《苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑》

ICS71.100.99

CCSG75

中國石油和化學(xué)C工業(yè)P聯(lián)合C會(huì)團(tuán)I體F標(biāo)準(zhǔn)

T/CPCIF00XX—20XX

苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑

TheRu-ZnNano-bimetallicCatalystforBenzenetoCyclohexene

（征求意見稿）

20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實(shí)施

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)發(fā)布

T/CPCIF00XX—20XX

苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑

1范圍

本文件規(guī)定了苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑的術(shù)語和定義、要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)

識(shí)、包裝、運(yùn)輸及貯存。

本文件適用于加氫還原法工藝生產(chǎn)的苯制環(huán)己烯釕鋅納米雙金屬催化劑。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改版）適用于本文件。

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備

GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則

GB/T19787包裝材料聚烯烴熱收縮薄膜

3術(shù)語和定義

3.1苯轉(zhuǎn)化率

苯轉(zhuǎn)化率就是在一定條件下已經(jīng)轉(zhuǎn)化成生成物質(zhì)的苯的量與總的參與反應(yīng)苯的量的摩爾百分比。

3.2環(huán)己烯選擇性

1

T/CPCIF00XX—20XX

環(huán)己烯選擇性就是在一定條件下反應(yīng)轉(zhuǎn)化了的苯所生成物質(zhì)當(dāng)中環(huán)己烯所占總生成物的摩爾百分

比。

3.3比活性γ

在一定轉(zhuǎn)化率時(shí)每克催化劑每小時(shí)轉(zhuǎn)化苯的克數(shù)，用來評(píng)價(jià)催化劑活性高低。

4要求

4.1外觀：分散在水中的黑色固體，靜置后黑色固體沉降，與水界面清晰，黑色固體物與水保持一定比

例，使用時(shí)與水一并加入加氫反應(yīng)器。

4.2技術(shù)要求：

苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑應(yīng)符合表1所示的技術(shù)指標(biāo)要求。

表1.技術(shù)要求

技術(shù)要求

技術(shù)指標(biāo)

50-80型40-80型

苯轉(zhuǎn)化率≥

1./%50≥40

2.環(huán)己烯選擇性/%≥80≥80

3.比活性γ≥110≥100

4.釕微晶直徑/nm≤5≤7

5.鋅含量/wt%5～15

6.鐵含量/wt%≤0.1

5試驗(yàn)方法

本文件中所用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑和制品，在沒有注明其他要求時(shí)均按GB/T601、GB/T603規(guī)定制備。

除另有規(guī)定外，所有試劑的純度應(yīng)為分析純，試驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T6682中三級(jí)水的規(guī)定。

本文件中所用檢測(cè)樣品按照GB/T3723、GB/T6678、GB/T6680規(guī)定的安全和技術(shù)要求采取樣品。

本文件中試驗(yàn)數(shù)據(jù)和檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170中修約值比較法的有關(guān)規(guī)定進(jìn)行。

2

T/CPCIF00XX—20XX

5.1外觀的測(cè)定

取適量試樣，在自然光或日光燈下目測(cè)。

5.2苯轉(zhuǎn)化率、環(huán)己烯選擇性、比活性γ的測(cè)定

5.2.1分析方法

5.2.1.1方法提要

用氣相色譜法，在選定的工作條件下使試樣汽化后通過色譜柱，使各組分得到分離，使用氫火焰離

子化檢測(cè)器（FID）檢測(cè)，采用面積歸一化法定量。

5.2.1.2試劑和材料

1）氮?dú)猓狠d氣，體積分?jǐn)?shù)不小于99.99%的高純氣體，經(jīng)硅膠或分子篩干燥、凈化。

2）氫氣：燃?xì)?，體積分?jǐn)?shù)不小于99.99%的高純氣體，經(jīng)硅膠和分子篩干燥、凈化。

3）空氣：經(jīng)硅膠和分子篩干燥、凈化。

4）無水乙醇。

5.2.1.3儀器設(shè)備

1）GS1型1L高壓釜，內(nèi)襯聚四氟或哈氏合金，高壓釜簡(jiǎn)圖見圖1。

高壓釜簡(jiǎn)圖序號(hào)說明：

1.進(jìn)料系統(tǒng)：苯進(jìn)料罐，壓力表等；

2.排氣系統(tǒng)：排氣口、放氣閥等；

3.定時(shí)取樣系統(tǒng)：取樣口、取樣閥等；

4.進(jìn)氣系統(tǒng)：進(jìn)氣口、進(jìn)氣閥；

55.反應(yīng)系統(tǒng)、加熱系統(tǒng)、控溫系統(tǒng)等。

圖1高壓釜簡(jiǎn)圖

3

T/CPCIF00XX—20XX

技術(shù)要求：工作溫度150OC，工作壓力5MPa。

其他條件：如簡(jiǎn)圖所示，帶有苯加料罐、反應(yīng)罐、攪拌器、進(jìn)氣口、取樣口、排氣閥、電加熱夾套、

溫度傳感器、壓力傳感器、溫度控制器等。

2）氣相色譜儀

儀器：推薦采用GC9600色譜儀，配有氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）及分流裝置，整機(jī)靈敏度和

穩(wěn)定性應(yīng)符合GB/T9722的有關(guān)規(guī)定，其他能達(dá)到同等效果的氣相色譜儀亦可使用。氣相色譜儀應(yīng)具有

足夠的線性范圍，能滿足定量要求。

色譜柱：SE30毛細(xì)管柱30m×φ0.32mm×0.50μm

燃?xì)猓簹錃?/p>

載氣：氮?dú)?/p>

3）數(shù)據(jù)記錄儀：色譜工作站。

4）自動(dòng)進(jìn)樣器或微量注射器，微量注射器1μL

5）分析天平：精度0.01g

6）玻璃取樣瓶：10mL

5.2.1.4色譜柱及典型色譜操作條件

本文件推薦的色譜柱及典型色譜操作條件見表2，其他能達(dá)到同等分離效果的色譜柱和色譜操作條

件亦可使用。

表2推薦的色譜柱及典型色譜操作條件

項(xiàng)目參數(shù)

色譜柱內(nèi)涂甲基聚硅氧烷固定液毛細(xì)管柱

柱長/柱內(nèi)徑/液膜厚度30m×0.32mm×0.5μm

汽化室溫度/℃220

檢測(cè)器溫度/℃220

柱溫初始溫度為70℃，保持5min，以10℃/min的升溫速率升至120℃，保持3min

柱流量/（mL/min）1.0

空氣流量/（mL/min）300～400

燃?xì)猓錃猓┝髁?（mL/min）30

載氣（氮?dú)猓┝髁?（mL/min）3.0（恒流）

分流比80∶1

進(jìn)樣量/μL0.2μL

4

T/CPCIF00XX—20XX

5.2.1.5樣品制備

1）先將1L高壓釜中清洗干凈，用分析天平稱取1.96g催化劑、45.7g七水硫酸鋅、9.8g氧化鋯

（ZrO2）一起加入反應(yīng)釜中，然后再向反應(yīng)釜內(nèi)加入280mL高純水，加完后密封高壓閥；

2）高壓釜密封后，先用N2置換釜內(nèi)空氣三次，然后用高純氫置換釜內(nèi)氮?dú)馊危?/p>

3）置換完后打開攪拌和升溫電源開始升溫，初始攪拌速率700~900r/min，用溫度控制器控制升溫

速率1℃/min；

4）待升溫至135~140℃恒溫，使催化劑在不加苯的情況下運(yùn)轉(zhuǎn)22h（預(yù)處理）；

5）待預(yù)處理22h后加入140mL苯，氫壓調(diào)至4~5MPa，攪拌速率提高至1300~1500r/min，開始

計(jì)時(shí)，用玻璃取樣瓶每隔5min從取樣口取樣2~3mL，用氣相色譜儀分析樣品中苯、環(huán)己烯和環(huán)己烷

的相對(duì)百分含量。

5.2.1.6試驗(yàn)步驟

1）取1mL標(biāo)準(zhǔn)試樣，加入10mL無水乙醇，搖勻作為色譜儀調(diào)試樣品；

注：取樣口取出的待檢測(cè)樣品不用加入無水乙醇。

2）啟動(dòng)氣相色譜儀，按表2所列色譜操作條件或其他合適的條件調(diào)試儀器；

3）確定儀器的各設(shè)定值都已按規(guī)定設(shè)定完畢，同時(shí)確定儀器上的“READY”燈已亮，氣體壓力正常；

4）用第1）的調(diào)試樣品調(diào)試儀器，待儀器基線平穩(wěn)后，使用微量注射器抽取0.2μL待檢測(cè)試樣品

迅速注入色譜儀汽化器中；

5）按氣相色譜儀上的啟動(dòng)鍵“START”啟動(dòng)檢測(cè)；

6）待各組分出峰完畢后按氣相色譜儀上的停止鍵“STOP”停止檢測(cè)；

7）由色譜工作站記錄峰面積，采用面積歸一化法計(jì)算結(jié)果。

注：典型色譜圖及各組分的保留時(shí)間參見附錄A。

5.2.1.7結(jié)果計(jì)算

1）環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w1，按公式計(jì)算：

A1（）

w1100%………………1

Ai

式中：

w1——環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%

5

T/CPCIF00XX—20XX

A1——環(huán)己烯的峰面積；

∑Ai——各組分的峰面積的總和；

計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后2位。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定

結(jié)果的相對(duì)偏差不大于10%。

2）苯、環(huán)己烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算：參照1）環(huán)己烯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算公式計(jì)算。

5.2.2苯轉(zhuǎn)化率、環(huán)己烯選擇性計(jì)算方法

根據(jù)氣相色譜儀分析檢測(cè)出樣品中苯、環(huán)己烯和環(huán)己烷的相對(duì)百分含量，按照下面公式計(jì)算苯轉(zhuǎn)化

率和環(huán)己烯的選擇性。

1）苯轉(zhuǎn)化率CBZ/%

CBZ/%＝(反應(yīng)物中苯的濃度-產(chǎn)物中苯的相對(duì)濃度)×100………………（2）

2）環(huán)己烯收率YHE/%

YHE/%＝產(chǎn)物中環(huán)己烯相對(duì)濃度×100………………（3）

3）環(huán)己烯選擇性SHE/%

YHE

SHE/%＝×100………………（4）

CBZ

式中：

SHE/%——環(huán)己烯選擇性，%；

YHE/%——環(huán)己烯收率，%；

CBZ/%——苯轉(zhuǎn)化率，%。

計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后2位。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)

果的相對(duì)偏差不大于10%。

5.2.3比活性γX計(jì)算方法

按照下面公式計(jì)算比活性γX

VC%

=BZBZBZ

x

txWcat………………（5）

6

T/CPCIF00XX—20XX

式中：

γX——苯摩爾轉(zhuǎn)化率為X（如：40%、50%、60%、70%）時(shí)的比活性；

VBZ——進(jìn)苯體積（140mL）；

3

ρBZ——苯的密度（0.88g/cm）；

CBZ%——苯的摩爾百分轉(zhuǎn)化率（mol.%）；

tx——在苯摩爾轉(zhuǎn)化率CBZ/%時(shí)所需要的反應(yīng)時(shí)間（h）；

Wcat——催化劑重量（1.96g）；

X——代表苯摩爾轉(zhuǎn)化率。

如：γ40表示，在苯轉(zhuǎn)化40%時(shí)，每克催化劑每小時(shí)轉(zhuǎn)化苯的克數(shù)；

γ50表示，在苯轉(zhuǎn)化50%時(shí)，每克催化劑每小時(shí)轉(zhuǎn)化苯的克數(shù)。

計(jì)算結(jié)果保留到整數(shù)。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)

偏差不大于10%。

5.3催化劑釕微晶直徑檢測(cè)方法

5.3.1方法提要

使用X射線衍射儀測(cè)定催化劑的釕微晶直徑。

X射線衍射原理：X射線的波長和晶體內(nèi)部原子面之間的間距相近，晶體可以作為X射線的空間

衍射光柵，即一束X射線照射到物體上時(shí)，受到物體中原子的散射，每個(gè)原子都產(chǎn)生散射波，這些波

互相干涉，結(jié)果就產(chǎn)生衍射。衍射波疊加的結(jié)果使射線的強(qiáng)度在某些方向上加強(qiáng)，在其他方向上減弱。

分析衍射結(jié)果，便可獲得晶體結(jié)構(gòu)。

5.3.2儀器設(shè)備

1）X射線衍射儀；推薦采用X'PertPRO型，荷蘭帕納科公司生產(chǎn)（其它型號(hào)能達(dá)到同等效果的X

射線衍射儀亦可使用，型號(hào)不同，測(cè)定結(jié)果相同）；

要求：干燥的固體樣品；樣品研磨均勻；

7

T/CPCIF00XX—20XX

工作條件：功率：2.2kW；最高電圧：40kV；最大電流：45mA；

步長0.02度，2θ：39~47度，掃描速度：1°/分

X射線靶材：銅靶（Kɑ1=1.5406?）；

2）電熱恒溫干燥箱：推薦采用HGZF-II/H-101-0型干燥箱（其它型號(hào)的干燥箱亦可使用）；

要求：電源AC220V/50Hz,功率1.6kW，最高工作溫度：300℃；

3）藥勺；

4）坩堝；

7）分析天平：精度0.01g

8）玻璃制試樣板。

5.3.3試驗(yàn)步驟

1）用藥勺取2克樣品倒入坩堝后放入電熱恒溫干燥箱內(nèi)烘干；

2）用藥勺取1克烘干后的樣品倒入玻璃樣品槽內(nèi)，用毛玻璃輕壓粉末，輕輕刮去多余的粉末，用

載玻片壓平壓實(shí)，使樣品表面與玻璃架表面在同一平面內(nèi)；

3）調(diào)整測(cè)角儀：掃描范圍：0.2°-140°，儀器角度分辨率：±0.0001°；

4）打開儀器門，把樣品槽放入儀器的樣品架上，放樣時(shí)，將樣品中心對(duì)準(zhǔn)樣品臺(tái)中心線，放好樣

品后關(guān)好儀器門；

5）在菜單“OpenProgram”中選擇“General”程序后點(diǎn)“OK”，按工作條件設(shè)定好測(cè)試條件；

6）點(diǎn)擊“Measure”菜單中“Program”，選擇設(shè)置好的程序后點(diǎn)“OK”，在彈出的窗口中建立自己的目

錄并設(shè)置文件名和樣品名；

7）儀器達(dá)到測(cè)試條件后就可以進(jìn)行樣品測(cè)試；

8）點(diǎn)“OK”開始測(cè)試，顯示相應(yīng)的角度和強(qiáng)度；

9）測(cè)試完成后打開儀器門取出樣品，將數(shù)據(jù)導(dǎo)出后拷貝出來。

5.3.4結(jié)果計(jì)算

根據(jù)X射線衍射儀測(cè)定的XRD圖半高寬法和謝樂（sherrer）公式計(jì)算微晶直徑，典型XRD圖及

半高寬法計(jì)算微晶直徑示意圖見圖2。

8

T/CPCIF00XX—20XX

圖2XRD圖及半高寬法計(jì)算微晶直徑示意圖

謝樂（sherrer）公式計(jì)算方法：

1）畫θ＝0～47°之間基線；

2）從Ru峰值頂點(diǎn)畫垂線（L）；

3）求出垂線的1/2點(diǎn)（L/2）；

4）與基線平行在L/2點(diǎn)上劃線；

5）求出β1/2的距離；

6）按照下式計(jì)算Ru微晶直徑

微晶直徑（?）＝85.729×θ×β1/2………………（6）

式中：

θ——1°的范圍（mm）；

β1/2——根據(jù)XRD圖計(jì)算的距離（mm）。

計(jì)算結(jié)果保留到整數(shù)。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)

偏差不大于10%。

9

T/CPCIF00XX—20XX

5.4催化劑中鋅含量[Zn]cat的測(cè)定

5.4.1方法提要

用原子吸收分光光度計(jì)，使用空氣-乙炔火焰，于一定波長處測(cè)定試樣溶液中待測(cè)鋅元素的吸光度，

用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量測(cè)定加氫催化劑中的鋅含量。共存元素對(duì)測(cè)定無干擾。

原子吸收的原理：原子吸收是指呈氣態(tài)的原子對(duì)由同類原子輻射出的特征譜線所具有的吸收現(xiàn)象。

儀器從光源輻射出具有待測(cè)元素特征譜線的光，通過試樣蒸氣時(shí)被蒸氣中待測(cè)元素基態(tài)原子所吸收，由

輻射特征譜線光被減弱的程度來測(cè)定試樣中待測(cè)元素的含量。

5.4.2儀器設(shè)備

1）原子吸收分光光度計(jì)：

推薦選用ZCA-1000AFG原子吸收分光光度計(jì)（其它型號(hào)的原子吸收分光光度計(jì)亦可使用，不同型

號(hào)有不同的要求，型號(hào)不同，測(cè)定結(jié)果相同）；

要求：電源AC220V/50HZ；

工作條件：工作環(huán)境溫度10~35oC、工作環(huán)境濕度≤80%、控溫精度＜1%。

2）電子天平：精度0.0001g；

3）磁力攪拌器（加熱式）；

4）吸管20mL、5mL、2mL；

5）容量瓶100mL；

6）水浴槽；

7）溫度計(jì)；

8）螺旋管30mL；

9）瑪瑙研缽。

5.4.3試劑

1）35％鹽酸（特級(jí)）。

5.4.4原子吸收分光光度計(jì)操作條件

1）光學(xué)系統(tǒng)

本文件推薦的光學(xué)系統(tǒng)操作條件見表3，其他能達(dá)到同等分離效果的光學(xué)系統(tǒng)條件亦可使用。

10

T/CPCIF00XX—20XX

表3推薦的光學(xué)系統(tǒng)操作條件

項(xiàng)目參數(shù)

波長范圍190nm—900nm自動(dòng)調(diào)整

光柵刻線密度1800線/mm

單色器消像差Czerny-Turner型單色器

光譜帶寬0.1、0.2、0.4、1.0、2.0nm，多檔自動(dòng)切換

波長精確度±0.10nm

波長重復(fù)性0.05nm

基線漂移靜態(tài)0.002A/30min動(dòng)態(tài)0.006A/30min

檢測(cè)器寬光譜范圍光電倍增管

分辨率能分辨錳燈279.5nm和279.8nm雙線，并且兩譜線間波谷能量小于20%

2）光源系統(tǒng)

本文件推薦的光源系統(tǒng)操作條件見表4，其他能達(dá)到同等分離效果的光學(xué)系統(tǒng)條件亦可使用。

表4推薦的光源系統(tǒng)操作條件

項(xiàng)目參數(shù)

燈座8燈位全自動(dòng)切換

燈電源供電方式400HZ方波脈沖

燈電流調(diào)節(jié)范圍2~10mA平均電流

3）原子化系統(tǒng)

本文件推薦的原子化系統(tǒng)操作條件見表5，其他能達(dá)到同等分離效果的光學(xué)系統(tǒng)條件亦可使用。

表5推薦的原子化系統(tǒng)操作條件

項(xiàng)目參數(shù)

檢出限（Cu）0.003μg/ml

燃燒器100mm全鈦金屬燃燒器

精密度RSD≤0.5%

噴霧器金屬套高效玻璃噴霧器

霧化室耐腐蝕全塑霧化室

安全措施具有多種自動(dòng)安全保護(hù)功能：乙炔漏氣報(bào)警、自動(dòng)關(guān)閉系統(tǒng)等

5.4.5試驗(yàn)步驟

11

T/CPCIF00XX—20XX

1）將測(cè)定催化劑釕微晶直徑時(shí)烘干的固體樣品放入瑪瑙研缽中，研磨均勻；

2）在0.2000±0.0003g的范圍內(nèi)稱取取第1）的試樣，放入30mL螺旋管內(nèi)（Ag）；

3）然后用吸管抽取20mL的35％鹽酸放入螺旋管內(nèi)，并稱量全部重量（保留小數(shù)點(diǎn)后第一位）；

4）在90～95℃的熱水浴中，將催化劑中的鋅[Zn]cat進(jìn)行酸溶解10min，其它金屬進(jìn)行酸溶解1h

（攪拌器攪拌）；

5）第4）條結(jié)束后，用冷水冷卻，補(bǔ)加純水至原來的重量（保留小數(shù)點(diǎn)后第一位）；

6）充分震搖后，靜置1h以上。

※注意，使用濃鹽酸時(shí)一定要戴安全眼鏡；進(jìn)行酸溶解作業(yè)，要在通風(fēng)處實(shí)施。

※催化劑中鋅含量的測(cè)試：

7）用無刻度吸管抽取2mL第6）條中的樣品的上層溶液，放入100mL容量瓶中；

8）加純水到第7）條的容量瓶的標(biāo)線；

9）使用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定，將毛細(xì)管插入去離子水中，調(diào)零、將進(jìn)樣毛細(xì)管插入溶液，待

吸光度顯示穩(wěn)定后，記錄測(cè)試結(jié)果，將毛細(xì)管插入去離子水中，回到零點(diǎn)，依次測(cè)定。依次進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)樣，

吸光度顯示數(shù)據(jù)穩(wěn)定后點(diǎn)“開始”測(cè)量，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線；

10）放入第8）條制備的待測(cè)樣品，吸光度顯示數(shù)據(jù)穩(wěn)定后點(diǎn)“開始”測(cè)量，得到測(cè)定值；

11）測(cè)量完畢后清洗儀器、復(fù)位，儲(chǔ)存和打印數(shù)據(jù)。

5.4.6結(jié)果計(jì)算

※催化劑中鋅含量[Zn]cat計(jì)算

[Zn]cat＝﹛W×d×50×20×10-6/A﹜×100………………（7）

式中：

[Zn]cat——催化劑中鋅含量，wt％；

W——鋅測(cè)定值，wt％；

d——測(cè)定液的密度，取1.000g/cm3；

A——樣品采取量，g。

計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后2位。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)

果的相對(duì)偏差應(yīng)不大于20%。

5.4.7標(biāo)準(zhǔn)曲線的校正

12

T/CPCIF00XX—20XX

以重新配置的標(biāo)準(zhǔn)液進(jìn)行校正，標(biāo)準(zhǔn)液有效期1個(gè)月，標(biāo)準(zhǔn)曲線隨用隨做。

1）鋅含量用標(biāo)準(zhǔn)液的配制

①稱量100mL容量瓶的空瓶重量B，g；

②用吸管抽取20mL35％的鹽酸放進(jìn)①的容量瓶內(nèi)；

③加純水到②的容量瓶的標(biāo)線附近，并稱量C，g；

④然后用微量注射器抽取原子吸收光度標(biāo)準(zhǔn)液(鋅含量0.1%)100μL、放進(jìn)①的容量瓶內(nèi)，并稱

量D，g。

⑤200μL、500μL也按照①～④項(xiàng)實(shí)施配制。

Zn原子吸收光度標(biāo)準(zhǔn)液(0.1%wt)

0.0001%100μL

0.0002%200μL

0.0005%500μL

Zn=1000×f×﹛（D-C）/（C-B）﹜………………（8）

式中：

Zn——鋅含量，%；

f——校正系數(shù)（由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方差得出）；

B——空瓶重量，g；

C——溶液加空容量瓶重量，g；

D——總重量，g。

計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后2位。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)

果的相對(duì)偏差不大于10%。

2）鐵含量用標(biāo)準(zhǔn)液的配制

①稱量100mL容量瓶的空瓶重量E，g；

②用無刻度吸管抽取20mL的35％鹽酸，放進(jìn)①的容量瓶內(nèi)；

③加純水到②的容量瓶的標(biāo)線附近，并稱量F，g；

④用微量注射器抽取100μL的原子吸收光度標(biāo)準(zhǔn)液(0.1%wt)的鐵，放進(jìn)③的容量瓶內(nèi)，并稱

量G，g；

⑤200μL、500μL也按照①～④項(xiàng)實(shí)施配制。

13

T/CPCIF00XX—20XX

Fe原子吸收光度標(biāo)準(zhǔn)液(0.1%wt)

0.0001%100μL

0.0002%200μL

0.0005%500μL

Fe=1000×f×﹛（G-F）/（F-E）﹜………………（9）

式中：

Fe——鐵含量，%；

f——校正系數(shù)（由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方差得出）；

E——空瓶重量，g；

F——溶液加空容量瓶重量，g；

G——總重量，g。

計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后2位。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測(cè)定結(jié)果，兩次平行測(cè)定結(jié)

果的相對(duì)偏差不大于10%。

5.5催化劑中的鐵含量測(cè)定

參照5.4催化劑中的鋅含量測(cè)定方法，配制鐵離子濃度標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，使用原子吸收光譜儀測(cè)定加

氫催化劑中的鐵含量。

6檢驗(yàn)規(guī)則

6.1檢驗(yàn)類別和檢驗(yàn)項(xiàng)目

產(chǎn)品檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)。

出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目為苯轉(zhuǎn)化率CBZ、環(huán)己烯選擇性SHE、比活性γ；

型式檢驗(yàn)項(xiàng)目包括第4條的全部項(xiàng)目。

在下列情況時(shí)，應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：

——新產(chǎn)品或者產(chǎn)品轉(zhuǎn)廠生產(chǎn)的試制定型鑒定時(shí)；

——正式生產(chǎn)后，如原材料、工藝有較大改變，可能影響產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)時(shí)；

——長期停產(chǎn)后恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)；

——正常生產(chǎn)，按周期進(jìn)行型式檢驗(yàn)，每六個(gè)月至少檢驗(yàn)一次；

14

T/CPCIF00XX—20XX

——合同規(guī)定時(shí)。

6.2組批

產(chǎn)品按批檢驗(yàn)，以一個(gè)生產(chǎn)班次的產(chǎn)量為一批，最大批量為20kg。

6.3采樣方案

按GB/T6678中要求確定采樣單元數(shù)，按GB/T6680規(guī)定采樣。將待取樣品攪拌均勻后用清潔干燥

的取樣管或取樣器伸入包裝容器上、中、下均勻取樣，取樣量為200mL，混合均勻后分裝入兩個(gè)潔凈

干燥的磨口瓶中，瓶口加封并注明生產(chǎn)廠名、產(chǎn)品名稱、批號(hào)、采樣日期及采樣人姓名，一瓶樣品由檢

驗(yàn)部門進(jìn)行檢驗(yàn)，另一瓶樣品保留三個(gè)月，以備復(fù)查。

產(chǎn)品不超過10批時(shí)，全部采樣，大于10批時(shí)，按表6確定抽樣數(shù)。

表6采樣批數(shù)的確定

總批數(shù)（每批單元數(shù)）最少采樣批數(shù)

1～10全部

11～2012

20～3015

30～5020

50～10030

100批以上總批數(shù)的30%

6.4樣品縮分和試樣制備

6.4.1樣品縮分

將采取的樣品迅速混勻，倒掉上層清夜，用縮分器或四分法將200mL樣品縮分至20mL，分裝于

兩個(gè)潔凈、干燥的具有磨口塞的玻璃瓶或塑料瓶中，密封并貼上標(biāo)簽，注明生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、

產(chǎn)品批號(hào)或生產(chǎn)日期、取樣日期和取樣人姓名，一瓶做產(chǎn)品質(zhì)量分析，另一瓶保存6個(gè)月，以備查用。

6.4.2試樣制備

由按6.4.1要求制備的樣品中取一瓶樣品，經(jīng)多次縮分出約5g樣品，混勻，置于潔凈、干燥的具有

磨口塞的瓶中，做技術(shù)指標(biāo)分析。

15

T/CPCIF00XX—20XX

6.5結(jié)果判定

6.5.1檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T8170中規(guī)定的“修約值比較法”進(jìn)行。

6.5.2檢驗(yàn)結(jié)果全部符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，判該批產(chǎn)品合格。

6.5.3檢驗(yàn)結(jié)果中如有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí)，應(yīng)重新自二倍量的包裝袋中采取樣品進(jìn)行檢驗(yàn)。

重新檢驗(yàn)結(jié)果中，有一項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，則整批產(chǎn)品判為不合格。

6.6質(zhì)量證明書

每批檢驗(yàn)合格的出廠產(chǎn)品應(yīng)附有質(zhì)量證明書，其內(nèi)容包括：生產(chǎn)企業(yè)名稱、地址、產(chǎn)品名稱、產(chǎn)品

型號(hào)、產(chǎn)品批號(hào)或生產(chǎn)日期、產(chǎn)品凈含量、主要指標(biāo)值和本文件編號(hào)。

7標(biāo)識(shí)

7.1產(chǎn)品的每個(gè)包裝件上應(yīng)有清晰、牢固的標(biāo)志，至少包括以下信息：

a)生產(chǎn)企業(yè)名稱、商標(biāo)、廠址；

b)產(chǎn)品名稱、型號(hào)；

c)產(chǎn)品批號(hào)或生產(chǎn)日期；

d)產(chǎn)品凈質(zhì)量；

e)本文件編號(hào)。

7.2每批出廠的產(chǎn)品應(yīng)附有一定格式的質(zhì)量合格證明，至少包括以下信息：

a)生產(chǎn)企業(yè)名稱、廠址；

b)產(chǎn)品名稱、型號(hào)；

c)產(chǎn)品批號(hào)或生產(chǎn)日期；

d)產(chǎn)品檢驗(yàn)結(jié)果和檢驗(yàn)結(jié)論；

e)產(chǎn)品凈質(zhì)量。

7.3應(yīng)使用易于識(shí)別的可追溯信息化標(biāo)識(shí)標(biāo)注部分產(chǎn)品信息。

8包裝、運(yùn)輸、貯存

8.1產(chǎn)品用塑料包裝袋加塑料桶包裝。

16

T/CPCIF00XX—20XX

使用塑料包裝袋包裝產(chǎn)品，將包裝袋放置于塑料桶內(nèi)，包裝材料應(yīng)符合GB/T19787的規(guī)定，包裝

規(guī)格為釕鋅納米雙金屬催化劑漿液20kg、45kg、98.0kg，每批產(chǎn)品平均每袋干基凈含量相應(yīng)不得低于

1kg、2kg、4kg。當(dāng)需方有特殊規(guī)格要求時(shí)，以雙方合同規(guī)定為準(zhǔn)。

8.2產(chǎn)品在運(yùn)輸和裝卸時(shí)應(yīng)采用專用運(yùn)輸工具運(yùn)輸，應(yīng)防高溫、防曝曬、防雨淋、防撞，并應(yīng)輕裝輕卸，

防止包裝破損等。

8.3產(chǎn)品應(yīng)貯存于陰涼干燥處，在貯存過程中應(yīng)防火、防潮、防曬、防撞、防破裂。

9安全

本產(chǎn)品有關(guān)安全信息的提示參見附錄B。

17

T/CPCIF00XX—20XX

附錄A

（資料性）

環(huán)己烷、環(huán)己烯和苯含量測(cè)定的典型色譜圖

A.1環(huán)己烷、環(huán)己烯和苯含量測(cè)定的典型色譜圖

典型色譜圖見圖A.1。

標(biāo)引序號(hào)說明：

1——環(huán)己烷；

2——環(huán)己烯；

3——苯；

4——甲苯。

圖A.1環(huán)己烷、環(huán)己烯和苯含量測(cè)定的典型色譜圖

A.2各組分的保留時(shí)間

各組分的保留時(shí)間見表A.1。

表A.1各組分的保留時(shí)間

標(biāo)引序號(hào)組分名稱保留時(shí)間/min

1環(huán)己烷2.977

2環(huán)己烯3.315

3苯4.455

4甲苯5.689

18

T/CPCIF00XX—20XX

附錄B

（資料性）

安全

B.1危害信息

本催化劑產(chǎn)品在危險(xiǎn)化學(xué)品中未查詢到相關(guān)信息，判斷不屬于危險(xiǎn)產(chǎn)品。但必須按照良好的工業(yè)衛(wèi)

生條件和安全操作規(guī)程進(jìn)行儲(chǔ)存及使用。有輕度腐蝕性。

B.2安全注意事項(xiàng)

操作人員在進(jìn)行作業(yè)時(shí)應(yīng)穿戴合適的個(gè)人防護(hù)用具在通風(fēng)良好處進(jìn)行操作，避免與皮膚直接接

觸，避免接觸眼睛。

運(yùn)輸時(shí)嚴(yán)禁與酸類、易燃物、有機(jī)物、還原劑、自燃物品、遇濕易燃物品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)

運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完

整、密封。

搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞，儲(chǔ)存在干燥、陰涼和通風(fēng)處，存儲(chǔ)于遠(yuǎn)離不相容材

料和食品容器的地方，遠(yuǎn)離熱源、火花、明火和熱表面。

——————————

19

制定《苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明（征求意見稿）

一、任務(wù)來源

根據(jù)中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)下發(fā)的《關(guān)于印發(fā)2020年第一批中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)

合會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的通知》中石化聯(lián)質(zhì)發(fā)（2020）28號(hào)文的要求，在2022年完成《苯制

環(huán)己烯用納米釕鋅雙金屬催化劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。

本文件是由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出，中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化工

作委員會(huì)歸口。本文件由西藏潤景科技有限公司、山西潤景科技有限責(zé)任公司、大同潤

景科技有限公司、鄭州大學(xué)、河南鄭大催化技術(shù)研究院有限公司、重慶華峰化工有限公

司為文件起草單位負(fù)責(zé)編制。

二、制定《苯制環(huán)己烯用納米釕鋅雙金屬催化劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的必要性

環(huán)己酮、己二酸、己內(nèi)酰胺、尼龍-6、尼龍-66等基本有機(jī)化學(xué)品，傳統(tǒng)生產(chǎn)技術(shù)碳

原子利用率不足80%，“三廢”排放量大、流程長、安全性差。苯選擇加氫制環(huán)己烯催化

技術(shù)碳原子利用率近100%，具有“三廢”排放接近零、流程短、安全等優(yōu)點(diǎn)。環(huán)己酮主

要用于生產(chǎn)己內(nèi)酰胺、尼龍-6，己二酸主要用于生產(chǎn)尼龍-66，尼龍纖維廣泛應(yīng)用于紡織、

汽車、電子等行業(yè)，在國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中具有十分重要作用。上世紀(jì)80年代，我國己內(nèi)酰

胺主要依賴進(jìn)口。1995和2005年我國曾兩次從國外引進(jìn)苯選擇加氫技術(shù)，但催化劑必須

向國外購買且限量供應(yīng)，關(guān)鍵核心技術(shù)被“卡脖子”，嚴(yán)重制約了我國紡織等相關(guān)行業(yè)發(fā)展。

以劉壽長、劉仲毅教授為核心的科研團(tuán)隊(duì)，1998年開始，歷時(shí)二十余年，兩代人接

力，自主創(chuàng)新，攻克了高效可控苯制環(huán)己烯關(guān)鍵核心技術(shù)，2010年在我國首次實(shí)現(xiàn)工業(yè)

化，2020年新一代催化劑成功實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。我國是世界上第二個(gè)實(shí)現(xiàn)該項(xiàng)技術(shù)工業(yè)化并

擁有完全自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的國家，主要技術(shù)指標(biāo)居于國際領(lǐng)先水平。該項(xiàng)技術(shù)的推廣應(yīng)用，

打破了國外壟斷，使關(guān)系國計(jì)民生的關(guān)鍵核心技術(shù)牢牢掌握在中國自己手中。

由于苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑廣泛的用途和較大的需求量，國內(nèi)苯制環(huán)

己烯用納米釕鋅雙金屬催化劑的生產(chǎn)已經(jīng)具有一定規(guī)模，但國內(nèi)外都沒有苯制環(huán)己烯用

釕鋅催化劑的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)（包括國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)），給其生產(chǎn)、使用和國

內(nèi)外貿(mào)易帶來很多糾紛。

因此，制定該產(chǎn)品的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，可以規(guī)范苯制環(huán)己烯用納米釕鋅雙金屬催化劑的規(guī)

1

格和技術(shù)要求，為國內(nèi)生產(chǎn)和使用企業(yè)提供統(tǒng)一的驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)，促進(jìn)苯制環(huán)己烯用納米釕

鋅雙金屬催化劑及其相關(guān)產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展，減少貿(mào)易摩擦，提高國際市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力。

本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)將制定苯制環(huán)己烯用納米釕鋅雙金屬催化劑主要技術(shù)指標(biāo)及要求和檢測(cè)

方法，為催化劑生產(chǎn)和使用提供科學(xué)依據(jù)，為政府職能部門監(jiān)督、行業(yè)規(guī)范提供技術(shù)支

撐，有利于對(duì)現(xiàn)行行業(yè)進(jìn)行規(guī)范和完善，更好引導(dǎo)行業(yè)發(fā)展。

三、編制過程

1．制定標(biāo)準(zhǔn)調(diào)研階段

2020年3月30日，中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)中石化聯(lián)質(zhì)發(fā)（2020）28號(hào)文下達(dá)2020年

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項(xiàng)計(jì)劃，由西藏潤景科技有限公司牽頭《苯制環(huán)己烯用納米釕鋅雙金屬催化劑》

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的制訂工作。

根據(jù)中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)中石化聯(lián)質(zhì)發(fā)（2020）28號(hào)文的要求，西藏潤景科技有限

公司作為牽頭起草單位，對(duì)國內(nèi)重點(diǎn)生產(chǎn)企業(yè)及下游用戶進(jìn)行了前期調(diào)研，了解各企業(yè)苯制環(huán)

己烯用催化劑的生產(chǎn)工藝技術(shù)、生產(chǎn)能力、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的檢測(cè)項(xiàng)目和技術(shù)指標(biāo)、產(chǎn)品實(shí)物質(zhì)

量狀況、測(cè)定方法等。

目前，國內(nèi)的主要生產(chǎn)廠家有：山西潤景科技有限責(zé)任公司、平煤神馬集團(tuán)、重慶華峰化

工有限公司、黑龍江新啟催化劑有限公司、魯西化工催化劑有限公司等企業(yè)，其中除山西潤景科

技有限責(zé)任公司生產(chǎn)50-80型苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑外，其余企業(yè)只能生產(chǎn)40-80

型催化劑。

苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬50-80型催化劑與40-80型技術(shù)指標(biāo)對(duì)比情況見表1所示。

表1.50-80型與40-80型催化劑主要技術(shù)指標(biāo)對(duì)比

技術(shù)指標(biāo)對(duì)比

主要技術(shù)指標(biāo)

50-80型40-80型

1.苯轉(zhuǎn)化率/%≥50≥40

2.環(huán)己烯選擇性/%≥80≥80

3.比活性γ≥110≥90

4.釕微晶直徑/nm≤5≤7

2

2．制定標(biāo)準(zhǔn)工作方案會(huì)階段

2020年12月，在北京召開了制定苯制環(huán)己烯用納米釕鋅雙金屬催化劑團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定工

作會(huì)議，西藏潤景科技有限公司牽頭聯(lián)合山西潤景科技有限責(zé)任公司、大同潤景科技有限公

司、鄭州大學(xué)、河南鄭大催化技術(shù)研究院有限公司、重慶華峰化工有限公司成立標(biāo)準(zhǔn)起草

小組，并明確職責(zé)、制訂工作計(jì)劃、實(shí)施方案。

與會(huì)代表經(jīng)過討論，初步確定了該產(chǎn)品的技術(shù)要求、指標(biāo)項(xiàng)目及相關(guān)參數(shù)，同時(shí)初步

確定了相應(yīng)的試驗(yàn)方法，形成《苯制環(huán)己烯用納米釕鋅雙金屬催化劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)文

本（工作組稿）。根據(jù)討論結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)起草工作小組提出了工作方案及工作進(jìn)度計(jì)劃。

標(biāo)準(zhǔn)起草牽頭單位：西藏潤景科技有限公司。

參與起草單位：山西潤景科技有限責(zé)任公司、大同潤景科技有限公司、鄭州大學(xué)、

河南鄭大催化技術(shù)研究院有限公司、重慶華峰化工有限公司。

標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：劉仲毅、劉壽長、鄭強(qiáng)勇、劉立勝、胡帽欽、陳恩之、苗迎彬。

3．制定標(biāo)準(zhǔn)起草階段

工作方案會(huì)后，標(biāo)準(zhǔn)起草單位及有關(guān)單位根據(jù)工作方案會(huì)的安排，開展驗(yàn)證試驗(yàn)工作。

2021年8月20日召開征求意見稿討論工作組會(huì)議，就標(biāo)準(zhǔn)稿內(nèi)容、編制說明內(nèi)容進(jìn)行調(diào)

整、補(bǔ)充必要的試驗(yàn)說明內(nèi)容，包括試驗(yàn)數(shù)據(jù)、色譜圖等。

2021年10月18日，再次召開征求意見稿討論工作組會(huì)議，就補(bǔ)充后的試驗(yàn)數(shù)據(jù)等內(nèi)容

進(jìn)行討論，確認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)稿及編制說明內(nèi)容，形成征求意見稿。

四、標(biāo)準(zhǔn)編制原則

本文件的制定參照催化劑研發(fā)單位和行業(yè)生產(chǎn)使用企業(yè)提供的苯制環(huán)己烯用釕鋅納

米雙金屬催化劑生產(chǎn)、使用的相關(guān)資料，考慮行業(yè)企業(yè)的相關(guān)要求和下游客戶的需求，充

分考慮國內(nèi)相關(guān)的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)要求，結(jié)合國內(nèi)企業(yè)的實(shí)際情況，以確保標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、先

進(jìn)性和可操作性。

1.標(biāo)準(zhǔn)要具有科學(xué)性、先進(jìn)性和可操作性。科學(xué)性是指新標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)值確定應(yīng)有充

分依據(jù)，有利產(chǎn)品質(zhì)量的提高；先進(jìn)性是指新標(biāo)準(zhǔn)要盡可能采用國際標(biāo)準(zhǔn)或發(fā)達(dá)國家標(biāo)準(zhǔn)；

可操作性是指新標(biāo)準(zhǔn)不能脫離我國國情。

2.與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)協(xié)調(diào)一致。與現(xiàn)有的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，包括產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)和檢驗(yàn)方法以及安

全生產(chǎn)法、產(chǎn)品質(zhì)量法等相關(guān)法規(guī)要相一致。

3

3.促進(jìn)行業(yè)健康發(fā)展與技術(shù)進(jìn)步。制定苯制環(huán)己烯用納米釕鋅雙金屬催化劑團(tuán)體標(biāo)

準(zhǔn)，是我國苯制環(huán)己烯用納米釕鋅雙金屬催化劑上下游行業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量管理工作的一項(xiàng)重

大舉措。

五、標(biāo)準(zhǔn)編制依據(jù)

（一）國內(nèi)依據(jù)

《中國制造2025》行動(dòng)綱領(lǐng)提出“創(chuàng)新驅(qū)動(dòng)、質(zhì)量為先、綠色發(fā)展、結(jié)構(gòu)優(yōu)化”的基

本方針，參照我國苯制環(huán)己烯催化劑已有的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，制定符合市場(chǎng)需求的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，提

升我國苯制環(huán)己烯催化劑質(zhì)量水平，滿足企業(yè)對(duì)高質(zhì)量產(chǎn)品的需求。

標(biāo)準(zhǔn)制定的格式按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)

構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定編制，其技術(shù)內(nèi)容力求體現(xiàn)科學(xué)性、先進(jìn)性和實(shí)用性。

（二）國外依據(jù)

查閱參考文獻(xiàn)和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，確定苯制環(huán)己烯催化劑產(chǎn)品目前尚無國際標(biāo)準(zhǔn)（ISO標(biāo)準(zhǔn)）。

六、主要條款的說明

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)包括范圍、術(shù)語和定義、規(guī)范性引用文件、要求、試驗(yàn)方法以及檢驗(yàn)規(guī)則、

標(biāo)志、標(biāo)識(shí)、包裝、運(yùn)輸、貯存及安全。

1．范圍

本文件規(guī)定了苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑的規(guī)范性文件引用、術(shù)語和定義、

要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、標(biāo)識(shí)、包裝、運(yùn)輸、貯存及安全。

本文件適用于加氫還原法工藝生產(chǎn)的苯制環(huán)己烯釕鋅納米雙金屬催化劑。

2．規(guī)范性引用文件

說明了在本文件制定中引用的標(biāo)準(zhǔn)和其他參考文件。凡是注日期的引用文件，以該具

體日期文件為準(zhǔn)，凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本文件。

3．術(shù)語和定義

定義了苯轉(zhuǎn)化率、環(huán)己烯選擇性、比活性γ。

4．要求

4

檢驗(yàn)項(xiàng)目的設(shè)定參照國內(nèi)企業(yè)產(chǎn)品的性能指標(biāo)、下游客戶的使用要求、生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)

驗(yàn)數(shù)據(jù)（見附錄驗(yàn)證報(bào)告、實(shí)驗(yàn)報(bào)告）等資源，確定了外觀、苯轉(zhuǎn)化率、環(huán)己烯選擇性、

比活性γ、釕微晶直徑、鋅含量、鐵含量共7個(gè)技術(shù)指標(biāo)項(xiàng)目，對(duì)苯制環(huán)己烯用釕鋅納米

雙金屬催化劑產(chǎn)品分為40-80型和50-80型兩個(gè)類型，檢測(cè)分析方法選擇現(xiàn)行有效的國家

和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法。

指標(biāo)和要求說明如下：

1）外觀

外觀用于對(duì)產(chǎn)品是否正常、是否有其它機(jī)械雜質(zhì)混入進(jìn)行直觀和定性的考察。生產(chǎn)工

藝不同，生產(chǎn)出的產(chǎn)品顏色存在差異。本文件規(guī)定產(chǎn)品為分散在水中的黑色固體，靜置后

黑色固體沉降，與水界面清晰，黑色固體物與水保持一定比例。

本文件規(guī)定用目測(cè)法判定，對(duì)觀測(cè)條件做出如下規(guī)定：

“取適量試樣，在自然光或日光燈下目測(cè)”。

2）要求

苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑應(yīng)符合表2所示的主要技術(shù)指標(biāo)要求。

表2.苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑技術(shù)要求

技術(shù)要求

主要技術(shù)指標(biāo)

50-80型40-80型

1.苯轉(zhuǎn)化率/%≥50≥40

2.環(huán)己烯選擇性/%≥80≥80

3.比活性γ≥110≥100

4.釕微晶直徑/nm≤5≤7

5.鋅含量/wt%5～15

6.鐵含量/wt%≤0.1

3）指標(biāo)要求的確定

根據(jù)產(chǎn)品的性能指標(biāo)，對(duì)苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑產(chǎn)品分為40-80型

和50-80型兩個(gè)類型，兩種型號(hào)的產(chǎn)品用途一樣，性能指標(biāo)不同。

通過對(duì)重點(diǎn)生產(chǎn)企業(yè)實(shí)物質(zhì)量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，本文件規(guī)定了40-80型產(chǎn)品，苯轉(zhuǎn)

5

化率≥40%、環(huán)己烯選擇性≥80%、比活性γ≥100、釕微晶直徑≤7nm；50-80型

產(chǎn)品，苯轉(zhuǎn)化率≥50%、環(huán)己烯選擇性≥80%、比活性γ≥110、釕微晶直徑≤5nm。

兩個(gè)型號(hào)催化劑的鋅含量和鐵含量要求相同，即鋅含量5～15wt%、鐵含量≤

0.1wt%。

5．試驗(yàn)方法

苯轉(zhuǎn)化率、環(huán)己烯選擇性、比活性γ、釕微晶直徑、鋅含量、鐵含量測(cè)定方法，采用

相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)中的試驗(yàn)原理。

1）苯轉(zhuǎn)化率、環(huán)己烯選擇性、催化劑比活性γ的測(cè)定

采用氣相色譜法，在選定的工作條件下使苯制環(huán)己烯試樣汽化后通過色譜柱，使各組

分得以分離，使用氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）檢測(cè)，采用面積歸一化法計(jì)算苯、環(huán)己

烷、環(huán)己烯的相對(duì)百分含量，再根據(jù)氣相色譜儀分析檢測(cè)出樣品中苯、環(huán)己烯和環(huán)己烷的

相對(duì)百分含量，按照公式計(jì)算苯轉(zhuǎn)化率、環(huán)己烯選擇性和催化劑比活性γ。

2）釕微晶直徑測(cè)定

使用X射線衍射儀測(cè)定催化劑的釕微晶直徑。

X射線衍射原理：X射線的波長和晶體內(nèi)部原子面之間的間距相近，晶體可以作為X

射線的空間衍射光柵，即一束X射線照射到物體上時(shí)，受到物體中原子的散射，每個(gè)原

子都產(chǎn)生散射波，這些波互相干涉，結(jié)果就產(chǎn)生衍射。衍射波疊加的結(jié)果使射線的強(qiáng)度

在某些方向上加強(qiáng)，在其他方向上減弱。分析衍射結(jié)果，便可獲得晶體結(jié)構(gòu)。

3）鋅含量、鐵含量測(cè)定

用原子吸收分光光度計(jì)，使用空氣-乙炔火焰，于一定波長處測(cè)定試樣溶液中待測(cè)鋅

元素的吸光度，用標(biāo)準(zhǔn)曲線法定量測(cè)定加氫催化劑中的鋅含量。共存元素對(duì)測(cè)定無干擾。

原子吸收的原理：原子吸收是指呈氣態(tài)的原子對(duì)由同類原子輻射出的特征譜線所具

有的吸收現(xiàn)象。儀器從光源輻射出具有待測(cè)元素特征譜線的光，通過試樣蒸氣時(shí)被蒸氣

中待測(cè)元素基態(tài)原子所吸收，由輻射特征譜線光被減弱的程度來測(cè)定試樣中待測(cè)元素的

含量。

注：指標(biāo)項(xiàng)目及參數(shù)確定見附件驗(yàn)證試驗(yàn)數(shù)據(jù)。

6．檢驗(yàn)規(guī)則

6

本部分規(guī)定了苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑產(chǎn)品檢驗(yàn)型式，產(chǎn)品組批、

樣品的采樣、制樣、留樣及合格產(chǎn)品的判定要求。

規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)本文件第4章要求中規(guī)定的項(xiàng)目第1～3項(xiàng)為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目，型式檢驗(yàn)

項(xiàng)目包括第4章要求規(guī)定中的全部項(xiàng)目。

7．標(biāo)識(shí)

產(chǎn)品標(biāo)志、標(biāo)簽及包裝要求均應(yīng)符合相關(guān)規(guī)定

8．包裝、運(yùn)輸、貯存

1）包裝

使用塑料包裝袋包裝產(chǎn)品，將包裝袋放置于塑料桶內(nèi)，包裝材料應(yīng)符合GB/T

19787的規(guī)定，產(chǎn)品標(biāo)志、標(biāo)簽的要求均應(yīng)符合相關(guān)規(guī)定。用戶對(duì)包裝規(guī)格有特殊

要求時(shí)，可供需協(xié)商。

2）運(yùn)輸

產(chǎn)品在運(yùn)輸和裝卸時(shí)應(yīng)采用專用運(yùn)輸工具運(yùn)輸，應(yīng)防高溫、防曝曬、防雨淋、

防撞，并應(yīng)輕裝輕卸，防止包裝破損等。運(yùn)輸過程中應(yīng)遠(yuǎn)離熱源及避免猛烈撞擊，

避免包裝破損，應(yīng)按標(biāo)識(shí)要求操作。

3）貯存

產(chǎn)品應(yīng)貯存于陰涼干燥處，在貯存過程中應(yīng)防火、防潮、防曬、防撞、防破裂。

9．安全

文件提出了產(chǎn)品安全信息和安全注意事項(xiàng)。

七、主要試驗(yàn)驗(yàn)證情況分析

本次制定主要按擬定的試驗(yàn)方法，對(duì)苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑苯轉(zhuǎn)

化率、環(huán)己烯選擇性、催化劑比活性γ、釕微晶直徑、鋅含量、鐵含量進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，

實(shí)驗(yàn)結(jié)果均符合要求，擬訂方法可行，試驗(yàn)數(shù)據(jù)見附錄再現(xiàn)性驗(yàn)證報(bào)告、各企業(yè)試

驗(yàn)報(bào)告。（附指標(biāo)檢測(cè)驗(yàn)證數(shù)據(jù)和報(bào)告）

八、標(biāo)準(zhǔn)中涉及的專利

本標(biāo)準(zhǔn)無涉及專利。

九、產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟(jì)效果等情況

7

2010年以來40-80型催化劑已經(jīng)在國內(nèi)多家企業(yè)應(yīng)用。2020年潤景科技最新研制的

50-80型苯制環(huán)己烯催化劑與陽煤集團(tuán)共同完成了全球首次工業(yè)化應(yīng)用并獲得成功，本次

工業(yè)化應(yīng)用先后于2020年9月2日通過了陽煤集團(tuán)驗(yàn)收、于2020年9月15日通過中國石油和

化工聯(lián)合會(huì)組織的專家團(tuán)隊(duì)驗(yàn)收（考核）。苯制環(huán)己烯50-80新型催化劑較原有催化劑

比，為目前世界最高水平。

該催化劑產(chǎn)品工藝成熟、質(zhì)量穩(wěn)定，所用原材料國內(nèi)市場(chǎng)充盈，目前年需求量大，有

良好的市場(chǎng)，經(jīng)濟(jì)效益可觀。

十、采用國際標(biāo)準(zhǔn)或國外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的，說明采標(biāo)程度，以及國內(nèi)外同類標(biāo)準(zhǔn)

水平的對(duì)比情況

本文件不涉及國際國外標(biāo)準(zhǔn)。

（一）《苯制環(huán)己烯用釕鋅納米雙金屬催化劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)水平達(dá)到國內(nèi)先進(jìn)水平，詳見

表3。

表3.催化劑主要指標(biāo)對(duì)比表

催化劑

型型

主要指標(biāo)40-8050-80

苯轉(zhuǎn)化率CBZ/%4050

環(huán)己烯選擇性SHE/%8080

環(huán)己烯收率YHE/%3240

（二）目前該產(chǎn)品沒有國際標(biāo)準(zhǔn)（ISO），據(jù)資料查詢，可以看出本標(biāo)準(zhǔn)已達(dá)到國際

先進(jìn)水平。

十一、與現(xiàn)行相關(guān)法律、