(shí)依據(jù)其化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行獨(dú)立包裝并清楚標(biāo)識(shí),安全處理以防在后續(xù)清理中產(chǎn)生揚(yáng)塵或二次污染。含PFOS廢物收集場(chǎng)地需執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)《危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范》(HJ2025)的要求,為防止廢物擴(kuò)散需設(shè)置防滲防撒等基礎(chǔ)設(shè)施。依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)《危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范》(HJ2025)和文件《危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移管理辦法》的規(guī)定與要求,為確保收集操作過(guò)程中工作人員的安全、減少污染物暴露和確保廢物清理過(guò)程信息可查,對(duì)廢物收集工具與防護(hù)措施、專業(yè)收集工具和收集后的轉(zhuǎn)移與信息登記做了明確要求,涉及登記物類(lèi)型、數(shù)量、包裝日期等詳細(xì)信息。此外,根據(jù)國(guó)家法律法規(guī)對(duì)危險(xiǎn)廢物的管理要求,為了確保危險(xiǎn)廢物得到安全、合法的處理和處置,防止環(huán)境污染,保障生態(tài)安全,要求對(duì)II類(lèi)含PFOS廢物,清理和收集方案需經(jīng)論證并報(bào)所在地縣級(jí)以上生態(tài)環(huán)境主管部門(mén)備案。(2)PFOS的包裝與運(yùn)輸根據(jù)我國(guó)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范《危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范》(HJ2025)的內(nèi)容和含PFOS類(lèi)廢物的特點(diǎn),本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)該類(lèi)廢物包裝容器與過(guò)程、運(yùn)輸過(guò)程做出如下規(guī)定:因含氟聚合物對(duì)環(huán)境存在潛在威脅,若接觸時(shí)防護(hù)不當(dāng),其生物積累性等對(duì)生物存在健康隱患,因此包裝容器材質(zhì)應(yīng)選取不含氟聚合物的材料,包裝容器應(yīng)按標(biāo)識(shí)要求添加標(biāo)簽,標(biāo)識(shí)字樣應(yīng)醒目、明確,不易損壞、脫落,并標(biāo)注“含PFOS類(lèi)廢物”等字樣,內(nèi)容包括廢物類(lèi)別、危害性以及其他注意事項(xiàng),標(biāo)簽可參照附錄A填寫(xiě)。在包裝要求方面,本標(biāo)準(zhǔn)中參考標(biāo)準(zhǔn)《標(biāo)準(zhǔn)危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件》(GB12463)、《危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范》(HJ2025)和《危險(xiǎn)廢物轉(zhuǎn)移聯(lián)單管理辦法》等,在運(yùn)輸包裝結(jié)構(gòu)與強(qiáng)度方面做了規(guī)范,要求它們的包裝應(yīng)有足夠的強(qiáng)度和防護(hù)性能,抗壓抗沖擊,其構(gòu)造和封閉形式應(yīng)能承受正常運(yùn)輸條件下的各種作業(yè)風(fēng)險(xiǎn)。另外,盛裝液體廢物的容器,應(yīng)能經(jīng)受在正常運(yùn)輸條件下產(chǎn)生的內(nèi)部壓力。為了防止因溫度變化導(dǎo)致的容器破裂或爆炸等安全事故,?灌裝時(shí)應(yīng)留有足夠的膨脹余量(預(yù)留容積≥20%)。3.根據(jù)《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件》(GB12463)中對(duì)盛裝危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝基本要求和性能指標(biāo)的相關(guān)規(guī)定,對(duì)于含PFOS廢物的包裝運(yùn)輸過(guò)程,其液態(tài)廢物宜采用聚丙烯材質(zhì)的閉口塑料桶,包裝時(shí)確保完全密封;半固態(tài)廢物宜采用聚丙烯材質(zhì)的廣口帶蓋塑料桶,需通過(guò)吸附等手段確保包裝前無(wú)游離液體;不銹鋼材質(zhì)表面經(jīng)過(guò)了防滑處理后能夠穩(wěn)定存取貨物,剛性好、易清洗且持久耐用,可以避免與容器內(nèi)含物接觸發(fā)生有害性反應(yīng)而產(chǎn)生新的污染等問(wèn)題,故本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定固態(tài)含PFOS類(lèi)廢物未發(fā)生PFOS類(lèi)分解、釋放時(shí),應(yīng)放置于有邊沿的不銹鋼制托盤(pán)中,并放置吸附材料,若發(fā)生分解、釋放時(shí)應(yīng)先對(duì)其中的液態(tài)廢物進(jìn)行吸附收集。4.此外,為了確保人員和環(huán)境的安全和廢物的完好,依據(jù)《危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范》(HJ2025)標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容對(duì)含PFOS廢物運(yùn)輸過(guò)程具體工作做相關(guān)要求。規(guī)定運(yùn)輸車(chē)需要針對(duì)Ⅰ、Ⅱ類(lèi)含PFOS廢物采取不同車(chē)輛標(biāo)識(shí)及防揚(yáng)散、防流失、防滲漏的安全裝置和其他防護(hù)措施,特別是運(yùn)輸Ⅱ類(lèi)廢物時(shí)車(chē)輛還應(yīng)由耐腐蝕、抗化學(xué)侵蝕的材料制成;運(yùn)輸路線需提前并合理規(guī)劃;為避免顛簸或交通事故引起廢物泄露,在運(yùn)輸前需要對(duì)容器和車(chē)輛做好檢查;此外,隨時(shí)監(jiān)控并做好應(yīng)急處理準(zhǔn)備。為了確保運(yùn)輸過(guò)程的安全性和應(yīng)對(duì)突發(fā)事件,相關(guān)工作人員需進(jìn)行專業(yè)培訓(xùn)并嚴(yán)格要求其配備裝置和防護(hù)設(shè)備,使用的防護(hù)服、防酸堿手套、防護(hù)鏡、口罩應(yīng)符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。5.針對(duì)含PFOS的廢物是否為危險(xiǎn)廢物,本標(biāo)準(zhǔn)還規(guī)定了以下特殊要求:①危險(xiǎn)廢物因這類(lèi)廢物對(duì)環(huán)境危害大、危險(xiǎn)系數(shù)高,包裝容器必須堅(jiān)固、嚴(yán)密,能夠承受運(yùn)輸下的壓力與沖擊,可在包裝容器外增設(shè)固定支架等加固措施;其包裝材料除了要有良好抗性,包裝材料應(yīng)符合GB12463中Ⅲ類(lèi)包裝的要求。為了該類(lèi)廢物準(zhǔn)確和安全的運(yùn)輸與處理,其標(biāo)識(shí)還應(yīng)符合HJ1276的設(shè)計(jì)、設(shè)置要求。危險(xiǎn)品的包裝上必須標(biāo)明危險(xiǎn)品的名稱、危險(xiǎn)性質(zhì)、分類(lèi)、操作注意、生產(chǎn)/收集單位名稱、聯(lián)系人、聯(lián)系方式、生產(chǎn)日期、廢物重量和備注事項(xiàng)等信息,以便于運(yùn)輸和裝卸人員了解危險(xiǎn)品的性質(zhì)和注意事項(xiàng)。同時(shí),危險(xiǎn)品的包裝上還必須標(biāo)記危險(xiǎn)品的標(biāo)志和編號(hào)。②非危險(xiǎn)廢物含PFOS廢物不屬于危險(xiǎn)廢物但是其含量較大,大于50mg/kg的含PFOS類(lèi)廢物,包裝材料和過(guò)程也需要特殊處理,包裝材料的選取宜參照GB12463中Ⅲ類(lèi)包裝要求執(zhí)行,應(yīng)使用耐腐蝕、耐化學(xué)性好的材料。(3)含PFOS廢物的暫存與貯存①暫存區(qū)的設(shè)置與要求關(guān)于廢物暫存區(qū)的設(shè)置,規(guī)定當(dāng)清理現(xiàn)場(chǎng)的含PFOS類(lèi)廢物無(wú)法及時(shí)運(yùn)走時(shí),應(yīng)在清理區(qū)內(nèi)設(shè)置專門(mén)的暫存區(qū);根據(jù)《危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范》(HJ2025),對(duì)該區(qū)域的場(chǎng)地暫存區(qū)防滲材料、防雨保護(hù)設(shè)施等做了相關(guān)要求,確保廢物的合理保存和防止產(chǎn)生環(huán)境污染,也保證暫存廢物不受雨水侵蝕或污染。②貯存區(qū)的設(shè)置與要求當(dāng)含PFOS廢物收集到貯存區(qū)時(shí),也對(duì)該區(qū)域的設(shè)施、分類(lèi)標(biāo)識(shí)和容器做了規(guī)定,根據(jù)環(huán)境管理相關(guān)要求,確保該區(qū)域的環(huán)保性能和廢物的合理貯藏。貯存區(qū)設(shè)備配套要齊全,包括防護(hù)設(shè)備和通風(fēng)排水設(shè)備等,也需要對(duì)存儲(chǔ)的廢物做好標(biāo)記和分類(lèi)分區(qū)存放,以免混淆或反應(yīng),并要求該區(qū)域要定期檢查和維護(hù)等,以確保環(huán)境安全和可利用。③應(yīng)急處理要求針對(duì)應(yīng)急處理和作業(yè)人員方面也做出一定要求。為了應(yīng)對(duì)突發(fā)事件,依據(jù)《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》、《危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范》(HJ2025)有關(guān)規(guī)定對(duì)應(yīng)急設(shè)備和人員應(yīng)急演練做出要求。④操作人員要求要求在開(kāi)展暫存和貯存工作前需要對(duì)相關(guān)人員進(jìn)行專業(yè)培訓(xùn),能夠充分掌握廢物性質(zhì)及應(yīng)急處理知識(shí)等;作業(yè)期間需佩戴適當(dāng)防護(hù)裝備以防廢物對(duì)人體造成傷害。⑤特殊要求對(duì)于含PFOS的危險(xiǎn)廢物,其貯存還應(yīng)符合GB18597及《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》等有關(guān)要求,貯存設(shè)施應(yīng)根據(jù)危險(xiǎn)廢物形態(tài)性質(zhì)而采取必要的防治措施,不應(yīng)露天堆放危險(xiǎn)廢物。對(duì)于不屬于危險(xiǎn)廢物,若PFOS類(lèi)含量大于50mg/kg的含PFOS類(lèi)廢物,其貯存宜參照GB18597執(zhí)行。若是PFOS類(lèi)含量小于50mg/kg的含PFOS類(lèi)廢物,其貯存還應(yīng)符合GB18599中貯存要求;貯存區(qū)應(yīng)進(jìn)行防滲處理,可采用改性壓實(shí)粘土類(lèi)襯層或用高密度聚乙烯膜。(4)含PFOS類(lèi)廢物無(wú)害化處理處置要求對(duì)于Ⅰ類(lèi)含PFOS類(lèi)廢物的無(wú)害化處理處置:為了減少和穩(wěn)定所含有機(jī)廢棄物,提供后續(xù)處理所需的廢物形態(tài);盡可能地消減和去除廢物中的有毒有害物質(zhì),減少污染物排放負(fù)荷,需要對(duì)液態(tài)Ⅰ類(lèi)含PFOS類(lèi)廢物進(jìn)行預(yù)處理。預(yù)處理技術(shù)包括活性炭吸附、樹(shù)脂吸附、混凝吸附、膜濾納濾等技術(shù)。預(yù)處理過(guò)程中收集的濃縮液及吸附材料仍還有大量或不可忽略的PFOS物質(zhì),應(yīng)采用高溫焚燒或水泥窯協(xié)同處置的方式進(jìn)行無(wú)害化處置。對(duì)于半固態(tài)、固態(tài)Ⅰ類(lèi)含PFOS類(lèi)廢物,應(yīng)先采用機(jī)械脫水與熱干化相結(jié)合的干化處理,并通過(guò)固化/穩(wěn)定化處理、添加吸附劑進(jìn)一步穩(wěn)定化技術(shù)進(jìn)行預(yù)處理。預(yù)處理后的廢物也不可直接進(jìn)入填埋場(chǎng)填埋,要求填埋前含水率小于60%,填埋操作和指標(biāo)也要符合GB16889、GB18599的相關(guān)技術(shù)要求。對(duì)于Ⅱ類(lèi)含PFOS類(lèi)廢物的無(wú)害化處理處置:1.高溫焚燒處置含PFOS廢物成分比較復(fù)雜,為了避免易反應(yīng)廢物混合,提高最終處理過(guò)程中進(jìn)料均質(zhì)化和穩(wěn)定化,減少污染物排放負(fù)荷,提高處理效率,需要對(duì)水液態(tài)的Ⅱ類(lèi)含PFOS類(lèi)廢物應(yīng)提前進(jìn)行均質(zhì)化預(yù)處理,本標(biāo)準(zhǔn)在攪拌與混合、化學(xué)穩(wěn)定化、混合比例控制和設(shè)備等方面對(duì)改處理過(guò)程制定了具體操作規(guī)范。對(duì)于非水液態(tài)的Ⅱ類(lèi)含PFOS類(lèi)廢物應(yīng)在專用設(shè)備中進(jìn)行破碎預(yù)處理,所含固體物種等成分經(jīng)破碎減少顆粒尺寸,達(dá)到縮容;同時(shí)使得廢物的比表面積增加,提高如焚燒、熱分解等進(jìn)一步處理操作的穩(wěn)定性和效率。本標(biāo)準(zhǔn)針對(duì)該破碎預(yù)處理過(guò)程中的設(shè)備、尺寸控制、篩分與分離等環(huán)節(jié)做出規(guī)范性的要求。焚燒爐的技術(shù)性能指標(biāo)達(dá)除了應(yīng)達(dá)到GB18484的技術(shù)要求,并根據(jù)對(duì)無(wú)錫能之匯環(huán)??萍加邢薰鹃_(kāi)展的含PFOS消防泡沫液無(wú)害化處置示范活動(dòng)的有關(guān)調(diào)研數(shù)據(jù),本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定二燃室溫度≥1200℃,氣體停留時(shí)間應(yīng)在3s以上。通過(guò)國(guó)內(nèi)相關(guān)實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)與資料調(diào)研,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定控制入爐含PFOS類(lèi)廢物的總量,要求氟元素含量不應(yīng)≥0.4%。此外,由于目前工藝已能夠?qū)崿F(xiàn)的PFOS類(lèi)焚毀去除率≥99.9999%,保證經(jīng)處理后PFOS無(wú)殘留,本標(biāo)準(zhǔn)要求PFOS類(lèi)焚毀去除率≥99.9999%。最后操作過(guò)程中及最終污染物的排放,應(yīng)參照GB18484要求,分廢氣廢水以及噪聲污染等控制和處理。2.水泥窯協(xié)同處置含PFOS類(lèi)廢物水泥窯協(xié)同處置過(guò)程前期需要進(jìn)行預(yù)處理操作,其中針對(duì)廢物形態(tài)分為固態(tài)、半固態(tài)和液態(tài)進(jìn)行均質(zhì)化和破碎處理,預(yù)處理過(guò)程中應(yīng)根據(jù)固體廢物特性按照HJ662中的要求正確選擇固體廢物預(yù)處理措施、投加點(diǎn)和投加方式。要求對(duì)固體廢物進(jìn)行破碎、篩分、分選、中和、沉淀、干燥、配伍、混合、攪拌、均質(zhì)等處理;對(duì)于液態(tài)廢物,需先進(jìn)行混合攪拌,并配備研磨裝置、沉淀、中和或過(guò)濾設(shè)備;對(duì)于半固態(tài)(漿狀)廢物,需進(jìn)行混合攪拌,并根據(jù)需要使用破碎、篩分、分選、高速研磨等設(shè)備投加量控制。此外,嚴(yán)格控制入窯廢物的投加量,確保重金屬含量及投加量滿足HJ662的要求,氟元素含量低于0.4%。焚燒爐技術(shù)性能指標(biāo)應(yīng)滿足GB30485要求,焚燒爐焚燒溫度達(dá)到1400℃以上、并維持煙氣在高溫下4~6s的停留時(shí)間。在焚燒處理過(guò)程是有毒有害物質(zhì)二噁英產(chǎn)生的主要來(lái)源,二噁英可在環(huán)境中持久存在,對(duì)人體和環(huán)境產(chǎn)生危害,防止二噁英的產(chǎn)生關(guān)鍵是控制焚燒過(guò)程中的條件,因此在焚燒處置系統(tǒng)產(chǎn)生的高溫?zé)煔鈶?yīng)采取急冷處置,采用急冷塔或噴淋冷卻等方式,將煙氣溫度快速降低到200℃以下,防止二噁英產(chǎn)生或二次生成。該技術(shù)處理后大氣廢物的排放需滿足GB4915相關(guān)要求,其中規(guī)定了水泥窯裝置排放各類(lèi)大氣污染物的排放限值要求,同時(shí)對(duì)排氣中的氧含量進(jìn)行監(jiān)測(cè),對(duì)于水泥窯及窯尾余熱利用系統(tǒng)排氣、采用獨(dú)立熱源的烘干設(shè)備排氣。水泥窯協(xié)同處置操作的排放物也應(yīng)根據(jù)GB30485、GB4915的要求執(zhí)行,不能直接排放。根據(jù)廢氣廢水排放的相關(guān)要求與規(guī)范,水泥窯及窯尾余熱利用系統(tǒng)排氣筒大氣污染物、廢水進(jìn)行收集處理后排放。3.其他處置技術(shù)氣相化還原作為成功開(kāi)發(fā)用于高溫焚燒的新型銷(xiāo)毀技術(shù),在850℃或更高的溫度下用氫氣還原有機(jī)化合物,主要產(chǎn)生甲烷、氯化氫(如果廢物被氯化)和少量低分子量碳?xì)浠衔铮ū胶鸵蚁?,適用于多種危險(xiǎn)廢物的處理處置。此外,超臨界水氧化技術(shù)當(dāng)水處于其臨界點(diǎn)以上的高溫、高壓狀態(tài)時(shí),有機(jī)廢物和空氣、氧氣等氧化劑在超臨界水中互溶,進(jìn)行均相氧化反應(yīng),從而將水中有機(jī)物去除。考慮到其它方法,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定根據(jù)含PFOS廢物形態(tài)、數(shù)量和污染程度不同,可采用氣相化學(xué)還原、超臨界水氧化等其他處置技術(shù)處置Ⅱ類(lèi)含PFOS類(lèi)廢物,但無(wú)害化處置工程必須進(jìn)行環(huán)境影響評(píng)價(jià)并取得批復(fù)后方可實(shí)施。破壞性無(wú)害化能夠?qū)⒒瘜W(xué)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為較為穩(wěn)定、環(huán)境中存在的無(wú)害物質(zhì),應(yīng)用于Ⅱ類(lèi)含PFOS廢物的處理處置,將其分解為較小的無(wú)害分子或原子,降低或消除在環(huán)境中的長(zhǎng)期存在性與生物積累性。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定Ⅱ類(lèi)含PFOS類(lèi)廢物應(yīng)選擇焚燒等破壞性無(wú)害化處置方式,在未無(wú)害化處置前,不應(yīng)填埋處置。因?yàn)槿粱撬峒捌潲}類(lèi)(PFOS)排入自然環(huán)境后屬于持久性污染物,排放標(biāo)準(zhǔn)制定的原則從嚴(yán),可以減少其在環(huán)境中的積累。目前我國(guó)尚未有標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定排放限值,本標(biāo)準(zhǔn)確定其排放限值的總體思路是:全氟辛基磺酸及其鹽類(lèi)(PFOS)屬于有機(jī)氟化物,屬于“氟化物”范疇,《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(GB5749-2022)“生活飲用水水質(zhì)常規(guī)指標(biāo)及限值”附錄A中,表A.1生活飲用水水質(zhì)參考指標(biāo)及限值中“全氟辛基磺酸”限值為0.00004mg/L,同標(biāo)準(zhǔn)的氟化物限值是1.0mg/L。與《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)表2“第二類(lèi)污染物最高允許排放濃度”氟化物排放限值的二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)和三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)20-30mg/L比較,兩者比例1:20-30。按同比例測(cè)算,全氟辛基磺酸及其鹽類(lèi)排放限值可以采用0.0008-0.0012mg/L。因此,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定含PFOS類(lèi)廢物無(wú)害化處置過(guò)程中的廢水排放除應(yīng)滿足GB8978要求外,結(jié)合最佳可行技術(shù)以及國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),排放廢水中的PFOS類(lèi)濃度應(yīng)≤1ug/L,可以防止后續(xù)污染的發(fā)生。8.1.3含PFOS廢物的采樣與檢測(cè)方法通過(guò)采樣和分析,可以了解廢物的成分、性質(zhì)以及可能含有的有害物質(zhì),以便選擇合適的處理方法和方案;同時(shí),有助于評(píng)估廢物處理過(guò)程的效率和效果,是確保廢物處理過(guò)程符合相關(guān)法規(guī)要求的關(guān)鍵步驟。本標(biāo)準(zhǔn)該部分首先在采樣方法上做出標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定,要求固態(tài)、液態(tài)廢物中含PFOS類(lèi)的采樣方法應(yīng)參照HJ/T20、HJ/T298進(jìn)行。廢氣中的PFOS類(lèi)參照GB/T16157執(zhí)行。其次,依次對(duì)固體廢物、液體廢物和氣態(tài)廢物的分析方法做出標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范要求,規(guī)定了含PFOS的固體廢物通過(guò)消解和提取等預(yù)處理,分析方法按照HJ1333、HJ1334及相關(guān)國(guó)家監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行;含PFOS液體污染物分析方法按照HJ1333及相關(guān)國(guó)家監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行;含PFOS液體污染物分析方法可以參考EPAMethod8327,步驟包括使用堿性吸收液捕捉PFOS、調(diào)整pH值、中性pH的固相萃取、洗脫和濃縮樣品,之后通過(guò)氣相色譜-質(zhì)譜(GC-MS)或液相色譜-質(zhì)譜(LC-MS/MS)進(jìn)行分析。最后說(shuō)明采樣及分析過(guò)程中應(yīng)避免使用含氟聚合物材質(zhì)及玻璃材質(zhì)的器皿,防止測(cè)定過(guò)程中可能產(chǎn)生的干擾。8.2標(biāo)準(zhǔn)主要參考資料GB4915水泥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB5085.7危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB12463標(biāo)準(zhǔn)危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件GB13392道路運(yùn)輸危險(xiǎn)貨物車(chē)輛標(biāo)志GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法標(biāo)準(zhǔn)GB16889生活垃圾填埋場(chǎng)污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB18484危險(xiǎn)廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB18597危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB18599一般工業(yè)固體廢物貯存和填埋污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB30485水泥窯協(xié)同處置固體廢物污染控制標(biāo)準(zhǔn)HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范HJ298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范HJ662水泥窯協(xié)同處置固體廢物環(huán)境保護(hù)技術(shù)規(guī)范HJ1276危險(xiǎn)廢物識(shí)別標(biāo)志設(shè)置技術(shù)規(guī)范HJ1333水質(zhì)全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其鹽類(lèi)的測(cè)定同位素稀釋/液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法HJ1334土壤和沉積物全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其鹽類(lèi)的測(cè)定同位素稀釋/液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法HJ2025危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸

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