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微專題2溶液中離子濃度大小關(guān)系突破核心整合首先要明確弱電解質(zhì)電離程度是微弱的,且電離的程度是逐步減弱的;其次,鹽類水解的程度很微弱,且水解的程度是逐步減弱的;最后根據(jù)酸式酸根離子既能發(fā)生電離,又能發(fā)生水解,判斷水解、電離的程度的相對大小,進而進行濃度大小比較。1.溶液中粒子濃度大小比較的規(guī)律(1)多元弱酸溶液,根據(jù)多步電離分析。如H3PO4溶液中,c(H+(2)相同濃度不同溶液中同一離子濃度的比較,要注意分析溶液中其他離子的影響。如在相同濃度的①NH4Cl、②CH3COONH4(3)如果題目中指明溶質(zhì)只有一種物質(zhì)(該溶質(zhì)經(jīng)常是可水解的鹽),要考慮原有陽離子和陰離子的個數(shù),水解程度如何,水解后溶液顯酸性還是顯堿性。(4)如果題目中指明溶質(zhì)是兩種物質(zhì),則要考慮兩種物質(zhì)能否發(fā)生化學(xué)反應(yīng),有無剩余,剩余物質(zhì)是強電解質(zhì)還是弱電解質(zhì)。若完全反應(yīng)后溶質(zhì)只有一種,則按照“溶質(zhì)是一種物質(zhì)”進行處理;若是混合溶液,應(yīng)注意分析其電離、水解的相對強弱,進行綜合分析。(5)若題中全部使用的是“>”或“<”,應(yīng)主要考慮電解質(zhì)的強弱、水解的難易、各粒子個數(shù)的原有情況和變化情況(增多了還是減少了)。(6)對于等物質(zhì)的量的HA和NaA的混合溶液,在比較鹽的水解、酸的電離對溶液酸堿性的影響時,由于溶液中的c(Na+)保持不變,若水解大于電離,則有c(HA)>c(2.離子濃度大小比較的守恒規(guī)律(1)電荷守恒:在任何溶液中,陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽離子所帶電荷總數(shù),即溶液呈電中性。如在Na2CO3、NaHCO3溶液中,均存在Na+、H+、OH?(2)物料守恒:又可稱原子守恒,在電解質(zhì)溶液中,盡管有些離子能發(fā)生水解,但這些離子中所含某些原子的總數(shù)是始終不變的。如在K2S溶液中,雖然S2?發(fā)生水解生成了HS?、H2S,但(3)質(zhì)子守恒:根據(jù)水的電離H2O?H++OH?,由水電離出的c(H+)高考經(jīng)典再研典例[2022全國乙,13,6分]常溫下,一元酸HA的Ka(HA)=1.0×10?3。在某體系中,設(shè)溶液中c總(HAA.溶液Ⅰ中c(HB.溶液Ⅱ中HA的電離度[c(A?C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HAD.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c總(HA[解析]常溫下溶液Ⅰ的pH=7.0,則溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH?)=1.0×10?7mol?L?1,故c(H+)<c(OH?)+c(A?),A項錯誤;溶液Ⅱ的pH=1.0,即c(H+)=1.0×10?1mol?L?1,Ka(HA情境素材帶膜的HA體系考查角度粒子濃度的關(guān)系、電離度的計算等素養(yǎng)立意變化觀念與平衡思想、證據(jù)推理與模型認知變式.取兩份10mL0.05mol?L?1的NaHCO3下列說法不正確的是(C)A.由a點可知:NaHCO3溶液中HCOB.a→b→C.a→d→D.令c點的c(Na+)+c(H+)=x,[解析]向NaHCO3溶液中滴加鹽酸,溶液酸性增強,溶液pH將逐漸減小,向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液,溶液堿性增強,溶液pH將逐漸增大,因此a、b、c點所在曲線為向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液,a、d、e點所在曲線為向NaHCO3溶液中滴加鹽酸。a點溶質(zhì)為NaHCO3,此時溶液呈堿性,則NaHCO3溶液中HCO3?的水解程度大于電離程度,故A正確;由電荷守恒可知,a→b→c過程溶液中c(HCO3?)+2c(CO32?)+c(OH?)=c(H+)+c(Na+),滴加NaOH溶液的過程中c(Na+)保持不變,c(H+)逐漸減小,因此c(解題技巧比較溶液中粒子濃度關(guān)系的解題流程模擬對點演習(xí)1.[2022江蘇百校四聯(lián)]室溫下,通過下列實驗探究NaHCO3、NaHSO3溶液的性質(zhì),下列說法正確的是(實驗實驗操作和現(xiàn)象1用pH試紙測定濃度為0.1mol?L?1NaHSO32用pH試紙測定濃度為0.1mol?L?1NaHCO33將濃度均為0.1mol?L?1的NaHSO3A.實驗1可得0.1mol?LB.實驗2可得0.1mol?LC.實驗3所得溶液中:c(BaD.濃度均為0.1mol?L?1的NaHSO3[解析]Ka1(H2SO3)?Ka2(H2SO3)=c(H+)c(HSO3?)c(H2SO3)?c(H+)c(SO32?)c(HSO3?)=c2(H+)×c(SO32?)c(H2SO3),溶液的pH≈5,所以c(H+)≈10?5mol?L?1,溶液顯酸性說明HSO3?的電離程度大于水解程度,2.[2022廣東卓越聯(lián)盟檢測]常溫下,用已知濃度的NaOH溶液滴定未知濃度的H2R溶液,滴定過程中l(wèi)gc(R2?A.Ka2(H2C.水的電離程度:M>N D.滴定至pH=7[解析]Ka2(H2R)=c(R2?)c(HR?)×c(H+),代入線上任意一點,計算得Ka2(H2R)=10?7,故A正確;NaHR溶液中存在H2R的第二步電離和R2?的第二步水解,其中Ka2(H2R)=10?7,Ka1(H2R)×3.[2021四川成都三模]25℃時,向20mL0.2mol?L?1二元酸A.等體積、等濃度的NaOH溶液與H2B.V(NaOH溶液)=20mL時,溶液中存在:c(C.當(dāng)V(NaOH溶液)=40mL時,升高溫度,c(D.當(dāng)V(NaOH溶液)=20mL時,溶液中各離子濃度的大小順序為c([解析]等體積、等濃度的NaOH溶液與H2A溶液混合后,得到NaHA溶液,由題圖可知,c(A2?)>c(H2A),說明HA?電離程度大于其水解程度,溶液顯酸性,水的電離受到了抑制,溶液中水的電離程度比純水中的小,故A錯誤;V(NaOH溶液)=20mL時,NaOH溶液與H2A溶液反應(yīng)得到NaHA溶液,溶液中存在物料守恒:c(Na+)=c(HA?)+c(A2?)+c(H2A),也存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HA?)+2c(A2?)+c(OH?),整理得c(H+)?c(OH?)=c(A2?)?c(H2A),故B正確;向4.[2022東北三校二聯(lián)]已知室溫時:K1(H2C2O4)=6×10?2,K2(A.a點溶液顯酸性B.向a點溶液中滴加0.01mol/LC.c點溶液中c(NaD.水電離程度:a>[解析]a點時加入了10mL鹽酸,得到等濃度的HC2O4?和C2O42?,由于K2(H2C2O4)=6.4×10?5,Kh(HC2O4?)=KWKa2=10?146.4×10?5≈1.6×10?10,電離大于水解,溶液顯酸性,故A正確;a點溶液中,c(Cl?)=10×0.0220+10mol/L=1150mol/L,c(C2O42?)=10×0.0220+10mol/L=1150mol/L,Cl?和C5.
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