水的電離和溶液的酸堿性（練習(xí)）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)（新教材新高考）

第02講水的電離和溶液的酸堿性

目錄

01模擬基礎(chǔ)練

【題型一】水的電離平衡及影響因素

【題型二】水的電離平衡圖象分析

【題型三】溶液的酸堿性與pH

【題型四】酸堿中和滴定操作及誤差分析

【題型五】酸堿中和滴定圖像

【題型六】酸堿中和滴定拓展

02重難創(chuàng)新練

03真題實(shí)戰(zhàn)練

iFT

題型一水的電離平衡及影響因素

1.下列條件變化會(huì)使H2O的電離平衡向電離方向移動(dòng)，且pH<7的是()

A.將純水加熱到100°CB.向水中加少量HC1

C.向水中加入少量NaOHD.向水中加少量Na2cO3

【答案】A

【解析】A項(xiàng)，H2O的電離是吸熱反應(yīng)，加熱，促進(jìn)水的電離，pH<7,A正確；B項(xiàng)，向水中加入

HC1,抑制水的電離，pH<7,B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，向水中加入NaOH,抑制水的電離，pH>7,C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，

向水中加入Na2cCh,促進(jìn)水的電離，pH>7,D錯(cuò)誤。

2.一定溫度下，水存在H2O=^H++OITA〃=0(Q>O)的平衡，下列敘述一定正確的是()

A.向水中滴入少量稀鹽酸，平衡逆向移動(dòng)，降減小

B.將水加熱，降增大，pH減小

C.向水中加入少量固體CH3coONa,平衡逆向移動(dòng)，c(H+)降低

D.向水中加入少量固體硫酸鈉，c(H+)=ICT，mol-171Kw不變

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，人只與溫度有關(guān)；B項(xiàng)正確；C項(xiàng)，力口入CH3coONa,促進(jìn)水的電離，溶液呈堿性；

D項(xiàng)，該題沒(méi)有指明是常溫下，所以c(H+)不一定等于lOFmol-LZ

3.25。(2時(shí)，水的電離達(dá)到平衡：H2O=^H++OH,下列敘述不正確的是()

A.將純水加熱到95。(2時(shí)，Kw變大，pH減小，水仍呈中性

B.向純水中加入稀氨水，平衡逆向移動(dòng)，c(OH-)增大，Kw不變

C.向水中加入少量固體硫酸氫鈉，c(H+)增大，平衡逆向移動(dòng)，Kw不變

D.向水中通入HC1氣體，平衡逆向移動(dòng)，溶液導(dǎo)電能力減弱

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，水加熱到95。。水的離子積常數(shù)變大，氫離子濃度增大，pH減小，但c(H+尸c(OH)

因此仍呈中性，A不符合題意；B項(xiàng)，向純水中加入稀氨水，水的電離平衡逆向移動(dòng)，溶液中c(OH)增大,

但由于溫度不變，所以水的離子積常數(shù)Kw不變，B不符合題意；C項(xiàng)，水中加入硫酸氫鈉，硫酸氫鈉電離

產(chǎn)生H+,使溶液中c(H+)增大，水的電離平衡逆向移動(dòng)，但水溫度不變，因此水的離子積常數(shù)人不變，C

不符合題意；D項(xiàng)，水中通入氯化氫，HC1電離產(chǎn)生H+,使溶液中c(H+)增大，水的電離平衡逆向移動(dòng)，由

于溶液中自由移動(dòng)的離子濃度增大，因此溶液的導(dǎo)電性增強(qiáng)，D符合題意；故選D。

++-6

4.已知NaHSO4在水中的電離方程式為NaHSO4=Na+H+SOF=某溫度下，向。(口)=1x1omol-L

r的蒸儲(chǔ)水中加入NaHSCU晶體，保持溫度不變，測(cè)得溶液的。(口)=2moi1一1下列對(duì)該溶液的敘述不

正確的是()

A.該溫度高于25°C

B.由水電離出來(lái)的H+的濃度為IxlorOmol-L-i

C.加入NaHSO4晶體抑制水的電離

D.取該溶液加水稀釋100倍，溶液中的c(OIT)減小

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，除=1x10-6*1x10-6moPL-』Ixior2moi2.廠2,溫度高于25°C；B、C項(xiàng)，NaHSO4

電離出的H+抑制H2O電離，c(H+)水=c(OH-)=ixio-i。momD項(xiàng)，加H2O稀釋，°3+)減小，而c(OH

一)增大。

題型二水的電離平衡圖象分析

5.一定溫度下，水溶液中H+和OH」的濃度變化曲線如圖。下列說(shuō)法正確的是()

」I

?

I

O

U

V

C

H

V

u1.0X10-7c(OH-)/mol-L-'

A.升高溫度，可能引起由c向b的變化

B.該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0x10-13

C.該溫度下，加入FeCb可能引起由b向a的變化

D.該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化

【答案】C

【解析】A.c點(diǎn)溶液中c(OH-)>c(H+),溶液呈堿性，升溫，溶液中c(OFT)不可能減小。B.由b點(diǎn)

對(duì)應(yīng)c(H+)與c(Oir)可知，KW=C(H+>C(OIT)=1.0xl(r7xi.0xl(r7=L0xl(ri4。cFeCb溶液水解顯酸性，

溶液中c(H+)增大，因一定溫度下水的離子積是常數(shù)，故溶液中c(OH-)減小，因此加入FeCb溶液可能引起

由b向a的變化。D.c點(diǎn)溶液呈堿性，稀釋時(shí)&OFT)減小，同時(shí)c(H+)應(yīng)增大，故稀釋溶液時(shí)不可能引起

由c向d的變化。

6.水的電離平衡曲線如圖所示，下列說(shuō)法不正確的是()

A.溫度不變，向水中加入適量KHSO4固體可使A點(diǎn)變到C點(diǎn)

B.圖中五個(gè)點(diǎn)的Kw間的關(guān)系：B>C>A=D=E

C.若從A點(diǎn)變到D點(diǎn)，可采用在水中加入少量酸的方法

D.處在B點(diǎn)時(shí)，將pH=3的稀硫酸與pH=9的KOH溶液等體積混合后，溶液顯中性

【答案】A

【解析】A項(xiàng)，若從A點(diǎn)到C點(diǎn)，c(H+)變大，c(OH-)變大，Kw增大，溫度應(yīng)升高，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，

ADE都處于25C時(shí)，Kw相等，由圖像可知B點(diǎn)c(H+)和c(OH')大于C點(diǎn)的c(H+)和c(OH),并且C點(diǎn)的

c(H+)和c(OH-)大于A點(diǎn)c(H+)和c(OH-),c(H+)和c(OH)越大,Kw越大,故B>OA=D=E,B正確;C項(xiàng),

從A點(diǎn)到D點(diǎn)，溫度不變，Kw不變，加酸，c(H+)變大，c(OH-)變小，C正確；D項(xiàng)，若處在B點(diǎn)時(shí)，pH=3

in-12

的稀硫酸中c(H+)=10-3molL-1,pH=9的KOH中c(OH)=mol-L1=10-3mol-L1,溶液顯中性，D正確;

故選Ao

7.常溫下，向20.00mL0.1mol-L-iHA溶液中滴入0.1mol-L-iNaOH溶液，溶液中由水電離出的氫離

子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)［一lgc(H+)水］與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，下列說(shuō)法中不正確的是()

A.常溫下,Ka(HA)約為IO'B.M、P兩點(diǎn)溶液對(duì)應(yīng)的pH=7

C.6=20.00D.M點(diǎn)后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)

【答案】B

【解析】0.1mol-L-iHA溶液中，一lgc(H+'=ll,以11+)水=以0111水=10—11111011-1,根據(jù)常溫下水的

1n-6

離子積求出溶液中c(H+)=IOCmolL，HAH++A-,c(H+)=c(A3=10-3molL-1,Ka(HA)=%］mol-L

=10-5molL>,A項(xiàng)正確；N點(diǎn)水電離出的H+濃度最大，說(shuō)明HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA,P點(diǎn)

溶質(zhì)為NaOH和NaA,溶液顯堿性，即P點(diǎn)pH不等于7,B項(xiàng)錯(cuò)誤；0?6段水的電離程度逐漸增大，當(dāng)

達(dá)到6點(diǎn)時(shí)水的電離程度達(dá)到最大，即溶質(zhì)為NaA,說(shuō)明HA和NaOH恰好完全反應(yīng)，b=20.00,C項(xiàng)正確；

M點(diǎn)溶液pH=7,根據(jù)溶液呈電中性，存在c(Na+)=c(A-),M點(diǎn)后，c(Na+)>c(A3,D項(xiàng)正確。

8.甲胺(CH3NH2)的性質(zhì)與氨相似，25k時(shí)向lOmLO.lmol-LT的甲胺中逐滴滴入O.lmol-LT稀鹽酸。

溶液中水電離出的氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)［用pC表示，pC=-lg%|H1］與加入鹽酸體積的關(guān)系如圖所示。下列

敘述錯(cuò)誤的是()

A.KMCH3NH2)的數(shù)量級(jí)為IO4

B.甲胺的電離方程式：CH3NH2-H2O=CH3NH3++OH-

C.b點(diǎn)溶液的pH>7

++

D.e點(diǎn)溶液：c(Cl)>C(CH3NH3)>C(H)>C(OH-)

【答案】B

【解析】由圖可知，e點(diǎn)水的電離程度最大，說(shuō)明鹽酸與甲胺恰好反應(yīng)生成鹽酸甲胺，e點(diǎn)為鹽酸甲胺

溶液，b點(diǎn)為等濃度的甲胺和鹽酸甲胺的混合溶液，c點(diǎn)和d點(diǎn)水的電離程度相等，但c點(diǎn)為甲胺和鹽酸甲

胺的混合溶液，溶液呈中性，d點(diǎn)為鹽酸甲胺和鹽酸的混合溶液，溶液呈酸性。A項(xiàng)，由a點(diǎn)水電離出的氫

離子濃度為lO—gmoi/L可知，溶液中氫氧根離子的濃度為￥*丫：=10—2.2m°i/L,則甲胺的電離常數(shù)為

l.OxlO118

1.0X10。F.lmol/ZX1.0X1/L二心”,量級(jí)為4一，故A正確；B項(xiàng)，由甲胺的性質(zhì)與氨相似可知，

O.lmol/L

甲胺在溶液中的電離方程式為CH3NH2H2OCH3NH3++OH-,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng)，甲胺的電離常數(shù)為10—34,

K10*

則鹽酸甲胺的水解常數(shù)為石上土77M=10T°<Kb，由分析可知，b點(diǎn)為等濃度的甲胺和鹽酸甲胺的混合

Kh10

溶液，溶液中甲胺的電離程度大于鹽酸甲胺的水解程度，溶液呈堿性，pH>7,故C正確；D項(xiàng)，由分析可

知，e點(diǎn)為鹽酸甲胺溶液，溶液呈酸性，溶液中c(H+)>c(OH-),由電荷守恒關(guān)系c(C『)+c(OH—尸C(CH3NH3+)+

++

c(H+)可知，溶液中C(C「)>C(CH3NH3+),則離子濃度的大小順序?yàn)?，c(Cl-)>C(CH3NH3)>c(H)>c(OH-),

故D正確；故選B。

題型三溶液的酸堿性與pH

9.常溫下，關(guān)于pH=12的NaOH溶液，下列說(shuō)法正確的是()

A.溶液中c(H+)=l.x10。moi-L」

B.溶液中由水電離出的c(OH)=1.0xlO-2molL-1

C.加水稀釋100倍后，溶液的pH=10

D.加入等體積pH=2的醋酸溶液，溶液呈中性

【答案】C

【解析】pH=12的NaOH溶液，根據(jù)離子積可知，c(H+)=l.OxlO12mol-L-1,A項(xiàng)不正確；溶液中由水

電離出的c(OH-)=c(H+)=l.0xl0-12molL',B項(xiàng)不正確；加水稀釋100倍后，溶液的pH=10,C項(xiàng)正確；由

于醋酸為弱酸，大部分未發(fā)生電離，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)量的醋酸電離，使溶液呈酸性，D項(xiàng)不正確。

10.在室溫下，等體積的酸和堿的溶液混合后，pH一定小于7的是()o

A.pH=3的HNCh溶液和pH=ll的KOH溶液

B.pH=3的鹽酸和pH=ll的氨水

C.pH=3的醋酸溶液和pH=ll的Ba(OH)2溶液

D.pH=3的硫酸溶液和pH=ll的NaOH溶液

【答案】C

【解析】A項(xiàng)，pH=3的HNCh溶液和pH=ll的KOH溶液，c(H+尸以0田)=10-3molLi,等體積混合后

恰好反應(yīng)生成硝酸鉀，溶液呈中性；B項(xiàng)，pH=3的鹽酸和pH=ll的氨水，等體積混合時(shí)堿過(guò)量，溶液pH

大于7；C項(xiàng)，pH=3的醋酸和pH=ll的Ba(OH)2溶液，等體積混合時(shí)酸過(guò)量，pH一定小于7；D項(xiàng)，pH=3

的硫酸和pH=ll的NaOH溶液，c(H+)=c(OH)=10-3mol-L1,等體積混合后恰好反應(yīng)生成硫酸鈉，溶液呈中

性。

11.將pH=l的鹽酸平均分成兩份，一份加入適量水，另一份加入與該鹽酸物質(zhì)的量濃度相同的適量

NaOH溶液，pH都升高了1,則加入的水與NaOH溶液的體積之比為()

A.9B.10C.11D.12

【答案】C

【解析】設(shè)加入NaOH溶液的體積為xL,一份鹽酸的體積為1L,將pH=l的鹽酸加適量水，pH升高

了1,說(shuō)明所加水的體積是原溶液體積的9倍；另一份加入NaOH溶液后，pH升高了1,有關(guān)系式

10-儀1一10工廠10-2.q+x),解得x號(hào)，則加入的水與NaOH溶液的體積之比為9：(=11：1。

12.現(xiàn)有室溫下四種溶液，有關(guān)敘述不正確的是()

序號(hào)①②③④

pH111133

溶液氨水氫氧化鈉溶液醋酸鹽酸

A.③④中分別加入適量的醋酸鈉晶體后，兩溶液的pH均增大

B.②③兩溶液等體積混合，所得溶液中c(H+)>c(OH-)

C.分別加水稀釋10倍，四種溶液的pH：①>②>@>③

D.HL④與憶L①混合，若混合后溶液pH=7,則匕<憶

【答案】D

【解析】從平衡移動(dòng)角度分析，CH3coONa電離出的CH3coeT與鹽酸中的H+結(jié)合生成CH3coOH,

會(huì)使醋酸中平衡CH3COOHCH3coeT+H+左移，兩溶液中H+濃度均減小，所以pH均增大，A項(xiàng)正確；

假設(shè)均是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，則物質(zhì)的量濃度相同，等體積混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于②，即

混合后醋酸過(guò)量，溶液顯酸性，<Ht)>c(Oir),B項(xiàng)正確；分別加水稀釋10倍，假設(shè)平衡不移動(dòng)，那么①②溶

液的pH均為10,但稀釋氨水使平衡NH3,H2ONHt+OJT右移，使①pH>10,同理醋酸稀釋后pH<4,

C項(xiàng)正確；假設(shè)均是強(qiáng)酸強(qiáng)堿，混合后溶液呈中性，則匕=%,但①氨水是弱堿，其濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于④鹽酸，

所以需要的①氨水少，即D項(xiàng)錯(cuò)誤。

題型四酸堿中和滴定操作及誤差分析

13.下列有關(guān)滴定操作的說(shuō)法正確的是()

A.用25mL滴定管進(jìn)行中和滴定時(shí)，用去標(biāo)準(zhǔn)液的體積為21.7mL

B.用標(biāo)準(zhǔn)的KOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，洗凈堿式滴定管后直接取標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液進(jìn)行滴定，則

測(cè)定結(jié)果偏低

C.用標(biāo)準(zhǔn)的KOH溶液滴定未知濃度的鹽酸，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的固體KOH中含有NaOH雜質(zhì)，則測(cè)定

結(jié)果偏高

D.用未知濃度的鹽酸滴定標(biāo)準(zhǔn)的KOH溶液時(shí)，若讀取讀數(shù)，滴定前仰視，滴定到終點(diǎn)后俯視，會(huì)導(dǎo)

致測(cè)定結(jié)果偏高

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，滴定管精確值為0.01mL,讀數(shù)應(yīng)保留小數(shù)點(diǎn)后2位，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由于滴定管沒(méi)有潤(rùn)

洗，標(biāo)準(zhǔn)液濃度偏小，消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積增加，則測(cè)定結(jié)果偏高，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，等質(zhì)量的NaOH和KOH,NaOH

的物質(zhì)的量大于KOH,即所配溶液OH-濃度偏大，導(dǎo)致消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小可知，所測(cè)鹽酸的濃度偏小，

錯(cuò)誤；D項(xiàng)，導(dǎo)致消耗的鹽酸體積偏小，依據(jù)。葭號(hào)生可知測(cè)定結(jié)果偏高，正確。

「酸

14.準(zhǔn)確移取20.00mL某待測(cè)HC1溶液于錐形瓶中，用0.1000molL-1NaOH溶液滴定，下列說(shuō)法正

確的是()

A.滴定管用蒸儲(chǔ)水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定

B.隨著NaOH溶液的滴入，錐形瓶中溶液的pH由小變大

C.用酚獻(xiàn)作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無(wú)色時(shí)停止滴定

D.滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，滴定管用蒸儲(chǔ)水洗滌后，還要用待裝溶液潤(rùn)洗，否則會(huì)引起誤差，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，用酚酰

作為指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無(wú)色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時(shí)才能停止滴定，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，

滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏大，錯(cuò)誤。

15.現(xiàn)有下列儀器或用品：①鐵架臺(tái)（含鐵圈、各種鐵夾）；②錐形瓶；③滴定管（酸式與堿式）；④燒杯（若

干個(gè)）；⑤玻璃棒；⑥天平（含祛碼）；⑦濾紙；⑧量筒；⑨漏斗。

有下列藥品：①NaOH固體；②0.1000mol?L-l的標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液；③未知濃度的鹽酸；④Na2c。3溶液;

⑤蒸儲(chǔ)水。

試回答以下問(wèn)題：

（1）做酸堿中和滴定時(shí)，還缺少的試劑是。

（2）小明在做“研究溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響”實(shí)驗(yàn)時(shí)，他往兩支試管均加入4mL0.01mol-L-1的KMnCU酸

性溶液和2mL0.1mol-L」H2c2。4（乙二酸）溶液，振蕩，A試管置于熱水中，B試管置于冷水中，記錄溶液褪

色所需的時(shí)間。褪色所需時(shí)間tAtB（填―'或?qū)懗鲈摲磻?yīng)的離子方程式：=

（3）實(shí)驗(yàn)室有瓶混有泥沙的乙二酸樣品，小明利用這個(gè)反應(yīng)的原理來(lái)測(cè)定其含量，具體操作為：

①配制250mL溶液：準(zhǔn)確稱量5.000g乙二酸樣品，配成250mL溶液。

②滴定：準(zhǔn)確量取25.00mL所配溶液于錐形瓶中，加少量酸酸化，將O.lOOOmoriJKMnCU溶液裝入酸

式滴定管中，進(jìn)行滴定操作；當(dāng)說(shuō)明達(dá)到滴定終點(diǎn)。

③計(jì)算：重復(fù)操作2次，記錄實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下。則消耗KMnO4溶液的平均體積為mL,此樣

品的純度為=（已知H2c2。4的相對(duì)分子質(zhì)量為90）

序號(hào)滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)

10.0020.01

21.0020.99

30.0021.20

④誤差分析：下列操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高的是=

A.未用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性KMnO4溶液潤(rùn)洗滴定管

B.滴定前錐形瓶有少量水

C.觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視

【答案】（1）指示劑

+2+

（2）＜2MnO4'+5H2C2O4+6H===1OCO2T+2Mn+8H2O

（3）滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由無(wú)色變成淺紫色，且30s不褪色

20.0090.00%A

【解析】（1）在酸堿中和滴定的過(guò)程中，需要的試劑有酸液、堿液和酸堿指示劑，需用蒸儲(chǔ)水洗滌滴定

管和錐形瓶，做酸堿中和滴定時(shí)，還缺少的試劑是指示劑。（2）溫度越高反應(yīng)速率越快，則褪色時(shí)間越短，

褪色所需時(shí)間tA<tB。酸性條件下，高銃酸根離子能氧化草酸生成二氧化碳，自身被還原生成銃離子，同時(shí)

生成水，該反應(yīng)的離子方程式：2MnO4-+5H2c204+6H+===10CO2T+2Mn2++8H2O。(3)②進(jìn)行滴定操作，

當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜬MnCM溶液，溶液由無(wú)色變成淺紫色，且30s不褪色說(shuō)明達(dá)到滴定終點(diǎn)。③第三次消耗體

積與第一次和第二次相差較大，所以要舍去，則消耗KMnCU溶液的平均體積為

(20.01-0)+(20.99-1.00)“八八1包田匚…

------------------------------mLT=20.00mL,根據(jù)反應(yīng)：

2

2KMnO4+5H2c2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2T+8H2O,

-3-3

〃(H2c2O4)=|n(KMnO4)=2.5xlOL/mLx20.00mLxO.lOOOmol/L=5.000xl0mol

m(HCO)=nMx=10-3molx90g/molxl0=4.500g,此樣品的純度為

o2425.00mL5000x

4500s

一■^x100%=90.00%④誤差分析：A項(xiàng)，未用標(biāo)準(zhǔn)濃度的酸性KMnO4溶液潤(rùn)洗滴定管，會(huì)導(dǎo)致酸性

5g

高銃酸鉀濃度偏小，需要高錦酸鉀體積偏大，測(cè)定值偏大，故A正確；B項(xiàng)，滴定前錐形瓶有少量水，對(duì)

實(shí)驗(yàn)無(wú)影響，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，觀察讀數(shù)時(shí)，滴定前仰視，滴定后俯視，導(dǎo)致測(cè)定高錦酸鉀體積偏小，測(cè)

定值偏小，故C錯(cuò)誤。故選A。

16.某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來(lái)測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí)，選擇酚醐作指示劑。

請(qǐng)?zhí)顚懴铝锌瞻祝?/p>

(1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測(cè)的NaOH溶液時(shí)，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶，眼睛

(2)滴定終點(diǎn)的判斷：______________________________________________

(3)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如表：

0.1000mol/L鹽酸的體積/mL

待測(cè)NaOH溶

滴定次數(shù)

液的體積/mL

滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL

第一次25.000.0026.1126.11

第二次25.001.5630.3028.74

第三次25.000.2226.3126.09

根據(jù)表中數(shù)據(jù)該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為=

(4)以下操作會(huì)導(dǎo)致測(cè)得的NaOH溶液濃度偏高的是.

A.酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸

B.滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗凈后沒(méi)有干燥

C.酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失

D.讀取鹽酸體積時(shí)，開(kāi)始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)

E.盛放堿液的堿式滴定管開(kāi)始俯視讀數(shù)，后來(lái)仰視讀數(shù)

（5）氧化還原滴定實(shí)驗(yàn)的原理與中和滴定相同（用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或

反之）。為測(cè)定某樣品中所含晶體FeSO4<H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，取晶體樣品ag,溶于稀硫酸配成100.00mL溶液,

取出20.00mL溶液，用KMnC）4溶液滴定（雜質(zhì)與KMnC）4不反應(yīng)）。若消耗OZOOOmoMJKMnOd溶液20.00mL,

所得晶體中FeSO4?7H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為（用a表示）。

【答案】（1）注視錐形瓶?jī)?nèi)顏色變化（2）淺紅色變?yōu)闊o(wú)色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色

278

（3）0.1044mol/L（4）AC（5）——xlOO%

a

【解析】（1）用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測(cè)的NaOH溶液時(shí)，左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動(dòng)錐形瓶，眼

睛注視錐形瓶?jī)?nèi)顏色變化；（2）用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來(lái)測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí)，選擇

酚麟作指示劑，滴定前溶液為紅色，滴定后呈中性，溶液為無(wú)色，則滴定終點(diǎn)的判斷依據(jù)是淺紅色變?yōu)闊o(wú)

色且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色；（3）根據(jù)表中數(shù)據(jù)，第二次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)明顯偏大，舍去，根據(jù)第一次、第三次實(shí)驗(yàn)

將用班小怯打土卜游,/*知曰26.11+26.09”,八,c（HCl）V（HCl）0.1000molLx26.10ml

數(shù)據(jù)，平均消耗鹽酸的體積是-------------=26.10ml,則c（尸、,,、Tcm=-----------------------------------------------------------

2V（NaOH）25.00ml

=0.1044mol/L；（4）A項(xiàng)，酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸，鹽酸濃度偏小，消耗鹽酸體

積偏大，測(cè)定氫氧化鈉溶液濃度偏高；B項(xiàng)，滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸儲(chǔ)水洗凈后沒(méi)有干燥，

氫氧化鈉的物質(zhì)的量不變，消耗鹽酸體積不變，測(cè)定氫氧化鈉溶液的濃度無(wú)影響；C項(xiàng)，酸式滴定管在滴定

前有氣泡，滴定后氣泡消失，消耗鹽酸體積偏大，測(cè)定氫氧化鈉溶液濃度偏高；D項(xiàng)，讀取鹽酸體積時(shí)，

開(kāi)始仰視讀數(shù)，滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)，消耗鹽酸體積偏小，測(cè)定氫氧化鈉溶液濃度偏低；E項(xiàng)，盛放堿液的

堿式滴定管開(kāi)始俯視讀數(shù)，后來(lái)仰視讀數(shù)，氫氧化鈉溶液體積偏小，消耗鹽酸體積偏小，測(cè)定氫氧化鈉溶

液的濃度偏低；故選AC。（5）亞鐵離子會(huì)被高鋸酸鉀溶液氧化為鐵離子，高鎰酸鉀被還原成鎰離子，根據(jù)電

子守恒，即5FeSC）4?7H2O?KMnCU,所以晶體中FeSO"7H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為

0.2000mol/Lx0.02Lx5x278g/mol”。

---------------；------------------xlOO%27.0

1=------xi00%o

-aga

題型五酸堿中和滴定圖像

17.室溫下,向20.00mL0.1000moll」鹽酸中滴加0.1000m酸I/NaOH溶液,溶液的pH隨NaOH溶

液體積的變化如圖。已知1g5=0.7。下列說(shuō)法不乖確的是（）

PH

12-

16~20~30~40^

V(NaOH)/mL

A.NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH=7

B.選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差

C.選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大

D.43011)=30.00mL時(shí)，pH=12.3

【答案】C

【解析】NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為NaCl,溶液呈中性，室溫下pH=7,A正確；

選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，B正確；甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，

誤差更大，C錯(cuò)誤；K(NaOH)=30.00mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且

/XT30mLxl0-3LmL-1x0.1000mol-L'120mLxl0'3LmL-1x0.1000mol-L-1八八。,inn/、加i+t/八丫八八crii

c(NaOH)=------------------------o------i_---------------------------o-------；_=0.02molLT-1，即浴液中c(OH)=0.02molLT-1，

v7(20mL+30m^xlO^LmL-1(20mL+30m^xlO^LmL-1v7

貝ijc(H+尸5xlO」3moiLi,pH=-lgc(H+)=12.3,D正確。

18.用0.1000mol-L-1的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸分別滴定20.00mL的0.1000mol-L'氨水和20.00mL的0.1000mol-L

「氫氧化鈉溶液的滴定曲線如圖所示，橫坐標(biāo)為滴定百分?jǐn)?shù)(樵腳，縱坐標(biāo)為滴定過(guò)程中溶液pH,

甲基紅是一種酸堿指示劑，變色范圍為4.4?6.2,下列有關(guān)滴定過(guò)程說(shuō)法正確的是()

14___NaOH

12

10

H8

d

6甲基紅

4甲基橙

2J一---

0

10()200

滴定百分?jǐn)?shù)

A.滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為50%時(shí)，各離子濃度間存在關(guān)系：c(NH1)+c(H+)=c(OH-)

B.滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，即為滴定過(guò)程中反應(yīng)恰好完全的時(shí)刻

C.從滴定曲線可以判斷，使用甲基橙作為滴定過(guò)程中的指示劑準(zhǔn)確性更佳

D.滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為150%時(shí)，所得溶液中離子濃度有大小關(guān)系：c(Cr)>c(H+)>c(NHl)>c(OH-)

【答案】B

【解析】溶液中存在的電荷守恒應(yīng)為c(NHl)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl)A錯(cuò)誤；滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，

酸與堿的物質(zhì)的量相等，即為滴定過(guò)程中反應(yīng)恰好完全的時(shí)刻，B正確；從滴定曲線看甲基紅變色范圍更接

近于滴定終點(diǎn)，使用甲基橙顯示偏晚，C錯(cuò)誤；滴定分?jǐn)?shù)為150%時(shí)，即加入鹽酸30.00mL,此時(shí)溶質(zhì)是

NH4cl和HCL物質(zhì)的量之比為2：1,貝！Jc(NHl)>c(H+),D錯(cuò)誤。

19.25°C時(shí),用0.100mol-L-1的NaOH溶液分別滴定20.00mL0.100molL1的鹽酸和20.00mL0.100

molL-1的醋酸溶液，得到如圖所示的滴定曲線:

V[NaOH(aq)]/mLV[NaOH(aq)]/mL

圖1圖2

下列說(shuō)法不氐題的是()

A.圖1表示的是滴定鹽酸的曲線

B.圖2滴定應(yīng)選用甲基橙作指示劑

C.圖中A、D點(diǎn)水的電離程度：A<D

++

D.圖2中B點(diǎn)：c(CH3COO-)>c(Na)>c(H)>c(OH-)

【答案】B

【解析】滴定開(kāi)始時(shí)，O.lOOmoLLT鹽酸的pH為1,根據(jù)圖示信息可知，圖1是鹽酸的滴定曲線，A

正確；圖2是氫氧化鈉溶液滴入醋酸溶液中，反應(yīng)生成醋酸鈉，恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液呈堿性，應(yīng)選擇酚酬

作指示劑，B錯(cuò)誤；達(dá)到圖中A、D點(diǎn)時(shí)，消耗氫氧化鈉的物質(zhì)的量是相等的，生成物分別是氯化鈉和醋酸

鈉，醋酸鈉水解促進(jìn)水的電離，故水的電離程度：A<D,C正確；圖2的B點(diǎn)溶液中溶質(zhì)成分為醋酸鈉和

醋酸，且物質(zhì)的量之比為1：1,溶液呈酸性，說(shuō)明醋酸的電離程度大于醋酸根離子的水解程度，所以溶液

++

中濃度大小為c(CH3COO-)>c(Na)>c(H)>c(OH-),D正確。

20.298K時(shí),向20.0mL0.10mol-L-iH2A溶液中滴加0.10mol-L-iNaOH溶液,滴定曲線如圖所示。

下列說(shuō)法正確的是()

0.501.001.502.002.503.00

V(NaOH溶液)/V(H2A溶液)

A.該滴定過(guò)程應(yīng)該選擇石蕊溶液作指示劑

B.W點(diǎn)到X點(diǎn)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為H2A+2OIT-A2-+2H2。

C.Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)

D.反應(yīng)H2A+A2-2HA—的平衡常數(shù)K=1.0x107.4

【答案】D

【解析】石蕊不能用作酸堿中和滴定的指示劑，根據(jù)圖示滴定終點(diǎn)的pH,可知第二反應(yīng)終點(diǎn)應(yīng)用酚配

作指示劑，A錯(cuò)誤;X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中溶質(zhì)主要是NaHA,W點(diǎn)到X點(diǎn)發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為H2A

+OH=HA+H2O,B錯(cuò)誤；根據(jù)電荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OJr)+c(HA-)+2c(A2「)，因?yàn)閅點(diǎn)對(duì)應(yīng)

+

的溶液中c(HA-)=c(A2-),所以c(Na+)+c(H+)=c(OIT)+3c(A2-),C錯(cuò)誤；H2AHA+H,心=

c(H)c(HA),由于w點(diǎn)c(HA-)=c(HzA),故Kai=c(H+)=1.0xl(F2.3；HA-A?」+11+,編2='?'《A')

C(H2A)C(HA-)

由于Y點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中c(HA-)=c(A2-),故Ka2=c(H+)=1.0x10-9.7；H2AHA-+H+與HA-A2

一十才相減即得H2A+A2-2HA-，此時(shí)的平衡常數(shù)長(zhǎng)=&1=小3？=161()7.4,D正確。

及21.OxiO*

21.室溫時(shí)，體積均為25.00mL,濃度均為0.0100mol-L」的苯酚溶液、CH3coOH溶液及鹽酸分別用

0.0100mol-L」NaOH溶液滴定，溶液的pH隨％(NaOH)變化的曲線如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()

1

…,iU****

c(Q]H5OH)......../

..........f

..........,x

,.***,*

L

0.005.0010.0015.0020.0025.0030.0035.0040.00

V(NaOH)/mL

A.三個(gè)滴定過(guò)程中，均可用甲基橙作指示劑

B.室溫時(shí)，苯酚的電離平衡常數(shù)為1.0義10小

C.X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在：c(CH3coO-)<c(CH3coOH)

D.物質(zhì)的量濃度相同時(shí)，由水電離產(chǎn)生的c(OH)C6H5ONa>CH3COONa>NaCl

【答案】D

【解析】甲基橙的變色點(diǎn)為溶液呈酸性，苯酚鈉、醋酸鈉溶液均呈堿性，氯化鈉溶液呈中性，則苯酚

和醋酸的滴定應(yīng)該用酚麟作指示劑，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)溶液中c(C6H5O)=c(C6H5OH)時(shí)pH=10.0,則室溫時(shí)苯酚

的電離平衡常數(shù)&-。但?；緩0-)+0X1*,B項(xiàng)錯(cuò)誤；X點(diǎn)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的醋酸鈉和醋酸，且溶

C(C6H5OH)

液pH<7,說(shuō)明CH3coO-的水解程度小于CH3coOH的電離程度，則c(CH3COO>c(CH3coOH),C項(xiàng)錯(cuò)誤;

含有弱離子的鹽會(huì)促進(jìn)水的電離，物質(zhì)的量濃度相同的鈉鹽,鈉鹽水解程度越大,溶液中由水電離出的c(OH-)

越大，水解程度：C6H5ONa>CH3coONa,NaCl不影響水的電離，則物質(zhì)的量濃度相同時(shí)，由水電離產(chǎn)生的

c(OH)：C6H5ONa>CH3COONa>NaCl,D項(xiàng)正確。

題型六酸堿中和滴定拓展

22.下列滴定中，指示劑的選擇或滴定終點(diǎn)顏色變化有錯(cuò)誤的是()

提示：2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4=6K2SO4+2MnSO4+3H2O>b+Na2s=2Nal+SJ

選項(xiàng)滴定管中的溶液錐形瓶中的溶液指示劑滴定終點(diǎn)顏色變化

ANaOH溶液CH3coOH溶液酚酰無(wú)色—淺紅色

BHC1溶液氨水酚酰淺紅色一無(wú)色

C酸性KMnO4溶液K2s。3溶液無(wú)無(wú)色一淺紫紅色

D碘水Na2s溶液淀粉無(wú)色—藍(lán)色

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，錐形瓶中為酸，加入酚酸無(wú)色，達(dá)到滴定終點(diǎn)，溶液顯堿性，溶液變?yōu)闇\紅色，故現(xiàn)

象為無(wú)色—淺紅色，正確；B項(xiàng)，錐形瓶中為堿，達(dá)到滴定終點(diǎn)，溶液顯酸性，應(yīng)選擇指示劑甲基橙，現(xiàn)象

是溶液由黃色變?yōu)槌壬e(cuò)誤。

23.白云石［CaMg(CO3)2］中鈣含量測(cè)定常用KMnO’滴定的方法。具體做法是將其酸溶后轉(zhuǎn)化為草酸鈣,

過(guò)濾后用酸溶解，再用KMnO4滴定。則下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()

A.KMnO4滴定草酸發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：2MnC)4-+5H2c2O4+6H+=2Mn2++10CO2f+8H2。

B.實(shí)驗(yàn)過(guò)程中兩次用酸溶解，均需使用稀鹽酸

C.KMnC)4滴定草酸過(guò)程中，標(biāo)準(zhǔn)狀況下每產(chǎn)生448mLe。2氣體理論上轉(zhuǎn)移0.02mole-

D.滴定過(guò)程中若滴加KMnC>4過(guò)快會(huì)發(fā)生反應(yīng)4MnO4-+12H+=4Mn2++5C)2T+6H2。，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏

高

【答案】B

【解析】A項(xiàng)，草酸是弱酸，具有還原性，會(huì)被高鋸酸鉀氧化，根據(jù)質(zhì)量守恒和化合價(jià)升降守恒等可

知KMnC>4滴定草酸發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為：2MnO4-+5H2c2O4+6H+=2Mn2++10CO2T+8H20,A正確；B項(xiàng)，

高鎰酸鉀具有強(qiáng)氧化性，會(huì)氧化鹽酸產(chǎn)生氯氣造成誤差，所以實(shí)驗(yàn)過(guò)程中不可使用稀鹽酸，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，

KMnCU滴定草酸過(guò)程中，存在n(H2c2O4)?2n(CQ)?2n(e)關(guān)系，標(biāo)準(zhǔn)狀況下448mLCC>2氣體物質(zhì)的

44區(qū)x10-3

量為加。/=0.02加。/，根據(jù)關(guān)系式可知理論上轉(zhuǎn)移0.02mole-,C正確；D項(xiàng)，根據(jù)質(zhì)量守恒定律

22.4

和的失電守恒定律可以得出：n(C6Z)=n(H2C2O4)=0.4n(^W?C>4),滴定過(guò)程中若滴加KMnCU過(guò)快會(huì)

發(fā)生反應(yīng)4MnO4-+12H+=4Mn2++5O2T+6H2。，消耗的KMnCU溶液體積會(huì)偏大，會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高，D正

確；故選B。

24.(2024?浙江省鎮(zhèn)海中學(xué)高三模擬)一定條件下，乙酸酎［(CH3co)20］醇解反應(yīng)

［(CH3co)2O+ROHTCH3coOR+CH3COOH］可進(jìn)行完全，利用此反應(yīng)定量測(cè)定有機(jī)醇(ROH)中的羥基含

量，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中酯的水解可忽略。實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①配制一定濃度的乙酸酎-苯溶液。

②量取一定體積乙酸酎-苯溶液置于錐形瓶中，加入mgROH樣品，充分反應(yīng)后，加適量水使剩余乙酸

酎完全水解：(CH3co)20+H2012cH3co0H。

③加指示劑并用cmolLNaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液VimL。

④在相同條件下，量取相同體積的乙酸酎-苯溶液，只加適量水使乙酸酎完全水解；加指示劑并用

cmolENaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液VzmL。根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)原理，下列說(shuō)法正確的是()

A.可以用乙酸代替乙酸酎進(jìn)行上述實(shí)驗(yàn)

B.若因甲醇揮發(fā)造成標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度發(fā)生變化，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小

C.步驟③滴定時(shí)，不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小

D.步驟④中，若加水量不足，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大

【答案】B

【解析】用cmolENaOH-甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定乙酸酎完全水解生成的乙酸，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液VzmL,則消

耗NaOH的物質(zhì)的量為(Vzxcxio*mob即乙酸酎的總物質(zhì)的量為巴巴。。mol,ROH與乙酸酎反應(yīng)

2

后剩余的乙酸酊的物質(zhì)的量為(“"Xi。")mol，所以與ROH反應(yīng)消耗的乙酸酥的物質(zhì)的量為

2

WxcxlOfxcxlO-3)mg］。八項(xiàng)，乙酸與醇的酯化反應(yīng)可逆，不能用乙酸代替乙酸酎進(jìn)行上述實(shí)驗(yàn)，

2

A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，若甲醇揮發(fā)，NaOH-甲醇溶液的濃度將偏大，滴定時(shí)消耗NaOH.甲醇溶液的體積偏小，

步驟④中所得V2偏小，而ROH的物質(zhì)的量為(V2xcxl°"-Yxcxl°")mol，故將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏小，B

2

項(xiàng)正確；C項(xiàng)，步驟③滴定時(shí)，不慎將錐形瓶?jī)?nèi)溶液濺出，消耗NaOH-甲醇溶液的體積偏小即Vi偏小，而

ROH的物質(zhì)的量為(VzXcxlbJYxcxlof,故將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大，c項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，步驟④中，

2

若加水量不足，乙酸酊未完全水解，生成乙酸的物質(zhì)的量偏小，消耗NaOH-甲醇溶液的體積偏小即V2偏小，

而ROH的物質(zhì)的量為(Vzxcxio