物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（7大易錯(cuò)點(diǎn)）（解析版）-2024高考化學(xué)易錯(cuò)題梳理（新高考專(zhuān)用）

易錯(cuò)類(lèi)型09物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

易錯(cuò)點(diǎn)1不掌握原子核外電子排布原理

易錯(cuò)點(diǎn)2不掌握第一電離能和電負(fù)性的大小比較

易錯(cuò)點(diǎn)3不清楚化學(xué)鍵與分子間作用力

易錯(cuò)點(diǎn)4不會(huì)判斷分子中原子的雜化軌道類(lèi)型

易錯(cuò)點(diǎn)5不能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)微粒的立體構(gòu)型

易錯(cuò)點(diǎn)6不能判斷晶體的化學(xué)式、晶體中原子的配位數(shù)、晶體類(lèi)型

易錯(cuò)點(diǎn)7不能正確計(jì)算空間利用率和晶體密度

易錯(cuò)點(diǎn)1不掌握原子核外電子排布原理

【分析】

1.基態(tài)原子的核外電子排布

(1)能量最低原理：電子盡可能地先占有能量低的軌道，然后進(jìn)入能量高的軌道，使整個(gè)原子的能量處于最

低狀態(tài)。所有電子排布規(guī)則都需要滿(mǎn)足能量最低原理。

如圖為構(gòu)造原理示意圖，即基態(tài)原子核外電子在原子軌道上的排布順序圖：

(2)泡利不相容原理：每個(gè)原子軌道里最多只能容納2個(gè)電子，且自旋狀態(tài)相反。

2s2s

如2s軌道上的電子排布為聲，不能表示為五。

(3)洪特規(guī)則：當(dāng)電子排布在同一能級(jí)的不同軌道時(shí)，基態(tài)原子中的電子總是優(yōu)先單獨(dú)占據(jù)一個(gè)軌道，且自

2P2P2p

旋狀態(tài)相同，如2P3的電子排布為?一田仃,不能表示為口zn或山工un。

洪特規(guī)則特例：當(dāng)能量相同的原子軌道在全滿(mǎn)(p6、5。、聲)、半滿(mǎn)(p3、d\P)和全空(P。、d。、f°)

狀態(tài)時(shí)，體系的能量最低，如24Cr的基態(tài)電子排布式為Is22s22P63s23P63d54sl或[Ar]3d54s%

2.基態(tài)原子核外電子排布的表示方法

(1)電子排布式

①概念：將軌道上所排布的電子數(shù)標(biāo)注在該軌道符號(hào)右上角，并按照電子層從左到右的順序排列的式子。

|電子層'1s，、」軌道上填充

」、的電子數(shù)

②表示方法：國(guó)御,如16s原子的電子排布式：Is22s22P63s23P4；再如26Fe：原子的電子

排布式：Is22s22P63s23P63d64s2。

③簡(jiǎn)化電子排布式：把內(nèi)層電子已達(dá)到稀有氣體結(jié)構(gòu)的部分寫(xiě)成“原子實(shí)”，以相應(yīng)稀有氣體的元素符號(hào)外加

方括號(hào)表示，得到簡(jiǎn)化的電子排布式。上述兩種原子的簡(jiǎn)化電子排布式分別為[Ne]3s23P4、[Ar]3d64s2。

④外圍電子排布式：簡(jiǎn)化的電子排布式中省去相應(yīng)的稀有氣體的元素符號(hào)后剩下的部分。上述兩種原子的

外圍電子排布式分別為3s23P、3d64s2。

(2)軌道表示式

①概念：將每一個(gè)原子軌道用一個(gè)方框表示，在方框內(nèi)標(biāo)明基態(tài)原子核外電子排布的式子稱(chēng)為軌道表示式。

上下箭頭表示自旋狀態(tài)相反的電子廠(chǎng)

?一??_____________

方框表示鯉箭頭表示電子及其自旋狀態(tài)

ls2s

②表示方法：陋祠,如O的基態(tài)原子的軌道表示式：

O[77]卜W11/II：H卜十口It

VL￡「」；再如Na的基態(tài)原子的軌道表示式：卡2^—V—3^0

易錯(cuò)點(diǎn)2不掌握第一電離能和電負(fù)性的大小比較

【分析】

L電離能

①第一電離能

氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量，符號(hào)：/1,單位：kJ.moP'o

②變化規(guī)律

a.同周期：第一種元素的第一電離能最小，最后一種元素的第一電離能最大，總體呈現(xiàn)從左至右逐漸增大的

變化趨勢(shì)。

b.同族元素：從上至下第一電離能逐漸減小。

C.同種原子：逐級(jí)電離能越來(lái)越大(即/1</2</3...)O

③注意：a.金屬活動(dòng)性順序與元素相應(yīng)的電離能大小順序不完全一致，故不能根據(jù)金屬活動(dòng)性順序判斷電離

能的大小。

b.第二、三、四周期的同周期主族元素，第IIA族（而理。）和第VA族（后叩3）,因p軌道處于全空或半充滿(mǎn)狀

態(tài)，比較穩(wěn)定，所以其第一電離能大于同周期相鄰的第niA族和第VIA族元素的，如第一電離能：Mg>Al,

P>So

2.電負(fù)性

①含義元素的原子在化合物中吸引鍵合電子能力的標(biāo)度。元素的電負(fù)性越大，表示其原子在化合物中吸

引鍵合電子的能力越強(qiáng)。

②標(biāo)準(zhǔn)以最活潑的非金屬氟的電負(fù)性為4.0作為相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)，計(jì)算得出其他元素的電負(fù)性（稀有氣體未計(jì)）

③變化規(guī)律在元素周期表中，同周期從左至右，元素的電負(fù)性逐漸增大，同主族從上至下，元素的電負(fù)

性逐漸減小

易錯(cuò)點(diǎn)3不清楚化學(xué)鍵與分子間作用力

【分析】

1.0鍵和兀鍵的比較

a.兩個(gè)s軌道只能形成◎鍵，不能形成n鍵。

b.兩個(gè)原子間可以只形成。鍵，但不能只形成兀鍵。

co鍵一般比兀鍵強(qiáng)度大，表現(xiàn)在化學(xué)性質(zhì)的不同，通常含兀鍵的物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)更活潑，如乙烯比乙烷更活

潑。

2.極性鍵和非極性鍵

同種非金屬元素原子間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵，不同種非金屬元素原子間形成的共價(jià)鍵為極性鍵。

3.共價(jià)鍵和離子鍵

只有兩原子的電負(fù)性相差不大時(shí)，才能形成共用電子對(duì)，形成共價(jià)鍵，當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大（大于1.7）

時(shí)，不會(huì)形成共用電子對(duì)，而形成離子鍵。

4.鍵參數(shù)

弊日整矗直字贏「荔1英和健森旅加纂礫海]

便樂(lè)侈前兵瓶而而不質(zhì)不乏而歷夜而應(yīng)：

①概令曲月而不反在履天'可而莢席]

②鍵參數(shù)對(duì)分子性質(zhì)的影響

法堂一分子的穩(wěn)定性

在殳f分子的性質(zhì)

決定

-----*分子的空間構(gòu)型」

鍵能越大，鍵長(zhǎng)越短，分子越穩(wěn)定。

5.分子間作用力

(1)概念：物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力，稱(chēng)為分子間作用力。

(2)分類(lèi)：分子間作用力最常見(jiàn)的是范德華力和氫鍵。

(3)強(qiáng)弱：范德華力〈氫鍵〈化學(xué)鍵。

(4)范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高，硬

度越大。一般來(lái)說(shuō)，組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加，范德華力逐漸增大。

⑸氫鍵

①形成：已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中電負(fù)性

很強(qiáng)的原子之間的作用力，稱(chēng)為氫鍵。

②表示方法：AH...B

③特征：具有一定的方向性和飽和性。

④分類(lèi)：氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。

⑤分子間氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，對(duì)電離和溶解度等產(chǎn)生影響。

6.分子的性質(zhì)

(1)分子的極性

類(lèi)型非極性分子極性分子

形成原因正電荷中心和負(fù)電荷中心重合的分子正電荷中心和負(fù)電荷中心不重合的分子

存在的共價(jià)鍵非極性鍵或極性鍵非極性鍵或極性鍵

分子內(nèi)原子排列對(duì)稱(chēng)不對(duì)稱(chēng)

①非極性分子與極性分子的判斷

雙原子分子單質(zhì)正負(fù)電荷中心重合非極性分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)多原子分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)正負(fù)電荷中心不重合

極性分子一化合物

②對(duì)于AB”型分子，一般情況下，若中心原子A的化合價(jià)的絕對(duì)值等于該元素所在的主族序數(shù)，則該分子

為非極性分子，否則為極性分子。

③鍵的極性、分子空間構(gòu)型與分子極性的關(guān)系

類(lèi)型實(shí)例鍵的極性空間構(gòu)型分子極性

非極性鍵直線(xiàn)形非極性分子

X2H2>N2

XYHCkNO極性鍵直線(xiàn)形極性分子

極性鍵直線(xiàn)形非極性分子

82、CS2

XY2

SO2極性鍵V形極性分子

(X2Y)

形

H2O、H2S極性鍵V極性分子

極性鍵平面正三角形非極性分子

BF3

XY3

極性鍵三角錐形極性分子

NH3

、極性鍵正四面體形非極性分子

XY4CH4CC14

(2)分子的溶解性

①“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若能形成氫鍵,

則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。

②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶(C2H50H和H2O中的羥基相近)，而戊醇在水中

的溶解度明顯減小。

③“相似相溶”規(guī)律可用于解釋一些物質(zhì)溶解現(xiàn)象，如HC1(極性分子)易溶于壓。(極性溶劑)，可做噴泉實(shí)驗(yàn);

苯(非極性溶劑)可萃取水(極性溶劑)中的澳(非極性分子)。

(3)分子的手性

①手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對(duì)分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，在三維空間里

不能重疊的現(xiàn)象。

②手性分子：具有手性異構(gòu)體的分子。

③手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有四個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,

OHC)

III

CH,—CH—C—OH

如*O

(4)無(wú)機(jī)含氧酸分子的酸性

對(duì)于同一種元素的無(wú)機(jī)含氧酸來(lái)說(shuō)，該元素的化合價(jià)越高，其含氧酸的酸性越強(qiáng)。如果把含氧酸的通式寫(xiě)

成(H0),“R0“，R相同時(shí)，〃值越大，R的正電性越高，R—0—H中的氧原子的電子就會(huì)越向R偏移，在水

分子的作用下，就越容易電離出H+,酸性也就越強(qiáng)。如H2s。3可寫(xiě)成(H0)2S0,力=1；H2s。4可寫(xiě)成(HO)2s。2,

>

n=2。所以酸性：H2s04>H2S03。同理，酸性：HNO3>HNO2,HC1O4>HC1O3HC1O2>HC1O-

易錯(cuò)點(diǎn)4不會(huì)判斷分子中原子的雜化軌道類(lèi)型

【分析】

判斷分子中心原子的雜化類(lèi)型方法

①根據(jù)雜化軌道的空間分布構(gòu)型判斷

a.若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。

b.若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。

C.若雜化軌道在空間的分布呈直線(xiàn)形，則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。

②根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷

若雜化軌道之間的夾角為109。28一則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道之間的夾角為120。，則分

子的中心原子發(fā)生sp?雜化；若雜化軌道之間的夾角為180°,則分子的中心原子發(fā)生sp雜化。

③根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷

如CO2是直線(xiàn)形分子，CNS.、N3'與CO2是等電子體，所以分子構(gòu)型均為直線(xiàn)形，中心原子均采用sp雜化。

④根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)判斷

如中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,是sp3雜化，為3是sp?雜化，為2是sp雜化。

⑤根據(jù)分子或離子中有無(wú)n鍵及兀鍵數(shù)目判斷

如沒(méi)有兀鍵為Sp3雜化，含一個(gè)兀鍵為Sp?雜化，含兩個(gè)兀鍵為Sp雜化。

易錯(cuò)點(diǎn)5不能用價(jià)層電子對(duì)互斥理論或者雜化軌道理論推測(cè)微粒的立體構(gòu)型

【分析】

微粒組成（A為中心原子的中心原子的

實(shí)例微粒空間結(jié)構(gòu)

中心原子）孤電子對(duì)數(shù)雜化方式

0直線(xiàn)形

BeCl2xCO?、HCNsp

so?、S11B12、Nor2形

AB21spV

H2O、OF2、NH?2SP3V形

0SP?平面三角形

BF3、SO3、coF

AB33

甌、pcb、sor1sp三角錐形

0sp3四面體形

AB4CH-CHCb、NH；、SOF

易錯(cuò)點(diǎn)6不能判斷晶體的化學(xué)式、晶體中原子的配位數(shù)、晶體類(lèi)型

【分析】

1.晶胞結(jié)構(gòu)的分析

⑴判斷某種微粒周?chē)染嗲揖o鄰的微粒數(shù)目時(shí)，要注意運(yùn)用三維想象法。如NaCl晶體中，Na+周?chē)腘a+

數(shù)目(Na+用“?！北硎?:

每個(gè)面上有4個(gè)，共計(jì)12個(gè)。

(2)記住常見(jiàn)晶體如干冰、冰、金剛石、SiO2＞石墨、CsCl、NaCl、K、Cu等的空間結(jié)構(gòu)及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。當(dāng)題

中信息給出的某種晶胞空間結(jié)構(gòu)與常見(jiàn)晶胞的空間結(jié)構(gòu)相同時(shí)，可以直接套用該種結(jié)構(gòu)。

2.晶胞中微粒數(shù)目的計(jì)算方法——均攤法

(1)原則：晶胞中任意位置上的一個(gè)原子如果是被〃個(gè)晶胞所共有，那么，每個(gè)晶胞對(duì)這個(gè)原子分得的份額

就是1。

n

⑵方法

A.長(zhǎng)方體(包括立方體)晶胞中不同位置的微粒數(shù)的計(jì)算方法如圖所示：

B.非長(zhǎng)方體晶胞中粒子視具體情況而定:

a.三棱柱b.六棱柱

1/4底也頂點(diǎn)1/6

1/2側(cè)面一-；4、---ffl棱1/3

/Z

六、內(nèi)部1

1/2底面—V

熟記幾種常見(jiàn)的晶胞結(jié)構(gòu)及晶胞含有的粒子數(shù)目。當(dāng)題中信息給出的某種晶胞空間結(jié)構(gòu)與常見(jiàn)晶胞的

空間結(jié)構(gòu)相同時(shí)，可以直接套用該種結(jié)構(gòu)。

A.NaCl（含4個(gè)Na,4個(gè)Cl）

B.干冰（含4個(gè)CO2）

C.CaF2（含4個(gè)Ca2+,8個(gè)F）

D.金剛石（含8個(gè)C）

E.體心立方（含2個(gè)原子）

F.面心立方（含4個(gè)原子）

3.“均攤法”在晶胞組成計(jì)算中的應(yīng)用

（1）計(jì)算一個(gè)晶胞中微粒的數(shù)目

非平行六面體形晶胞中微粒數(shù)目的計(jì)算同樣可用“均攤法”，其關(guān)鍵仍是確定一個(gè)微粒為幾個(gè)晶胞所共有。例

如，石墨晶胞:

每一層內(nèi)碳原子排成六邊形，其頂點(diǎn)（1個(gè)碳原子）對(duì)六邊形的貢獻(xiàn)為:那么一個(gè)六邊形實(shí)際有6個(gè)=2個(gè)碳

原子。

OMg

?B

又如，六棱柱晶胞（MgB2晶胞）如圖:0頂點(diǎn)上的原子為6個(gè)晶胞（同層3個(gè)，上層或下層

3個(gè)）共有，面上的原子為2個(gè)晶胞共有，因此鎂原子個(gè)數(shù)為12x1+2x1=3個(gè)，硼原子個(gè)數(shù)為6。

62

（2）計(jì)算化學(xué)式

’運(yùn)用“均攤法”計(jì)算出］［求出不同粒、

一個(gè)晶胞中的微粒數(shù)目|［子的比值,學(xué)得出化學(xué)式

(3)①單位換算：lnm=IO"cm、1pm=10-10cm

②金屬晶體中體心立方、面心立方堆積中的幾組公式（設(shè)棱長(zhǎng)為。）

a.面對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng)：/ab.體對(duì)角線(xiàn)長(zhǎng)：\[iac.體心立方堆積：為原子半徑）

d.面心立方堆積：4r為原子半徑）

4.晶胞中的配位數(shù)

（1）概念：在晶體中某一個(gè)原子（離子）周?chē)佑|到的同種原子（異性離子）的數(shù)目。如NaCl的晶胞模型

?Na+

OCF

如圖，Na'配位數(shù)為6,CL配位數(shù)為6。

c?=cP

金屬P。為簡(jiǎn)單立方堆積，P。的配位數(shù)為6

金屬Na、K、Fe為體心立方堆積，配位數(shù)為8

（2）晶胞中微粒配位數(shù)的確定方法

!離子晶體中離子的一一個(gè)離子周?chē)钹徑漠愲娦噪x!

：配位數(shù)子的數(shù)目：

;金屬晶體中金屬原一個(gè)金屬原子周?chē)钹徑慕饘伲?/p>

；子的配位數(shù)一原子的數(shù)目：

'---------------------------------------------------------/

5.判斷晶體類(lèi)型的方法

（1）主要是根據(jù)各類(lèi)晶體的特征性質(zhì)判斷

如低熔、沸點(diǎn)的化合物形成分子晶體；熔、沸點(diǎn)較高，且在水溶液中或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物形成離

子晶體；熔、沸點(diǎn)很高，不導(dǎo)電，不溶于一般溶劑的物質(zhì)形成原子晶體；晶體能導(dǎo)電、傳熱、具有延展性

的為金屬晶體。

（2）根據(jù)物質(zhì)的類(lèi)別判斷

金屬氧化物（如K2O、NazCh等）、強(qiáng)堿（如NaOH、KOH等）和絕大多數(shù)的鹽類(lèi)是離子晶體；大多數(shù)非金屬單

質(zhì)（除金剛石、石墨、晶體硅、晶體硼外）、氣態(tài)氫化物、非金屬氧化物（除SiO2外）、酸、絕大多數(shù)有機(jī)物（除

有機(jī)鹽外）是分子晶體。常見(jiàn)的共價(jià)晶體中單質(zhì)有金剛石、晶體硅、晶體硼等；常見(jiàn)的共價(jià)晶體中化合物有

碳化硅、二氧化硅等。金屬單質(zhì)（注：汞在常溫為液體）與合金是金屬晶體。

易錯(cuò)點(diǎn)7不能正確計(jì)算空間利用率和晶體密度

【分析】

1.空間利用率5)

(1)概念：指構(gòu)成晶體的原子、離子或分子總體積在整個(gè)晶體空間中所占有的體積百分比。

(2)金屬晶體空間利用率

空間利用率=受用、100%,球體積為金屬原子的總體積。

晶胞體積

(3)空間利用率的計(jì)算

①簡(jiǎn)單立方堆積

設(shè)原子半徑為由于原子在晶胞棱的方向上相切，可以計(jì)算出晶胞參數(shù)：a=b=c=2R,a=^=y=90°o

每個(gè)晶胞中包含一個(gè)原子。

44

1X%?31X%?3

〃=3x100%=3xioo%x52.36%c

a32R3

②體心立方堆積

設(shè)原子半徑為心由于原子在晶胞體對(duì)角線(xiàn)方向上相切，可以計(jì)算出晶胞參數(shù)：a=b」R,

=90°o每個(gè)晶胞中包含兩個(gè)原子。

42

42x^iR3

2x?R33

〃=3x100%=x

ph/57n100%~68.02%o

a3I3J3

③面心立方最密堆積

設(shè)原子半徑為K,由于原子在晶胞面對(duì)角線(xiàn)方向上相切，可以計(jì)算出晶胞參數(shù)：a=b=c=2也R,a=P=y

90°o每個(gè)晶胞中包含四個(gè)原子。

4x”R34x4兀尺3

rj=3x100%=3xl00%~74.05%=

a32岳3

④六方最密堆積

設(shè)原子半徑為R‘根據(jù)原子在晶胞中的相切關(guān)系’可以計(jì)算出晶胞參數(shù)：a+2R,c蕓gl.633a,a=B

90°,y=120°o每個(gè)晶胞中包含兩個(gè)原子。

4a4

2X-TI7?32x4&3

3

xl00%=3xl00%^74.05%

ao

a>^羽~-xc2Axy3Axi.633x2汽

2

⑤金剛石型堆積

設(shè)原子半徑為R,由于原子在晶胞體對(duì)角線(xiàn)方向上相切(相鄰兩個(gè)碳原子之間的距離為晶

83

胞體對(duì)角線(xiàn)的四分之一)，可以計(jì)算出晶胞參數(shù)：a=b=cR,a=/3=y=90°o每個(gè)

3

晶胞中包含八個(gè)原子。

8x4\iR3

4々

8X%?33

rj=_3___x100%=Q^^\x100%~34.01%o

a3

3J3

2.晶體密度的計(jì)算

(1)計(jì)算晶胞的質(zhì)量，進(jìn)而計(jì)算晶體的密度

N-M

計(jì)算公式：p=

一NNV°

式中N與晶胞的組成有關(guān)，M為晶體的摩爾質(zhì)量，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，憶為晶胞的體積，其單位為

cm3,"為晶體的密度，其單位為g,crrT3。

(2)計(jì)算晶胞中微粒間的距離或晶胞參數(shù)

立方晶胞參數(shù)片飛。

(3)長(zhǎng)度算關(guān)系式：lnm=lxlOcm；1pm=lxlOcm

1.（2023春?北京東城?高三北京二中?？奸_(kāi)學(xué)考試）下列說(shuō)法中不正確的是

A.X射線(xiàn)衍射實(shí)驗(yàn)可以區(qū)分晶體和非晶體，也可以獲得晶體的鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)值

B.價(jià)層電子對(duì)互斥模型一般不用于預(yù)測(cè)以過(guò)渡金屬為中心原子的分子空間結(jié)構(gòu)

C.雜化軌道用于形成◎鍵或用來(lái)容納未參與成鍵的孤電子對(duì)，未參與雜化的p軌道可用于形成兀鍵

D.鏈一元有機(jī)酸R-COOH（R-是直鏈烷基）中，烷基是推電子基團(tuán)，烷基越長(zhǎng)竣酸的酸性越強(qiáng)

【答案】D

【解析】A.通過(guò)晶體X射線(xiàn)衍射實(shí)驗(yàn)可以區(qū)分晶體和非晶體，也可以獲得晶體的鍵長(zhǎng)和鍵角的數(shù)，故A

正確；

B.價(jià)層電子對(duì)互斥模型可用來(lái)預(yù)測(cè)分子的立體結(jié)構(gòu)，以過(guò)渡金屬為中心原子形成的分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜，價(jià)層電

子對(duì)互斥模型一般不能用于預(yù)測(cè)以過(guò)渡金屬為中心原子的分子空間結(jié)構(gòu)，故B正確；

C.雜化軌道用于形成0鍵或用來(lái)容納未參與成鍵的孤電子對(duì)，未參與雜化的p軌道可用于形成兀鍵，故C

正確；

D.烷基是推電子基團(tuán)，烷基越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越大，使竣基中的羥基的極性越小，殘酸的酸性越弱，故D

錯(cuò)誤；

故選D。

2.（2023?廣東梅州?統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè)）下列事實(shí)與解釋或結(jié)論不相符的是

選項(xiàng)事實(shí)解釋或結(jié)論

苯不能使酸性高錦酸鉀溶液

A苯分子中含有大兀鍵而沒(méi)有碳碳雙鍵，大兀鍵穩(wěn)定性較強(qiáng)

褪色

B凡02是極性分子H202中只含有極性鍵

C鍵角：凡。<即水分子中0的孤電子對(duì)數(shù)比氨分子中N的多

取2mL0.5mol亡CuC"溶

CuC"溶液中存在以下平衡：

液于試管中，進(jìn)行加熱，發(fā)

［CU（H2O）4『（藍(lán)色）+4C「u［Cu"廣（黃色）+4也OAH>0,在

D現(xiàn)溶液顏色變?yōu)辄S綠色；后

其他條件不變時(shí)，升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，降低溫度，

將試管置于冷水中，溶液顏

平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)

色又由黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色

【答案】B

【解析】A.苯分子中含有大7T鍵而沒(méi)有碳碳雙鍵，大兀鍵穩(wěn)定性較強(qiáng)，不能被酸性高鋸酸鉀溶液氧化，故A

正確；

B.凡。?是極性分子，其中含有極性鍵H-O鍵和非極性鍵0-0鍵，故B錯(cuò)誤；

C.H2O和NH3的中心原子。和N都是sp3雜化，雜化軌道都是正四面體構(gòu)型，但孤電子對(duì)間的排斥力比

成鍵電子對(duì)間的排斥力大，且孤電子對(duì)越多，斥力越大，鍵角被壓縮得越小，而H2O有兩對(duì)孤電子對(duì)，NH3

有一對(duì)孤電子對(duì)，所以H2O的鍵角比NIL的鍵角

小，故C正確；

D.CuJ溶液中存在以下平衡；M11（凡0）4『（藍(lán)色）+4。-=?15廣（黃色）+4凡0AH>0,該反應(yīng)是

吸熱反應(yīng)，升高溫度，平衡正向移動(dòng)，［CU（H20）J+轉(zhuǎn)化為［CuClJ，溶液顏色變?yōu)辄S綠色；降低溫度，

平衡逆向移動(dòng)，［CuCl4r轉(zhuǎn)化為［CU（H20）J+，溶液顏色又由黃綠色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色，故D正確；

故選B。

3.（2023?重慶?統(tǒng)考模擬預(yù)測(cè)）三星堆遺址出土了大量的青銅器，其主要成分為Cu、Sn、Pb,還含少量Fe、

As、。等元素。對(duì)上述有關(guān)元素，下列說(shuō)法正確的是

tlttl

A.基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子軌道表示式為

3d4s

B.基態(tài)Fe原子最高能級(jí)的軌道形狀為啞鈴形

C.第一電離能最大的是As

D.電負(fù)性最大的是O

【答案】D

【解析】A.基態(tài)銅原子的價(jià)層電子排布式為3于。4$1,基態(tài)Cu原子的價(jià)層電子軌道表示式為

,A錯(cuò)誤;

B.基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為Is22s22P63s23P63d64s2,最高能級(jí)為3d,軌道形狀為花瓣形，B錯(cuò)誤;

C.Cu、Sn、Pb、Fe、As、O中O的第一電離能最大，C錯(cuò)誤；

D.Cu,Sn、Pb、Fe、As、O中O的電負(fù)性最大，D正確；

故答案選D。

4.（2023秋?天津?高三校聯(lián)考期末）下列表述不正確的是

離子化合物Na2s4的電子式：Na+：S：S：S：S：

CO：空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形

等物質(zhì)的量的仁。（凡0）67和[CoClJ「中6鍵數(shù)之比為3:2

D.NH；不能作為配合物的配位體

【答案】C

【解析】A.Na2s4屬于離子化合物，4個(gè)硫原子間形成三對(duì)共用電子對(duì)，電子式為：Na+：S：S：S：S：Na+,

故A正確；

B.CO：中心原子價(jià)層對(duì)數(shù)為3+；（4+2-3x2）=3,沒(méi)有孤電子對(duì)，空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形，故B正確；

2

C.lmolH2O分子中中有2moi◎鍵，lmol[Co（H2O）6『的◎鍵為：2x6+6=18mol；lmol[CoCl4]的c鍵為4mol,

等物質(zhì)的量的仁0（乩0）6『和[CoCL廣中3鍵數(shù)之比為18:4=9:2,故C錯(cuò)誤；

D.作為配合物的配位體的粒子必須含有能提供孤對(duì)電子的原子，NH；中N原子沒(méi)有孤對(duì)電子，不能作為

配合物的配位體，故D正確；

故選Co

5.（2023?廣東湛江?統(tǒng)考一模）硅與碳同主族，是構(gòu)成地殼的主要元素之一，下列說(shuō)法正確的是

A.單質(zhì)硅和金剛石中的鍵能：Si-Si<C-C

B.CH4和SiH4中％化合價(jià)均為-4價(jià)

C.SiO2中Si原子的雜化方式為sp

D.碳化硅硬度很大，屬于分子晶體

【答案】A

【解析】A.原子半徑：Si>C,鍵長(zhǎng)：Si-Si>C-C,則鍵能:Si-Si<C-C,故A正確；

B.H的電負(fù)性大于Si,SiH4中Si的化合價(jià)為+4價(jià)，故B錯(cuò)誤；

C.SiO2中Si的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,原子的雜化方式為sp3雜化，故C錯(cuò)誤；

D.碳化硅的硬度很大，屬于共價(jià)晶體，故D錯(cuò)誤；

故選Ao

+

6.三氟化氯（CIF3）是極強(qiáng)助燃劑，能發(fā)生自耦電離：2C1F3°C1F；+C1F2,其分子的空間構(gòu)型如圖，下列

推測(cè)合理的是

0份吟9.8pm

F-^Cl-----F

87.5^ti59.8pm

A.<3嗎分子的中心原子雜化軌道類(lèi)型為sp?

B.C1F3與Fe反應(yīng)生成FeCl2和FeF2

C.CIF3分子是含有極性鍵的非極性分子

D.Bt比C1F,更易發(fā)生自耦電離

【答案】D

【解析】A.三氟化氯中氯原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5,雜化方式不可能為sp2雜化，故A錯(cuò)誤；

B.由三氟化氯是極強(qiáng)助燃劑可知，三氟化氯與鐵反應(yīng)生成氯化鐵和氟化鐵，故B錯(cuò)誤；

C.由圖可知，三氟化氯是結(jié)構(gòu)不對(duì)稱(chēng)的三角錐形分子，屬于含有極性鍵的極性分子，故C錯(cuò)誤；

D.澳元素的電負(fù)性小于氯元素，澳氟鍵的極性強(qiáng)于氯氟鍵，則三氟化澳比三氟化氯更易發(fā)生自耦電離，故

D正確；

故選D。

7.（2023?浙江嘉興?統(tǒng)考二模）BFJ（三氟化硼）熔點(diǎn)一127。0沸點(diǎn)-100。。水解生成HROJI硼酸，結(jié)構(gòu)如圖）

和HBF,（氟硼酸），與氨氣相遇立即生成白色的BF3-NH3（氨合三氟化硼）固體。下列說(shuō)法不正確的是

A.BF3和BF1中心硼原子雜化方式不同

B.lmolH3BO3晶體含有6mol氫鍵

C.H3BO3顯酸性原因：H3BO3+H20^=±B（0H）4+FT

—

B-F

D.BF3.NH3結(jié)構(gòu)式為H—NfI

IF

H

【答案】B

【解析】A.BF3中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+g（3-3xl）=3,BF1中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+；（3+l-4xl）=4,

二者中心硼原子雜化方式不同，故A正確；

B.1個(gè)H3BO3參與6個(gè)氫鍵的形成，每個(gè)氫鍵形成于兩個(gè)硼酸分子之間，則ImolHsBOs晶體中含有

6moix」=3mol氫鍵，故B錯(cuò)誤；

2

C.H3BO3是一元弱酸，在水溶液中電離產(chǎn)生H+使溶液呈酸性，電離方程式為：

H3BO3+H20^=iB（0H）4+ff,故C正確；

D.NH3中N原子為sp3雜化，N原子上有一對(duì)孤電子對(duì)，BF3中B原子為sp?雜化，雜化軌道與F原子形

HF

成3個(gè)共價(jià)鍵，故有一個(gè)2P空軌道，與NH3形成配位鍵，BF3?NH3結(jié)構(gòu)式為H—NfB—F,故D正確；

HF

故選B。

8.（2023?遼寧?校聯(lián)考二模）具有反螢石結(jié)構(gòu)，其立方晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（晶胞的邊長(zhǎng)為apm）下列說(shuō)法

錯(cuò)誤的是

A.字母B表示氧離子，配位數(shù)是8

113

B.若晶胞中M的坐標(biāo)為(0,0,0),則P的坐標(biāo)為(],-)

C.A處于B圍成的正八面體空隙中

D.晶胞中A與B的最短距離為6axi?in

4

【答案】C

【解析】A.由晶胞圖可知，A原子位于體內(nèi)，其數(shù)目為8,B原子位于頂點(diǎn)和面心，其數(shù)目為8x：+6xg=4,

則A表示Li,B表示O,B周?chē)罱腁的數(shù)目為8,則其配位數(shù)為8,A選項(xiàng)正確。

_113

B.由晶胞圖可知，若晶胞中M的坐標(biāo)為(0,0,0),則P的坐標(biāo)為I1,-),B選項(xiàng)正確。

C.A處于B圍成的正四面體空隙中，故C選項(xiàng)錯(cuò)誤。

D.晶胞中A與B的最短距離為體對(duì)角線(xiàn)的1/4,由于晶胞的邊長(zhǎng)為apm,所以A與B的最短距離為

叵產(chǎn)》D選項(xiàng)正確。

故選C。

9.(2023?湖南?校聯(lián)考二模)一種鉆的氧化物在納米儲(chǔ)能領(lǐng)域研究廣泛，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示(白球?yàn)镃o,

黑球?yàn)镺),已知該晶胞參數(shù)為4m,阿伏伽德羅常數(shù)為NA。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.該晶體的化學(xué)式為CoOB.基態(tài)Co原子有3個(gè)未成對(duì)電子

C.與O原子最近且等距離的O原子有12個(gè)D.氧化物的摩爾體積蘇Xi。-X/^^3.mol-!

4

【答案】D

【解析】A.根據(jù)均攤法，晶胞中有4個(gè)Co,4個(gè)O,化學(xué)式為CoO,A正確;

B.基態(tài)C。原子的價(jià)電子排布式為3d74s2,其價(jià)電子排布圖為IS回王田王I叫，有3個(gè)未成對(duì)電子,

3d4s

B正確；

C.根據(jù)圖示結(jié)構(gòu)結(jié)合幾何關(guān)系可知，與0原子最近且等距離的O原子有12個(gè)，且距離為日apm,C正

確；

D.Imol晶胞中含有4moicoO,該氧化物的摩爾體積為色竺之叢cm，.mo尸，D錯(cuò)誤；

4

故答案選D。

10.（2023?湖南衡陽(yáng)?校聯(lián)考二模）鈣鈦礦型結(jié)構(gòu)是一種重要的結(jié)構(gòu)形式，若選擇Ti,+作為晶胞原點(diǎn)，其立

方晶胞如圖所示（邊長(zhǎng)為anm）。下列關(guān)于該晶體的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.該晶胞中Ca、Ti、O三種原子個(gè)數(shù)比為1：1：3

B.晶胞中Ti4+的配位數(shù)是6

1Q<

C.該晶體的密度為割［XlO^g/cn?

D.若選擇Ca?+作為晶胞原點(diǎn)畫(huà)出晶胞，則晶胞中的O'-位于體心的位置

【答案】D

【解析】A.根據(jù)晶胞可知，晶胞中Ca位于體心，共1個(gè)，。位于棱心，共3個(gè)，Ti位于頂點(diǎn)，共1個(gè),

該晶胞中Ca、Ti、O三種原子個(gè)數(shù)比為1：1：3,故A正確；

B.以左側(cè)底角頂點(diǎn)的Ti4+為例，晶胞中與Ti4+配位的-每個(gè)軸上各有2個(gè)，則共為6個(gè)，故B正確;

136

C.CaTiOj的摩爾質(zhì)量為136g/mol,故1個(gè)晶胞的質(zhì)量為=g,晶胞體積為a?xlO^cmS,兩者相除可得

NA

密度為1彳"1°"/cm，故C正確;

D.若選擇Ca2+作為晶胞原點(diǎn)畫(huà)出晶胞，則晶胞中的-位于面心的位置，故D錯(cuò)誤。

故選D。

11.（2023?重慶渝中?高三重慶巴蜀中學(xué)?？茧A段練習(xí)）一種新型鋰鹽結(jié)構(gòu)如圖所示，已知該鋰鹽中所有元

素處于同一周期，下列敘述不正確的是

ww

/X、

Li+%）

LYY」

A.原子半徑：X>ZB.第一電離能：Li<Y

C.W與X、Z都可以形成非極性分子D.簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：W>Y>Z