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查補(bǔ)易混易錯13化學(xué)反應(yīng)機(jī)理
&I高考直擊/
化學(xué)反應(yīng)機(jī)理試題以圖示的形式來描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部反應(yīng),就是把一個復(fù)雜反應(yīng)分解成若干
個反應(yīng),然后按照一定規(guī)律組合起來,從而達(dá)到闡述復(fù)雜反應(yīng)的內(nèi)在聯(lián)系的目的,這類試題符合新課標(biāo)的
理念,“源于教材而高于教材”,體現(xiàn)了化學(xué)核心素養(yǎng)中的宏觀辨識與微觀探析,從不同層次認(rèn)識物質(zhì)的多樣
性,以及由微觀和宏觀相結(jié)合的視角分析和解決實際問題,在備考過程中要給予高度重視與關(guān)注。
&I易混易錯歸納/
易錯01反應(yīng)機(jī)理
(1)反應(yīng)機(jī)理是用來描述某反應(yīng)物到反應(yīng)產(chǎn)物所經(jīng)由的全部基元反應(yīng),就是把一個復(fù)雜反應(yīng)分解成若干個
基元反應(yīng),以圖示的形式來描述某一化學(xué)變化所經(jīng)由的全部反應(yīng),然后按照一定規(guī)律組合起來,從而闡述
復(fù)雜反應(yīng)的內(nèi)在聯(lián)系,以及總反應(yīng)與基元反應(yīng)內(nèi)在聯(lián)系。
(2)反應(yīng)機(jī)理詳細(xì)描述了每一步轉(zhuǎn)化的過程,包括過渡態(tài)的形成,鍵的斷裂和生成,以及各步的相對速率
大小等。典型的是基元反應(yīng)碰撞理論和基元反應(yīng)過渡態(tài)理論。
(3)反應(yīng)機(jī)理中包含的基元反應(yīng)是單分子反應(yīng)或雙分子反應(yīng)。完整的反應(yīng)機(jī)理需要考慮到反應(yīng)物、催化劑、
反應(yīng)的立體化學(xué)、產(chǎn)物以及各物質(zhì)的用量。
(4)認(rèn)識化學(xué)反應(yīng)機(jī)理,任何化合物的每一步反應(yīng)都應(yīng)該是在該條件下此類化合物的通用反應(yīng)。
易錯02有效碰撞理論
(1)化學(xué)反應(yīng)發(fā)生的條件:在化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)物分子不斷發(fā)生碰撞,大多數(shù)碰撞無法發(fā)生反應(yīng),只有少
數(shù)分子的碰撞才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),能發(fā)生有效碰撞的分子是活化分子。普通反應(yīng)物分子形成活化分子所需
要的能量叫活化能。而活化分子的碰撞也不一定都能發(fā)生有效碰撞。發(fā)生有效碰撞不僅有能量的因素,還
有空間因素,只有同時滿足這兩者的要求才能發(fā)生有效碰撞。
(2)反應(yīng)歷程:發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子,活化分子具有較高的能量?;罨肿颖绕胀ǚ肿铀?/p>
出的能量稱為活化能?;罨茉叫?,普通分子就越容易變成活化分子。如圖所示,反應(yīng)的活化能是Ei,反
應(yīng)熱是Ei—
在一定條件下,活化分子所占的百分?jǐn)?shù)是固定不變的?;罨肿拥陌俜?jǐn)?shù)越大,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)越
多,單位時間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)越多,化學(xué)反應(yīng)速率越快?;罨茉酱螅磻?yīng)速率越慢,化學(xué)反應(yīng)取決于
最慢的一步。
易錯03催化劑與化學(xué)反應(yīng)
化學(xué)反應(yīng)中,反應(yīng)分子原有的某些化學(xué)鍵,必須解離并形成新的化學(xué)鍵,這需要一定的活化能。在某些難
以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的體系中,加入有助于反應(yīng)分子化學(xué)鍵重排的第三種物質(zhì)(催化劑)其作用可降低反應(yīng)的
活化能。催化劑能改變反應(yīng)的途徑、降低反應(yīng)的活化能、加快反應(yīng)速率,但不能改變反應(yīng)熱的符號與數(shù)值、
不能改變平衡的移動方向。解答時注意題干信息的理解應(yīng)用,通過分析化學(xué)反應(yīng)過程,明確反應(yīng)過程中催
化劑的作用和能量變化、化學(xué)鍵的變化。左圖虛線表示催化劑對反應(yīng)的影響,右圖為催化反應(yīng)歷程示意圖。
好題演練/
1.(2022?北京.高考真題)CO2捕獲和轉(zhuǎn)化可減少CCh排放并實現(xiàn)資源利用,原理如圖1所示。反應(yīng)①完成
之后,以N2為載氣,以恒定組成的N2、CH4混合氣,以恒定流速通入反應(yīng)器,單位時間流出氣體各組分的
物質(zhì)的量隨反應(yīng)時間變化如圖2所示。反應(yīng)過程中始終未檢測到CCh,在催化劑上有積碳。
時間/min
催化劑
A.反應(yīng)①為CaO+CCh=CaCO3;反應(yīng)②為CaCCh+CHt^-CaO+2co+2H2
催化劑
B.ti~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不變,可能有副反應(yīng)CH4^=C+2H2
C.t2時刻,副反應(yīng)生成H2的速率大于反應(yīng)②生成H2速率
D.t3之后,生成CO的速率為0,是因為反應(yīng)②不再發(fā)生
2.(2023?浙江?高考真題)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,氣態(tài)反應(yīng)物和生成物的相對能量與反應(yīng)歷程示意圖如下[已知O?(g)
和CL(g)的相對能量為0],下列說法不正確的是
2
VT
學(xué)
E性
W
A.E6—E3=E5—E2
B.可計算0-。鍵能為2位2-£3)口.1110「
c.相同條件下,的平衡轉(zhuǎn)化率:歷程n>歷程I
D.歷程I、歷程n中速率最快的一步反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:
ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)AH=(Es-EjkLmoP
3.(2012.江蘇?高考真題)某反應(yīng)的反應(yīng)過程中能量變化如圖所示(圖中Ei表示正反應(yīng)的活化能,E?表示逆
反應(yīng)的活化能)。下列有關(guān)敘述正確的是
能t無催化劑
反應(yīng)物
反應(yīng)過程
A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)
B.催化劑能改變該反應(yīng)的婚變
C.催化劑能降低該反應(yīng)的活化能
D.逆反應(yīng)的活化能大于正反應(yīng)的活化能
4.(2023?河北保定?統(tǒng)考一模)水煤氣變換反應(yīng)為CO(g)+H2O(g)=CO?(g)+H2(g)AH0我國學(xué)者結(jié)合實
驗與計算機(jī)模擬結(jié)果,研究了在金催化劑表面水煤氣變換的反應(yīng)歷程,如下圖所示,其中吸附在金催化劑
表面上的物種用?標(biāo)注。下列說法錯誤的是
21.86
1.591.41
、、1.25/
1、~/④
./②③、、、/
O---⑷/
%._______I\-0.83-0.72
-0.32'--------
A.水煤氣變換反應(yīng)的AH<0
B.步驟③的化學(xué)方程式為CO+OH+H2O(g)=CCX)H+H2O.
C.步驟⑤只有極性鍵的形成
D.該反應(yīng)中的決速步驟為步驟④
5.(2023?河北滄州?統(tǒng)考一模)二氧化碳選擇性加氫制甲醇是解決溫室效應(yīng)、發(fā)展綠色能源和實現(xiàn)經(jīng)濟(jì)可持
續(xù)發(fā)展的重要途徑之一。常溫常壓下利用銅基催化劑實現(xiàn)二氧化碳選擇性加氫制甲醇的反應(yīng)機(jī)理和能量變
化圖如下(其中吸附在催化劑表面上的粒子用*標(biāo)注),下列說法錯誤的是
.80
,40
Lo
.0
。.26o
82(g)
S2o
+3H?(g)
o
反應(yīng)歷程
-0.o
-0..6
-1..0OCH30H(g)
+H2O(g)
14oCO:,_,
1HCOO'
1O
1+5H-CH3O-CH30H
,8+HO+H*+OH'+H?CH3OH
2+H,O*
A.催化劑能改變反應(yīng)機(jī)理,加快反應(yīng)速率,降低反應(yīng)熱
B.二氧化碳選擇性加氫制甲醇是放熱反應(yīng)
C.該歷程的決速步為HCOO*+4H*=CH3O*+H2O
D.總反應(yīng)為CO2。+3凡(g)=CH30H(g)+H2O(g)
6.(2023?山東聊城?統(tǒng)考二模)銅催化乙煥選擇性氫化制1,3一丁二烯的反應(yīng)機(jī)理如圖所示(吸附在銅催化
劑表面上的物種用*標(biāo)注)。
O2c2H2(g)+4e-+4H20(g)
>
8
、
II*
----?CH(g)淋
462C2IV+4e-,4H6*
玄
1,3一丁二烯+4HO(g)2CH*+2HO\2c2H4(g)+4OH-
c2H3*\「要2232
、C2H4(g)+2e'+2OH''_________
2c2HJ+4OH-
乙一氧化反應(yīng)歷痛
下列說法正確的是
A.反應(yīng)I的速率大于反應(yīng)II的速率
B.若原料用丙煥,則會有2種分子式為C6HIO的有機(jī)物生成
C.增大Cu的表面積,可加快反應(yīng)速率,提高C2H2的平衡轉(zhuǎn)化率
D.C?H:轉(zhuǎn)化成C4H6(g)過程中,有非極性鍵的斷裂和形成
7.(2023?福建莆田?統(tǒng)考二模)活潑自由基與氧氣的反應(yīng)一直是關(guān)注的熱點。HNO自由基與反應(yīng)過程的
能量變化如下圖所示,已知升高溫度,活化能大的反應(yīng)速率增大的程度越大。下列說法正確的是
100
過渡態(tài)I
過渡態(tài)IV
HNO+O2—
0-18.92
中間產(chǎn)物X
7
-12.16
EO
P-100
D過渡態(tài)U
、
酮-153.58
過渡態(tài)m
髭產(chǎn)物Pl(H-O-O-N=O)
女-200-200,59-202.00
哭
中間產(chǎn)物Y中間產(chǎn)物Z
-201.34-205.11
-300
產(chǎn)物P2(H-O-N:)
-320.40°
反應(yīng)進(jìn)程
A.PJ匕B穩(wěn)定
B.升高溫度,生成片的反應(yīng)速率增大的程度更大
C.該歷程中最小正反應(yīng)的活化能為4.52k「mo『
D.改變催化劑可以改變生成B的反應(yīng)焰變
8.(2023.北京.統(tǒng)考二模)氮氧化物是大氣污染物之一,如圖為科研人員探究消除氮氧化物的反應(yīng)機(jī)理,下
列說法不正確的是
A.過程I中NO既作氧化劑又作還原劑
B.過程H中每生成ImoKh時,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目約為4x6.02x1023
C.過程中涉及的反應(yīng)均為氧化還原反應(yīng)
D.整個過程中Ni2+作催化劑
9.(2023?遼寧?朝陽市第一高級中學(xué)校聯(lián)考二模)科學(xué)家研究發(fā)現(xiàn)在一種特殊催化劑作用下,水可促進(jìn)CH4、
。2高選擇性的直接合成CH3OH,其中部分反應(yīng)機(jī)理如圖所示。以下說法錯誤的是
(
o-
一
。
3目-10-
-20-
詞
溫-30;
宅-40;
要
-50-
-60-
A.凡0在CH4氧化合成甲醇過程中的作用是提供*OH與*CH4結(jié)合形成*CH30H
B.2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g)AH=-32.51kJ/mol
C.在催化劑表面,H?。比更容易被吸附
D.該過程的決速步反應(yīng)方程式為:*OH+*CH4->*CH3OH+*H
10.(2023?湖南?校聯(lián)考二模)過渡金屬元素離子催化乙烯氧化成乙醛的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法正確
的是
A.Pd2+和Cu+能夠降低反應(yīng)的活化能
B.該反應(yīng)歷程中氫離子物質(zhì)的量一直減小
C.Pd的化合價在反應(yīng)歷程中未發(fā)生變化
催化劑
D.該歷程的總反應(yīng)為2CH2=CH2+C)2^=2CH3cHO
11.(2023?浙江嘉興?統(tǒng)考二模)甲基叔丁基醒(MTBE)是一種高辛烷值汽油添加劑,可由甲醇和異丁烯(以IB
表示)在催化劑作用下合成,其反應(yīng)過程中各物質(zhì)相對能量與反應(yīng)歷程的關(guān)系如圖所示(其中N|表示甲醇和
異丁烯同時被吸附,風(fēng)表示甲醇先被吸附,M表示異丁烯先被吸附),下列說法不正確的是
EO
.0
IP
。9
酮8
髭7
蕓
要6
5
4
3
2
1
A.三種反應(yīng)歷程中,M反應(yīng)速率最快
1
B.該條件下反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:CH3OH(g)+IB(g)MTBE(g)AH=-4QkJ.mol
C.甲醇比IB更易被催化劑吸附,所以若甲醇過多會占據(jù)催化劑表面從而減慢合成速率
D.同溫同壓下,只要起始投料相同,相同時間三種途徑MTBE的產(chǎn)率一定相同
12.(2023?吉林延邊?統(tǒng)考二模)鐵的某種絡(luò)合物離子(用[L-Fe-H]+表示)催化甲酸分解的反應(yīng)機(jī)理及相對能
量變化如圖所示。下列說法正確的是
HCOOH453
/\、過濾態(tài)1
過濾態(tài)2
G0.0,祀"
O-丁/\
E-正"、彳26'
.-H\3nH.
PO+g、、—,\-46.2
D-OHOIVY
、O
*-OO+O
HOHO
程+
-+OO—+
女H
-O—OOH
要OO
-OHO+
OHO—
HO
O
H
反應(yīng)過程
A.反應(yīng)過程中鐵元素價態(tài)沒有改變
B.反應(yīng)的決速步驟為II轉(zhuǎn)化為III的過程
HH
C.由I到產(chǎn)過程中形成了離子鍵
L-Fe-H|_L-Fe-H
催化劑
D.由圖可知該反應(yīng)的總反應(yīng)式為:HCOOHCO2+H2
13.(2023?天津?校聯(lián)考一模)金屬Ni可活化C2H$放出CH4,其反應(yīng)歷程如圖所示:
E/kJ?mol
50.00-
0.00-
-50.00-
-100.00-
-150.00-
-200.00-
下列關(guān)于活化歷程的說法錯誤的是
A.中間體1-中間體2的過程是放熱過程
B.加入催化劑可降低該反應(yīng)的反應(yīng)熱,加快反應(yīng)速率
C.Ni和J%的總鍵能小于NiCH,和CH,的總鍵能
D.中間體2一中間體3的過程是決定整個歷程反應(yīng)速率的關(guān)鍵步驟
14.(2023.湖北.武漢二中校聯(lián)考二模)丙烯是重要的有機(jī)化工原料。一定條件下,丙烷直接脫氫制備丙烯
n生成(丙烯)
的轉(zhuǎn)化率和丙烯的選擇性(xlOO%)隨時間的關(guān)系如下圖所示。下列說法正確的是
11消耗(丙烷)
5o
一
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甫
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A.丙烯的產(chǎn)率大于80%
B.該反應(yīng)為氧化反應(yīng)
C.催化劑可以降低反應(yīng)的活化能,減小反應(yīng)的焰變
D.其他條件不變,增大c(丙烷),可以加快反應(yīng)速率,提高丙烷的轉(zhuǎn)化率
15.(2023?浙江?校聯(lián)考模擬預(yù)測)某反應(yīng)分兩步進(jìn)行,其能量變化如圖所示。下列說法正確的是
B.該反應(yīng)過程中,反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定
1
C.總反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為C2H6(g)+CC)2(g)=C2H4(g)+CO(g)+H2O(g)AH=+346kJ.moP
D.增大C2H6(g)的濃度,可以增大活化分子百分?jǐn)?shù),提高化學(xué)反應(yīng)速率
16.(2023?遼寧遼陽?統(tǒng)考一模)某課題組對竣基化研究取得很大的進(jìn)展,歷程如圖所示。
NiC^PCy^
RCO,H
'XNi'L:
+
Ar^Y^i,L,Me
Ai^Ni'L,
C
已知:R-為煌基,Me為甲基。下列敘述正確的是
A.NiCl2(PCy3)2能降低總反應(yīng)的活化能
B.物質(zhì)1和物質(zhì)A反應(yīng)時,只斷裂了C-C鍵
C.物質(zhì)2中—R為-CH(Me)Ar
D.C轉(zhuǎn)化為D時,1個CO?分子斷裂了2個兀鍵
17.(2023?湖南衡陽?校聯(lián)考二模)中科院蘭州化學(xué)物理研究所用Fe3(CO)“/ZSM-5催化CO2加氫合成低碳
烯嫌反應(yīng),具有重要的意義。反應(yīng)過程如圖所示:
下列說法錯誤的是
A.第I步的活化能高于第II步的活化能
B.CO2加氫合成低碳烯燃反應(yīng)中每一步均為氧化還原反應(yīng)
C.工業(yè)上選擇適合的催化劑,有利于提高C2H4的單位時間產(chǎn)率
D.該研究的應(yīng)用有利于“碳中和”
18.(2023?福建漳州?統(tǒng)考三模)2022年諾貝爾化學(xué)獎授予了對“點擊化學(xué)”和“生物正交化學(xué)”做出貢獻(xiàn)的三
位科學(xué)家。以快燒和疊氮化合物為原料的疊氮一烘基Husigen成環(huán)反應(yīng)是點擊化學(xué)的代表反應(yīng),其反應(yīng)原理
如圖所示(其中[Cu]為一價銅);下列說法錯誤的是
R'■=="H氏
II.rcnl—R1--FC111N,R>
②Ri一[Cu]
③
H/LN
.--------___________
②1?
R入ECu]
LLUJ
A.反應(yīng)①消耗的[Cu]大于反應(yīng)⑤生成的[Cu]
B.該反應(yīng)原子利用率為100%
H,則產(chǎn)物為TJ-R2
1
C.若將原料R=H換為C2H5———
c2H;Si
D,反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為y,—R+H+=)JN-R2
|+[Cu]
R1―[Cu]R〃
H
19.(2022?湖南.高考真題)反應(yīng)物(S)轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物(P或P2)的能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如下圖所示:
A.進(jìn)程I是放熱反應(yīng)B.平衡時P的產(chǎn)率:11>1
C.生成P的速率:IIDIID.進(jìn)程IV中,Z沒有催化作用
20.(2023?山東?統(tǒng)考一模)科研人員通過控制光沉積的方法構(gòu)建復(fù)合材料光催化劑,以Fe2+和Fe3+滲透Nafion
膜在酸性介質(zhì)下構(gòu)建了一個還原和氧化分離的人工光合體系,其反應(yīng)機(jī)理如圖。下列說法正確的是
A.a的價電子排布式:3d5
B.體系中能量轉(zhuǎn)化形式:電能一化學(xué)能
C.體系中總反應(yīng)的活化能:EajE>Ea逆
D.理論上每消耗18g水生成46gHCOOH
參考答案
1.C【詳解】A.由題干圖1所示信息可知,反應(yīng)①為CaO+CO2=CaCO3,結(jié)合氧化還原反應(yīng)配平可得反應(yīng)
催化劑
②為CaCO3+CH4CaO+2CO+2H2,A正確;
B.由題干圖2信息可知,ti~t3,n(H2)比n(CO)多,且生成H2速率不變,且反應(yīng)過程中始終未檢測到CCh,
催化劑
在催化劑上有積碳,故可能有副反應(yīng)CH'^=C+2H2,反應(yīng)②和副反應(yīng)中CH4和H2的系數(shù)比均為1:2,
B正確;
C.由題干反應(yīng)②方程式可知,H2和CO的反應(yīng)速率相等,而t2時刻信息可知,H2的反應(yīng)速率未變,仍然
為2mmol/min,而CO變?yōu)?~2mmol/min之間,故能夠說明副反應(yīng)生成H2的速率小于反應(yīng)②生成比速率,
C錯誤;
D.由題干圖2信息可知,t3之后,CO的速率為0,CH4的速率逐漸增大,最終恢復(fù)到1,說明生成CO的
速率為0,是因為反應(yīng)②不再發(fā)生,而后副反應(yīng)逐漸停止反應(yīng),D正確;
答案選C。
2.c【分析】對比兩個歷程可知,歷程n中增加了催化劑,降低了反應(yīng)的活化能,加快了反應(yīng)速率。
A.催化劑能降低活化能,但是不能改變反應(yīng)的焰變,因此線-E3=E5-E?,A正確;
B.已知CU(g)的相對能量為0,對比兩個歷程可知,Cl(g)的相對能量為(用-芻)口心0尸,則C1-C1鍵能
為2(區(qū)-區(qū))kJ-moL,B正確;
C.催化劑不能改變反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率,因此相同條件下,。3的平衡轉(zhuǎn)化率:歷程11=歷程1,C錯誤;
D.活化能越低,反應(yīng)速率越快,由圖像可知,歷程n中第二步反應(yīng)的活化能最低,所以速率最快的一步反
1
應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g)AH=(E5-£;)kJ-mor,D正確;
故答案為:C.
3.C【詳解】A.圖像分析反應(yīng)物能量低于生成物能量,反應(yīng)是吸熱反應(yīng),故A錯誤;
B.催化劑只能降低反應(yīng)的活化能,不能改變反應(yīng)的焰變,故B錯誤;
C.催化劑對反應(yīng)的始態(tài)和終態(tài)無響應(yīng),但改變活化能,故C正確;
D.圖像分析逆反應(yīng)的活化能E2小于正反應(yīng)的活化能Ei,故D錯誤。
答案選C。
4.C【詳解】A.根據(jù)圖示,反應(yīng)物的量高于生成物的總能量,所以該反應(yīng)為放熱反應(yīng),AH<0,A正確;
B.如圖所示,步驟③的化學(xué)方程式為CO-+OH-+H2O(g)=COOH-+H2(>,B正確;
C.步驟⑤中生成氫氣和CO2,所以步驟⑤既有極性鍵的形成,又有非極性鍵的形成,C錯誤;
D.速率最慢的步驟絕決定整個反應(yīng)的速率,活化能越高,反應(yīng)速率最慢,如圖,步驟④活化能最高,反應(yīng)
速率最慢,決定整個反應(yīng)速率,D正確;
故選C。
5.A【詳解】A.催化劑能改變反應(yīng)機(jī)理,加快反應(yīng)速率,不能改變反應(yīng)熱,選項A錯誤;
B.由反應(yīng)歷程圖可知反應(yīng)物的總能量大于生成物的總能量,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),選項B正確;
C.HCOO*+4H*=CH3O*+H。的活化能最大,是該歷程的決速步,選項c正確;
D.該反應(yīng)的反應(yīng)物是CO?和H?,生成物是CHQH和H?。,貝U總反應(yīng)為CC)2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g),
選項D正確;
答案選A。
6.D【詳解】A.根據(jù)圖示,反應(yīng)I的活化能大于反應(yīng)H的活化能,所以反應(yīng)I的速率小于反應(yīng)II的速率,
故A錯誤;
B.若原料用丙烘,貝1|會有CH3cH=CH-CH=CHCH3、CH2=C(CH3)-C(CH3)=CH2>CH3CH=CH-C(CH3)=CH2
共3種分子式為C6H10的有機(jī)物生成,故B錯誤;
C.增大Cu的表面積,可加快反應(yīng)速率,催化劑不能使平衡不移動,不能提高C2H2的平衡轉(zhuǎn)化率,故C
錯誤;
D.根據(jù)圖示,QH:轉(zhuǎn)化成C4H6(g)過程中,先碳碳雙鍵中有1條鍵斷裂,后又有碳碳雙鍵和碳碳單鍵的形
成,所以有非極性鍵的斷裂和形成,故D正確;
選D。
7.C【詳解】A.R的能量更高,故其不如P?穩(wěn)定,A錯誤;
B.過渡態(tài)物質(zhì)的總能量與反應(yīng)物總能量的差值為活化能,即圖中峰值越大則活化能越大,峰值越小則活化
能越小,已知升高溫度,活化能大的反應(yīng)速率增大的程度越大;結(jié)合圖像可知,升高溫度,生成此的反應(yīng)
速率增大的程度更大,B錯誤;
C.該歷程中最小正反應(yīng)的活化能為中間產(chǎn)物Z生成過渡III時的活化能,為4.52口―010尸,C正確;
D.改變催化劑可以改變反應(yīng)歷程,加快反應(yīng)速率,但是不能改變生成巳的反應(yīng)熔變,D錯誤;
故選C。
8.B【分析】由圖可知,過程I發(fā)生的反應(yīng)為2Ni2++2NO=2Ni3++2O—+N2,過程II發(fā)生的反應(yīng)為
Ni2+
2Ni3++2O—=2Ni2++ChT,總反應(yīng)為2NOO2+N2。
A.由分析可知,過程I發(fā)生的反應(yīng)為2Ni2++2NO=2Ni3++2O—+N2,反應(yīng)中氮元素的化合價降低被還原,氧
元素的化合價升高被氧化,則一氧化氮既作反應(yīng)的氧化劑又作反應(yīng)的還原劑,故A正確;
B.由分析可知,過程II發(fā)生的反應(yīng)為2Ni3++2O—=2Ni2++O2T,則過程H中每生成ImolCh時,轉(zhuǎn)移電子的
數(shù)目約為2x6.02x1023,故B錯誤;
c.由分析可知,過程I和過程n涉及的反應(yīng)均有元素發(fā)生化合價變化,均為氧化還原反應(yīng),故c正確;
D.由分析可知,消除氮氧化物的總反應(yīng)為2NO-O2+N2,整個過程中銀離子作反應(yīng)的催化劑,故D正確;
故選B。
9.B【詳解】A.從該部分反應(yīng)機(jī)理可看出,水在催化劑表面離解出*OH直接與*CH,結(jié)合形成*CH3OH,
故A正確;
B.圖中未說明未吸附在催化劑上的CH4的能量,無法計算2(3凡值)+02值)=2(3珥011值)的反應(yīng)熱,故B
錯誤;
C.從相對能量看,水吸附在催化劑表面的能量更低,更加穩(wěn)定,則在催化劑表面,H。。比更容易被吸
附,故c正確;
D.由圖可知,*OH+*CH4-*CH3OH+*H的活化能最大,反應(yīng)速率最慢,為該過程的決速步反應(yīng),故D
正確;
故選B。
10.D【詳解】A.Cu+是中間產(chǎn)物,不是催化劑,不能降低反應(yīng)的活化能,A錯誤;
B.反應(yīng)歷程中氫離子的物質(zhì)的量有增多和減少的過程,并不是一直減小,B錯誤;
C.Pd元素化合價有從+2轉(zhuǎn)化為0,也有從。至"2,C錯誤;
催化劑
D.該歷程的總反應(yīng)為2CH2=CH2+C)2^=2CH3CH。,D正確;
故選D。
11.D【詳解】A.Ni、N2、N3三種反應(yīng)歷程的活化能分別為(6-2)QkJ.moH=4QkJ.moH、(9-3)
QkJ.mol"=6QkJ.mori、(10-4)QkJ.mol」=6QkJ.mol-i,則Ni反應(yīng)速率最快,A項正確;
B.該反應(yīng)的熔變?yōu)樯晌锏目偰芰繙p去反應(yīng)物的總能量,貝必〃=(1-5)QkJ.moH=-42kJ.mol-i,該反
應(yīng)的熱化學(xué)方程式為該條件下反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為:
1
CH3OH(g)+IB(g).MTBE(g)AH=-4QkJ.moF,B項正確;
C.乙醇比IB更易被催化劑吸附,占據(jù)催化劑表面從而使異丁烯無法與催化劑接觸,導(dǎo)致反應(yīng)速率減慢,C
項正確;
D.NI、N2、N3三種反應(yīng)歷程的活化能不相等,則同溫同壓下,只有起始投料相同,相同時間三種途徑MTBE
的產(chǎn)率不相同,D項錯誤;
故正確答案為D。
12.D【詳解】A.由圖可知,|‘-H2+[L-Fe-H]+過程中鐵元素化合價降低,A錯誤;
.L-Fe-H_
B.由圖可知,IV轉(zhuǎn)化為V的過程E正最大,反應(yīng)速率最慢,為反應(yīng)的決速步驟,B錯誤;
H「Hr
c.I+H+f12過程中氫原子之間形成共價鍵,無離子鍵形成,C錯誤;
L-Fe-H|_L-Fe-H.
催化劑
D.由圖可知該反應(yīng)的總反應(yīng)式為:HCOOH^=CO2+H2,D正確;
故選D。
13.B【詳解】A.中間體1的相對能量為-56.21,中間體2的相對能量為-154.82,中間體1—中間體2的過
程是放熱過程,故A正確;
B.催化劑不能改變反應(yīng)物和生成物的能量,加入催化劑,該反應(yīng)的反應(yīng)熱不變,故B錯誤;
C.Ni和C2H6的相對總能量為0,NiCH?和CH4的相對總能量為657,正反應(yīng)放熱,Ni和C2H6總鍵能小
于NiCH?和CH’的總鍵能,故C正確;
D.慢反應(yīng)決定總反應(yīng)速率,中間體2T中間體3的過程正反應(yīng)活化能最大,反應(yīng)速率最慢,所以中間體2-
中間體3的過程是決定整個歷程反應(yīng)速率的關(guān)鍵步驟,故D正確;
選B。
丙烯的實際產(chǎn)量
14.B【詳解】A.丙烯的產(chǎn)率=二黑:窯支委x100%,假設(shè)Imol丙烷完全轉(zhuǎn)化為丙烯,則丙烯的理論
內(nèi)烯日勺埋工匕產(chǎn)里
產(chǎn)量為Imol,由圖可知,達(dá)到平衡時丙烷的轉(zhuǎn)化率為10%,n消耗(丙烷)=b77o/xl0%=0.1mo/,丙烯的選擇
性小于100%,則丙烯的實際產(chǎn)量小于O.lmol,其產(chǎn)率小于10%,A錯誤;
B.在有機(jī)物中引入氧或脫去氫的反應(yīng)叫做氧化反應(yīng),則丙烷直接脫氫生成丙烯和氫氣,該反應(yīng)為氧化反應(yīng),
B正確;
C.催化劑可以降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,但不改變反應(yīng)的焰變,C錯誤;
D.若是恒溫恒容條件下,增大c(丙烷),等效于加壓,平衡逆向移動,丙烷的轉(zhuǎn)化率減小,若是恒溫恒壓
條件下,增大c(丙烷),平衡不移動,丙烷的轉(zhuǎn)化率不變,D錯誤;
故選B。
15.B【詳解】A.由圖可知,活化能4=-300口―111。尸-(-4771<,010尸)=+1771<>1110『,A錯誤;
B.慢反應(yīng)控制總反應(yīng)速率,反應(yīng)②的活化能E2=210kJ.mo『>g,故反應(yīng)速率由反應(yīng)②決定,B正確;
C.總反應(yīng)的AH=-300kJ-molT-(T77kJ-mo『)=+177kJ-molT,熱化學(xué)方程式為
1
C2H6(g)+CO2(g)C2H4(g)+CO(g)+H2O(g)AH=+177kJmor,C錯誤;
D.增大反應(yīng)物濃度,可增大活化分子的數(shù)目,但活化能不變,活化分子百分?jǐn)?shù)不變,增大濃度可加快反應(yīng)
速率,D錯誤;
故選B。
16.C【詳解】A.NiCL(PCy3)2是制備催化劑Ni°L*的原料,不是催化劑,不
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