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13.電解質(zhì)溶液綜合題(分值:32分)學(xué)生用書P277(選擇題每小題4分)1.(2024·廣東韶關(guān)二模)常溫下,用0.1000mol·L1NaOH溶液滴定10mL等濃度的HCl溶液和用0.1000mol·L1的CH3COOH溶液滴定10mL等濃度的NaOH溶液,滴定過程中溶液的導(dǎo)電能力如圖所示。下列說法不正確的是()A.曲線①表示用0.1000mol·L1的NaOH溶液滴定10mL等濃度的HCl溶液過程中溶液的導(dǎo)電能力變化B.等濃度等體積的HCl溶液與NaOH溶液的導(dǎo)電能力相同C.a點的KW等于b點的KWD.d點和e點溶液中均有:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO)+c(OH)答案:B解析:用0.1000mol·L1的NaOH溶液滴定10mL等濃度的HCl溶液過程中,在酸堿恰好完全中和之前,溶液中離子的物質(zhì)的量幾乎不變,但溶液體積增大,離子的濃度降低,導(dǎo)電能力降低,恰好完全反應(yīng)后繼續(xù)滴加氫氧化鈉溶液,導(dǎo)電性又增強;用0.1000mol·L1的CH3COOH溶液滴定10mL等濃度的NaOH溶液時,酸堿恰好完全反應(yīng)后,再繼續(xù)滴加的醋酸為弱酸,相當于稀釋了生成的醋酸鈉溶液,所以溶液導(dǎo)電性會減弱,即曲線①代表氫氧化鈉滴定鹽酸,曲線②代表醋酸滴定氫氧化鈉溶液,A正確;a點代表0.1000mol·L1的鹽酸的導(dǎo)電能力,b點代表0.1000mol·L1NaOH溶液的導(dǎo)電能力,所以等濃度等體積的HCl溶液與NaOH溶液的導(dǎo)電能力不同,B錯誤;KW只與溫度有關(guān),所以a點的KW等于b點的KW,C正確;d點為醋酸與NaOH恰好完全反應(yīng)的點,e點溶液中的溶質(zhì)為醋酸鈉和醋酸,其中均有電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO)+c(OH),D正確。2.(2024·江蘇泰州一模調(diào)研)室溫下,Na2CO3體系中各含碳微粒的物質(zhì)的量分數(shù)與pH的關(guān)系如圖1所示。在c起始(Na2CO3)=0.1mol·L1的體系中,研究Mg2+在不同pH時的可能產(chǎn)物,c(Mg2+)與pH的關(guān)系如圖2所示,曲線Ⅰ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)·c(CO32-)=Ksp(MgCO3),曲線Ⅱ的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+)·c2(OH)=Ksp[Mg(OH)圖1圖2下列說法正確的是()A.由M點可求得Ka2(H2CO3)=1×106B.pH=11的體系中:c(CO32-)<cC.Q點的體系中,發(fā)生反應(yīng)Mg2++2HCO3-Mg(OH)2↓+2CO2D.P點的體系中,c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)=0答案:D解析:圖1表示Na2CO3體系,隨著pH的逐漸減小,溶液中c(CO32-)逐漸減小,c(HCO3-)先增大后減小,c(H2CO3)逐漸增大,且當pH=6.37時,兩曲線交點表示溶液中c(HCO3-)=c(H2CO3),由此可算出對應(yīng)的電離平衡常數(shù);圖2中圖像的縱坐標是lg[c(Mg2+)],數(shù)值從下往上在增大,即從下往上c(Mg根據(jù)圖1,當pH=10.25時,溶液中c(HCO3-)=c(CO32-),則Ka2=c(CO32-)·c(H+)c(HCO3-)=c(H+)=1010.25,A錯誤;pH=11的體系中,觀察圖1可知c(CO32-)>c(HCO3-),B錯誤;Q點的體系中,觀察圖2的橫坐標和縱坐標可知pH=8,觀察圖1可知,pH=8時,溶液中主要含碳微粒是碳酸氫根離子,Q點位于Mg(OH)2曲線(Ⅱ)的上方,表示未生成該沉淀,位于MgCO3曲線下方,因此會生成碳酸鎂沉淀,反應(yīng)的離子方程式為Mg2++2HCO3-MgCO3↓+CO2↑+H2O,C錯誤;P點的體系中,從圖2可以看出pH=11、lg[c(Mg2+)]=6時,該點位于曲線Ⅰ、Ⅱ的上方,不會生成碳酸鎂沉淀和氫氧化鎂沉淀,c起始(Na2CO33.(2024·陜西渭南質(zhì)檢Ⅰ)已知:AgCl、Ag2CrO4在水溶液中的溶解平衡分別為AgCl(s,白色)Ag+(aq)+Cl(aq)、Ag2CrO4(s,深紅色)2Ag+(aq)+CrO42-(aq)。常溫下,分別向20mL等濃度的KCl溶液和K2CrO4溶液中滴加等濃度的AgNO3溶液,所加硝酸銀溶液的體積與陰離子的濃度關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是(A.KCl溶液與AgNO3溶液反應(yīng)對應(yīng)曲線①B.由b點數(shù)據(jù)可得c(Ag+)=2×104mol·L1C.增大AgNO3溶液的濃度,圖中a點或b點向右平移D.K2CrO4可作為AgNO3溶液標定KCl溶液濃度的指示劑答案:C解析:由圖可知,曲線①所示反應(yīng)在加入20mL等濃度AgNO3溶液后恰好沉淀完全,曲線②所示反應(yīng)在加入40mL等濃度AgNO3溶液后恰好沉淀完全,結(jié)合信息中的沉淀溶解平衡可知,曲線①表示滴入KCl溶液的變化曲線,曲線②表示滴入K2CrO4溶液的變化曲線,根據(jù)b點計算:c(CrO42-)=104mol·L1、c(Ag+)=2×104mol·L1,Ksp(Ag2CrO4)=(2×104)2×104=4×1012,同理根據(jù)a點計算Ksp(AgCl)=104.6×104.6=109.2。由分析可知,KCl溶液與AgNO3溶液反應(yīng)對應(yīng)曲線①,A正確;b點c(CrO42-)=104mol·L1,此時恰好反應(yīng),結(jié)合沉淀溶解平衡可知,c(Ag+)=2×104mol·L1,B正確;增大AgNO3溶液的濃度,可使消耗AgNO3溶液的體積減小,可實現(xiàn)圖像中a點或b點向左平移,C錯誤;AgCl(s,白色)恰好沉淀時lgc(Cl)=4.6,Ag2CrO4(s,深紅色)恰好沉淀時lgc(CrO42-)=4,Ag2CrO4溶解能力稍大于AgCl,結(jié)合終點顏色變化,可知K2CrO4.(2024·廣東梅州二模)用一定濃度的NaOH溶液滴定某一元酸HA的溶液。滴定終點附近溶液的pH和導(dǎo)電能力的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.HA為一元強酸B.a點對應(yīng)的溶液中:c(A)=c(Na+)=c(H+)=c(OH)C.根據(jù)溶液pH和導(dǎo)電能力的變化可判斷V2>V3D.a、b、c三點對應(yīng)的溶液中b點水的電離程度最大答案:D解析:隨著氫氧化鈉溶液的加入,溶液的導(dǎo)電能力逐漸增強,說明原HA溶液中的酸未完全電離,即HA為一元弱酸,A錯誤;題干未指明溶液是否處于室溫,pH=7不能說明c(H+)=c(OH),B錯誤;根據(jù)b點之后溶液導(dǎo)電能力突然增大可知,b點NaOH與HA完全中和,a點溶液顯中性,說明HA未完全中和,則V2<V3,C錯誤;a點溶液中含有HA和NaA、b點溶液中含有NaA、c點溶液中含有NaA和NaOH,酸或堿均抑制水的電離,能夠水解的鹽促進水的電離,因此a、b、c三點對應(yīng)的溶液中水的電離程度b最大,D正確。5.(2024·廣東深圳東北師大附中適應(yīng)性考試)侯氏制堿法是我國化學(xué)工程專家侯德榜于1943年創(chuàng)立的,是生產(chǎn)純堿和氯化銨兩種產(chǎn)品的方法。其原理為NaCl+H2O+NH3+CO2NaHCO3↓+NH4Cl,2NaHCO3Na2CO3+H2O+CO2↑,下列說法正確的是()A.氨水加水稀釋過程中,c(B.NH4Cl溶液中存在:c(NH4+)>c(Cl)>c(H+)>cC.等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的電離程度:前者大于后者D.0.1mol·L1NaHCO3溶液中:c(H+)c(OH)=c(CO32-)c(H2答案:D解析:氨水中存在電離平衡NH3·H2ONH4++OH,Kb=c(NH4+)·c(OH-)c(NH3·H2O)?c(NH4+)c(NH3·H2O)=Kbc(OH-),氨水加水稀釋過程中c(OH)減小,則c(NH4+)c(NH3·H2O)逐漸增大,A錯誤;NH4Cl是強酸弱堿鹽,溶液中存在:c(Cl)>c(NH4+)>c(H+)>c(OH),B錯誤;等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3溶液和Na2CO3溶液中水的電離程度:前者小于后者,C錯誤;0.6.(2024·黑龍江齊齊哈爾一模)秦俑彩繪中含有難溶的鉛白(PbCO3)和黃色的PbI2。常溫下,PbCO3和PbI2在不同的溶液中分別達到沉淀溶解平衡時pM與pR的關(guān)系如圖所示,其中pM為陽離子濃度的負對數(shù),pR為陰離子濃度的負對數(shù)。下列說法錯誤的是()A.完全沉淀廢液中的Pb2+,I的效果不如COB.z點,Q=c(Pb2+)·c(CO32-)>KspC.Ksp(PbI2)的數(shù)量級為1010D.PbI2(s)轉(zhuǎn)化為PbCO3(s)的反應(yīng)趨勢很大答案:C解析:由Ksp(PbI2)=c(Pb2+)·c2(I)和Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)·c(CO32-)可知,PbI2中pM受pR的影響更大,故L1為PbI2達到沉淀溶解平衡時pM與pR的關(guān)系曲線,L2為PbCO3達到沉淀溶解平衡時pM與pR的關(guān)系曲線。由圖可知,當c(Pb2+)相同時,c(CO32-)更小(即pR更大),故完全沉淀廢液中的Pb2+,I的效果不如CO32-,A正確;z點在曲線L2下方,溶液中PbCO3的濃度商大于PbCO3的溶度積,即Q=c(Pb2+)·c(CO32-)>Ksp(PbCO3),B正確;由點(0,8)可知,Ksp(PbI2)=c(Pb2+)·c2(I)=108×12=108[或由點(4,0)可知,Ksp(PbI2)=c(Pb2+)·c2(I)=1×(104)2=108],C錯誤;由點(0,13.1)[或點(13.1,0)]可知,Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)·c(CO32-)=1013.1×1=1013.1,則反應(yīng)PbI2(s)+CO32-(aq)PbCO3(s)+2I(aq)的平衡常數(shù)K=7.(2024·江西景德鎮(zhèn)第三次質(zhì)檢)常溫下向CaC2O4飽和溶液(始終有CaC2O4固體存在)中滴加HCl溶液或者NaOH溶液調(diào)節(jié)pH,測得溶液中Ca2+濃度的對數(shù)lgc(Ca2+)與溶液的pH之間的關(guān)系如下圖。已知H2C2O4的電離常數(shù)的負對數(shù):pK1=1.25,pK2=4.25;下列說法正確的是()A.溶液中始終存在:2c(Ca2+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2B.Ksp(CaC2O4)的數(shù)量級為108C.pH=7時,2c(Ca2+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HCD.A點時,c(Ca2+)>c(Cl)答案:B解析:由元素守恒得,在溶液中始終存在:c(Ca2+)=c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(H2C2O4),A錯誤;由CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2O42-(aq),c(Ca2+)=c(C2O42-),Ksp(CaC2O4)=c(Ca2+)·c(C2O42-)=103.7×103.7=107.4,數(shù)量級為108,B正確;由電荷守恒得2c(Ca2+)+c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH)+c(Cl),pH=7時,c(H+)=c(OH),故2c(Ca2+)+c(Na+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(Cl),C錯誤;A點時,pH=2.75,c(Cl)=c(H+)=102.75mol·L18.(2024·山東菏澤一模)將CaCO3(s)或ZnCO3(s)懸濁液置于分壓固定的CO2氣相中,體系中pH與lgc關(guān)系如圖所示。pH變化對H2CO3的濃度基本無影響。c為H2CO3、HCO3-、CO32-、Ca2+、Zn2+的濃度,單位為mol·L1。已知:Ksp(CaCO3)>Ksp(ZnCO3),CO2(g)+H2O(l)H2CO3(aq)A.L1表示lgc(CO32-B.c(CO32-)·c2(HC.CaCO3(s)+Zn2+(aq)ZnCO3(s)+Ca2+(aq),平衡常數(shù)K=102.5D.向a點溶液中加入ZnCl2,可以到達b點答案:B解析:分壓固定的CO2氣相中,使溶液中CO2濃度也相應(yīng)固定,且pH變化對H2CO3的濃度基本無影響,因此L3為H2CO3的濃度,隨著pH逐漸增大,HCO3-、CO32-的濃度逐漸增大,且pH較小時HCO3-的濃度大于CO32-的濃度,所以L1表示HCO3-,L2表示CO32-;根據(jù)Ksp(CaCO3)>Ksp(ZnCO3)判斷,L4為Ca2+的濃度,L5為Zn2+的濃度,A錯誤;由圖可知L1和L3交于pH=6.4的點,此時c(H2CO3)=c(HCO3-),則Ka1(H2CO3)=c(H+)=1
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