實驗室標準溶液制備和標定

標準溶液制備和標定（一）

標準溶液的種類：1.滴定分析用標準溶液：也稱為標準滴定溶液，主要用于：測定樣品的主體成分或常量成分。其濃度要求準確到4位有效數(shù)字，常用的濃度表示方法是物質的量濃度和滴定度。2.雜質測定用標準溶液：包括：元素標準溶液、標準比對溶液(如，標準比色溶液、標準比濁溶液等)。主要用于對樣品中微量成分(元素、分子、離子等)進行定量、半定量或限量分析，其濃度通常經(jīng)質量濃度來表示，常用的單位是mg/mL，mg/L，μg/mL等。3.pH測量用標準緩沖液：具有準確的pH數(shù)值，由pH基準試劑進行配制。用于對pH計的校準，亦稱定位。一般溶液是指非標準溶液，它在食品檢驗中常作為溶解樣品、調節(jié)pH值、分離或掩蔽離子、顯色等使用。一般溶液配制的濃度要求不高，只需保留1～2位有效數(shù)字。試劑的質量由架盤天平稱量，體積用量筒量取即可。（二）

滴定分析用標準溶液的制備：1.一般規(guī)定標準溶液的濃度準確程度直接影響分析結果的準確度。因此，制備標準溶液在方法、使用儀器、量具和試劑等方面都有嚴格的要求。國家標準GB/T601-2016《滴定分析用標準溶液的制備》中對上述各個方面的要求作了一般規(guī)定，即，在制備滴定分析（容量分析）用標準溶液時，應達到下列要求：(1)配制標準溶液用水，至少應符合GB/T6682-2008中三級水的規(guī)格。(2)所用試劑純度應在分析純以上，標定所用的基準試劑應為容量分析工作中使用的基準試劑。(3)所用分析天平及砝碼應定期檢定。(4)所用滴定管、容量瓶及移液管均需定期校正，校正方法按JJG196-2006《常用玻璃量器檢定規(guī)程》中規(guī)定進行。(5)制備標準溶液的溫度系指20℃時的濃度，在標定的使用時，如溫度有差異，應按GB/T601-2016中附錄A進行補正。(6)標定標準溶液時，平行試驗不得少于8次，兩人各作4次平行測定，檢測結果在按GB/T601-2016規(guī)定的方法進行數(shù)據(jù)的取舍后取平均值，濃度值取4位有效數(shù)字。(7)凡規(guī)定用“標定”和“比較”兩種方法測定濃度時，不得略去其中任何一種，濃度值以標定結果為準。(8)配制濃度等于或低于0.02mol/L的標準溶液時，應于臨用前將濃度高的標準溶液用煮沸并冷卻了純水稀釋，必要時重新標定。(9)碘量法反應時，溶液溫度不能過高，一般在15～20℃之間進行。(10)滴定分析用標準溶液在常溫(15～25℃)下，保存時間一般不得超過2個月。2.配制和標定方法標準溶液的制備有直接配制法和標定法兩種。（1）直接配制法：在分析天平上準確稱以一定量的已干燥的基準物(基準試劑)溶于純水后，轉入已校正的容量瓶中，用純水稀釋至刻度，搖勻即可。（2）標定法：很多試劑并不符合基準物的條件，例如，市售的濃鹽酸中HCl很易揮發(fā)，固體氫氧化鈉很易吸收空氣中的水分二氧化碳，高錳酸鉀不易提純而易分解等。因此，它們都不能直接配制標準溶液。一般暗先將這些物質配成近似所需濃度的溶液，再用基準物測定其準確濃度。這一操作稱為標定。標準溶液有3種標定方法。①直接標定法：準確稱取一定質量的基準物，溶于純水后待標定溶液滴定，至反應完全，根據(jù)所消耗待標定溶液的體積和基準物的質量，計算出待標定溶液的準確濃度。如用基準物無水碳酸鈉標定鹽酸或硫酸溶液，就屬于這種標定方法。②間接標定法：有一部分標準溶液沒有合適的用以標定基準試劑，只能用另一已知濃度的標準溶液來標定。當然，間接標定的系統(tǒng)誤差比直接標定的要大些，如，用氫氧化鈉標準溶液標定乙酸溶液，用高錳酸鉀標準溶液標定草酸溶液都屬于這種標定方法。③比較法：用基準物直接標定標準溶液后，為了保證其濃度更準確，采用比較法驗證，例如，鹽酸標準溶液用基準物無水碳酸鈉標定后，再用氫氧化鈉標準溶液進行比較，既可以檢驗鹽酸標準溶液濃度是否準確，也可考查氫氧化鈉標準溶液的濃度是否可靠。3.配制溶液的注意事項：（1）配制溶液的蒸餾水一定要達到規(guī)定標準，防止水中雜質影響實驗結果。（2）稱量要準：特別是在配制標準溶液時，稱取標準物質的量要準確到小數(shù)點后第四位，稱取的試劑要毫無損失地轉移到容量瓶內(nèi)，定容要準確。作為檢驗人員要學會看懂標準要求，如，標準上寫著“準確稱取”或“精確到0.0001g、0.001g”的要求，就要準確稱取到相應的精度要求；同時在稱取過程中盡量減少中間變更的容器。如果是固體試劑最好直接稱取在燒杯中溶解，用少量多次的方法將試劑完全地、毫無損失地移入容量瓶內(nèi)；有些能直接溶解的如在標定NaOH標準溶液時稱量的鄰苯二甲酸氫鉀就要用減量法或增量法直接稱入碘量瓶中，以確?；鶞饰锏臏蚀_；在配制甲醇、雜醇油等標準溶液時可以在容量瓶中直接稱取標準物，進行準確定容。（3）配制標準溶液時，需要干燥的試劑或基準物（根據(jù)標準中的具體要求）一定要進行烘干后方可使用，而且要在烘干后盡快使用。（4）自制的配制用水可以用電導率測定：用充分洗凈的小燒杯接取水樣，用電導率儀測定其電導率，電導率在2×10-6S/cm以下的為純水。4.安全注意事項：（1）分析實驗室所用的溶液應用純水配制，容器應用純水洗3次以上。特殊要求的溶液應事先作純水的空白值檢驗。（2）每瓶試劑溶液必須有標明名稱、濃度和配制日期的標簽，標準溶液的標簽還應標明標定日期、標定者。（3）溶液要用帶塞的試劑瓶盛裝。見光易分解的溶液要裝于棕色瓶中，揮發(fā)性試劑、見空氣易變質及放出腐蝕性氣體的溶液，瓶塞要嚴密。濃堿液應用塑料瓶裝，如裝在玻璃瓶中，要用橡皮塞緊，不能用玻璃磨口塞。（4）配制硫酸、磷酸、硝酸等溶液時，都應把酸倒入水中，對于溶解時放熱較多的試劑，不可在試劑瓶中配制，以免炸裂。（5）用有機溶劑配制溶液時(如，配制指示劑溶液)，有時有機物溶解較慢，應不時攪拌，可以在熱水浴中溫熱溶液，不可直接加熱。易燃溶劑要遠離明火使用，有毒有機溶劑應在通風柜內(nèi)操作，配制溶液的燒杯應加蓋，以防有機溶劑的蒸發(fā)。（6）要熟悉一些常用溶液的配制方法，如，配制碘溶液應加入適量的碘化鉀；配制易水解的鹽類溶液應先加酸溶解后，再以一定濃度的稀酸稀釋，如，氯化亞錫溶液的配制。（7）不能用手接觸腐蝕性及有劇毒的溶液。劇毒溶液應先作解毒處理，不可直接倒入下水道。總之，溶液的配制是進行檢驗的一項基礎工作，是保證檢驗結果準確可靠的前提。在檢驗方法標準中都規(guī)定了相應的配制方法。（三）介紹幾種常用標準溶液的配制與標定方法及注意事項：（理論依據(jù)：GB/T601-2016）1.0.1mol/L氫氧化鈉標準溶液：配制：稱取110g氫氧化鈉，溶于100mL無二氧化碳的水中，搖勻，注入聚乙烯容器中，密閉放置至液體清亮。配制時取5.4mL用無二氧化碳水稀釋至1000mL。標定：準確稱取于105～110℃烘干2h的基準試劑鄰苯二甲酸氫鉀0.6000～0.7500g，用50mL無二氧化碳水進行溶解，加入2滴10g/L的酚酞指示劑，用配好的氫氧化鈉溶液滴定至溶液呈粉紅色并保持30s，同時，做空白實驗。計算：氫氧化鈉標準溶液的濃度；C=m×1000/[（V1-V0）×204.22]（mol/L）式中：m為鄰苯二甲酸氫鉀的質量準確數(shù)值（g）；

V1氫氧化鈉溶液的體積（mL）；

V0空白中氫氧化鈉溶液的體積（mL）；

204.22鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質量（KHC8H4O4）；2.0.1mol/L鹽酸標準溶液：配制：量取鹽酸9mL注入1000mL水中，搖勻；注意：一定是將酸加入水中；標定：準確稱取于270～300℃高溫爐中灼燒至恒重的基準試劑無水碳酸鈉0.2000g，用50mL無二氧化碳水進行溶解，加入10滴溴甲酚綠-甲基紅指示劑，用配好的鹽酸溶液滴定至溶液由綠色變暗紅色，煮沸2min，冷卻后繼續(xù)滴定至溶液再呈暗紅；同時，做空白實驗。計算：鹽酸標準溶液的濃度C=m×1000/[(V1-V0)×52.994]（mol/L）式中：m為無水碳酸鈉的質量準確數(shù)值（g）

V1鹽酸溶液的體積（mL）

V0空白中鹽酸溶液的體積（mL）

52.994無水碳酸鈉的摩爾質量

1/2（Na2CO3）3.0.1mol/L硝酸銀標準溶液：依據(jù)：GB/T5009.1-2003配制：①稱取17.5g硝酸銀，加入適量水溶解，并稀釋至1000mL，搖勻，避光保存。②量少時，準確稱取4.3000g在硫酸干燥器中干燥的優(yōu)級純硝酸銀，加水溶解，用250mL容量瓶定容搖勻，避光保存。注：用②配制的溶液不需要標定。標定：準確稱取于270℃高溫爐中灼燒至恒重的基準試劑氯化鈉0.2000g，用50mL無二氧化碳水進行溶解，加入5mL淀粉指示液，用配好的硝酸銀溶液避光滴定近終點時，加3滴熒光黃指示劑，繼續(xù)滴定至混濁液由黃變?yōu)榉奂t色。計算：硝酸銀標準溶液的濃度

由①配制標定的C=m/（V×0.05844）