新教材適用2025版高考化學二輪總復習題型突破特訓五有機合成與推斷綜合題

題型突破特訓(五)有機化合成與推斷綜合題1.(2024·河北唐山二模)兩分子酯在堿的作用下失去一分子醇生成β－羰基酯的反應稱為酯縮合反應，也稱為Claisen縮合反應。其反應機理如下：Claisen縮合在有機合成中應用廣泛，有機物M()的合成路途如圖所示：請回答下列問題：(1)B的名稱為_1,3-丁二烯__，D中官能團的名稱為_碳碳雙鍵、羥基__。(2)A→C的反應類型為_加成反應__，F(xiàn)的結構簡式為。(3)G→H的反應方程式為eq\o(→,\s\up12(堿))＋C2H5OH。(4)符合下列條件的C的同分異構體有_13__種，其中核磁共振氫譜峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結構簡式為。①遇FeCl3溶液顯紫色；②能發(fā)生水解反應；③能發(fā)生銀鏡反應。(5)結合上述合成路途，設計以乙醇和丁二酸()為原料(其他無機試劑任選)，合成的路途?！窘馕觥恳罁?jù)合成路途可知，A與B發(fā)生的反應須要用已知信息對比產物可知，B的結構簡式為，故B的名稱為1,3-丁二烯；由于有機物F的分子式是C8H14O4可知其不飽和度為2，因此可知E在臭氧和過氧化氫作用下斷裂的碳碳雙鍵形成了兩個羧基，故F的結構簡式為；再依據(jù)題干的Claisen縮合可知，有機物G在堿的作用下生成H符合Claisen縮合，因此推出G中含有的是乙醇與F反應生成的酯基，因而G的結構簡式為，據(jù)此作答本題。(1)依據(jù)分析可知B的結構簡式為，則B的名稱為1,3-丁二烯；視察有機物D的結構簡式可知含有的官能團有碳碳雙鍵、羥基。(2)A與B發(fā)生反應生成C須要用已知信息，該反應為加成反應；由上述分析可知F的結構簡式為。(3)依據(jù)題干的Claisen縮合可知，G→H的反應方程式為eq\o(→,\s\up12(堿))＋C2H5OH。(4)要求C的同分異構體，遇FeCl3溶液顯紫色，故可知含有酚羥基，而由于C的分子式為C8H8O3可知其不飽和度為5，因而C的同分異構體中除了含有苯環(huán)之外，還含有其他1個不飽和度的基團，這個基團要能水解且能發(fā)生銀鏡反應，能得出是—OOCH(甲酸酯基)，那么在苯環(huán)上的取代方式就有：第一種取代基為—OH、—OOCH、—CH3，有10種，其次種取代基為—OH、—CH2OOCH，有3種，故符合條件的C的同分異構體共有13種；其中核磁共振氫譜峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的結構簡式為。(5)乙醇和丁二酸()為原料(其他無機試劑任選)，合成的路途，。2.(2024·廣東廣州統(tǒng)考二模)2024年新型口服抗新冠藥物帕羅韋德獲批上市。下圖是合成帕羅韋德的重要中間體之一(I)的合成路途?；卮鹣铝袉栴}：(1)A→B的原子利用率100%，A的名稱_乙炔__，B中碳原子的雜化類型_sp3雜化、sp雜化__。(2)C→D的反應類型_消去反應__，E中官能團的名稱_碳碳雙鍵、碳氯鍵__。(3)F的分子式_C12H20O2__，G的結構簡式。(4)寫出G→H轉化第一步反應的離子方程式＋2OH－eq\o(→,\s\up12(△))＋C2H5OH＋H2O。(5)芳香化合物N為I的同分異構體，寫出滿意下列條件N的結構簡式。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應；②1molN最多消耗2molNaOH；③核磁共振氫譜中有4組峰，其峰面積之比為3∶2∶2∶1。(6)結合以上流程，設計以乙炔和乙醇為原料制備的合成路途(無機試劑任選)CH3CH2OHeq\o(→,\s\up12(Cu，O2),\s\do11(△))eq\b\lc\\rc\](\a\vs4\al\co1(CH3CHO,CH≡CH))eq\o(→,\s\up12(KOH))CH3CHOHC≡CCHOHCH3eq\o(→,\s\up12(H2),\s\do11(Pd/C))CH3CHOHCH2CH2CHOHCH3?！窘馕觥緼→B的原子利用率100%，結合B結構可知，A為乙炔CH≡CH，B和氫氣加成生成C，結合C化學式可知，C為；C在濃硫酸催化作用下發(fā)生消去反應生成D；D和HCl發(fā)生加成反應生成E；E生成F，F(xiàn)被高錳酸鉀氧化生成G；G中酯基水解后酸化得到H，H生成I。(1)由分析可知，A的名稱乙炔；B中飽和碳原子為sp3雜化、碳碳三鍵中碳為sp雜化。(2)C在濃硫酸催化作用下發(fā)生消去反應生成D，為消去反應；E中官能團的名稱碳碳雙鍵、碳氯鍵。(3)由F結構可知，F(xiàn)分子式為C12H20O2；G的結構簡式。(4)G→H轉化第一步反應為酯的堿性水解，離子方程式為＋2OH－eq\o(→,\s\up12(△))＋C2H5OH＋H2O。(5)I含有7個碳、3個氧，不飽和度為4；芳香化合物N為I的同分異構體，滿意下列條件：①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應，則含有酚羥基；②1molN最多消耗2molNaOH，則含有2個酚羥基；③核磁共振氫譜中有4組峰，其峰面積之比為3∶2∶2∶1，則含有1個甲基且結構對稱性較好；其結構可以為。(6)乙醇氧化為乙醛，乙醛和乙炔發(fā)生A生成B的反應得到CH3CHOHC≡CCHOHCH3，在和氫氣加成得到飽和醇CH3CHOHCH2CH2CHOHCH3，故流程為CH3CH2OHeq\o(→,\s\up12(Cu，O2),\s\do11(△))eq\b\lc\\rc\](\a\vs4\al\co1(CH3CHO,CH≡CH))eq\o(→,\s\up12(KOH))CH3CHOHC≡CCHOHCH3eq\o(→,\s\up12(H2),\s\do11(Pd/C))CH3CHOHCH2CH2CHOHCH3。3.(2024·湖南永州三模)有機物G是醫(yī)藥、染料、農藥等工業(yè)中的重要中間體，以苯為原料制備其二聚體的合成路途如圖：(1)有機物C的結構簡式為。(2)有機物D的名稱為甲氧基苯，有機物G的名稱為_對甲氧基苯乙酸甲酯__；F中官能團的名稱為_醚鍵、氰基__。(3)E、H中有手性碳原子的是_H__，含有手性碳原子個數(shù)為_1__。(4)G→H反應的化學方程式為。(5)G的同分異構體X，滿意下列條件的共有_30__種(不考慮立體異構)①苯環(huán)上連有三個取代基②能發(fā)生水解反應及銀鏡反應③紅外光譜顯示X具有—CH2OH結構(6)已知環(huán)丙烷在催化劑作用下簡單與鹵素發(fā)生開環(huán)加成反應，參照上述合成路途，以環(huán)丙烷和甲醇為原料，設計合成的路途(無機試劑任選)eq\o(→,\s\up12(肯定條件))?！窘馕觥勘?A)發(fā)生氯代反應生成氯苯(B)，氯苯在堿性條件下水解并酸化得到苯酚(C)，再發(fā)生取代反應得到甲氧基苯(D)，對比D與E的分子式以及G的結構簡式，可知D→E是苯甲醚與甲醛發(fā)生加成反應得到，再與HCl發(fā)生取代反應得到(E)，再經氰化反應得到(F)，先經過①得到，再經過②得到(G)，最終在肯定條件下得到其二聚體。(1)依據(jù)分析可知，C是苯酚，C的結構簡式是。(2)有機物D的名稱為甲氧基苯，有機物G的名稱為對甲氧基苯乙酸甲酯；據(jù)分析可知F是，官能團的名稱為醚鍵、氰基。(3)手性碳原子是與四個不同的原子或原子團相連的碳原子，據(jù)E和H的結構可知E中無手性碳原子，H有一個手性碳原子，如圖：。(4)據(jù)分析可知G→H反應的化學方程式為eq\o(→,\s\up12(肯定條件))＋CH3OH。(5)同分異構體要求①苯環(huán)上連有三個取代基；②能發(fā)生水解反應及銀鏡反應即存在甲酸酯基，即—OOCH；③紅外光譜顯示X具有—CH2OH結構，除此之外還有兩個碳原子，所以苯環(huán)的三個取代基有三種狀況：①—OOCH、—CH2OH和—CH2CH3；②—CH2OOCH、—CH2OH和—CH3；③—OOCH、—CH2CH2OH和—CH3，又因為苯環(huán)上連三個不同的取代基有10種，所以符合題意的同分異構體共有30種。(6)結合流程可得：eq\o(→,\s\up12(肯定條件))。4.(2024·山東泰安二模)升壓藥物鹽酸米多君(TM)及其關鍵中間體B的合成路途(部分條件略去)如圖所示：回答下列問題：(1)TM分子中含氧官能團名稱是_羥基、醚鍵、酰胺基__。(2)物質B的結構簡式為。上述合成路途中屬于加成反應的是_①②__(填序號)。(3)反應①的原子利用率為100%，該反應的化學方程式為。(4)符合下列條件的A的同分異構體有_13__種(不考慮立體異構)。①含有苯環(huán)結構②1mol該物質分別與足量NaHCO3溶液、金屬鈉反應生成1molCO2、1molH2③含有手性碳原子寫出其中苯環(huán)上僅有一個支鏈且核磁共振氫譜中有6個峰的分子的結構簡式。(5)已知：NH2CH2CH2OH＋ClCOCH2Cleq\o(→,\s\up12(TEA/THF))。依據(jù)上述合成路途和相關信息，設計以和流程中相關試劑為原料制備的“綠色化學”合成路途(其他試劑任選)?！窘馕觥勘日辗磻俸廷诳芍?，A為，物質X為CH3NO2，結合反應條件和后面物質的結構簡式分析，B的結構簡式為，KCN溶液中存在HCN，對比A的分子式和反應②的產物可知，反應②為A和HCN的加成反應，據(jù)此解答。(1)依據(jù)TM的結構簡式可知，TM分子中含氧官能團名稱是羥基、醚鍵、酰胺基。(2)依據(jù)分析，B的結構簡式為；由分析可知，A為，則反應①為A與CH3NO2的加成反應，反應②為A與HCN的加成反應，故上述合成路途中屬于加成反應的是①②。(3)A的結構簡式為，物質X的結構簡式為CH3NO2，反應中原子利用率100%，則為加成反應，該反應方程式為＋CH3NO2→。(4)符合下列條件的有機物A的同分異構體①含有苯環(huán)；②1mol該物質分別與足量的NaHCO3溶液、金屬鈉反應生成1molCO2、1molH2，說明結構中含有一個羧基和一個羥基；③含有手性碳原子。則若苯環(huán)上有一個側鏈，同分異構體有、、、，若苯環(huán)上有兩個側鏈，分別為羧基