T-CST 21-2024 工業(yè)用1,6-己二胺

ICS71.080.30CCSG172024-05-28發(fā)布2024-06-28實施T/CST21—2024本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。本文件由重慶標準化協(xié)會提出。本文件由重慶標準化協(xié)會歸口。本文件起草單位：重慶華峰聚酰胺有限公司、重慶錦綸纖維有限公司、重慶華峰化工有限公司、重慶華峰材料科技有限公司、重慶市質量和標準化研究院。本文件主要起草人：陳東生、楊建新、趙風軒、歐競、邵繼軍、張傳禮、李超、高泉、李吉源、常鳳、邱克斌，陳馨本文件為首次發(fā)布。T/CST21—2024工業(yè)用1,6-己二胺警示——本文件并未指出所有可能存在的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。本文件規(guī)定了工業(yè)用1,6-己二胺的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標志、包裝、運輸和貯存等。本文件適用于以己二腈為原料經催化加氫生產的工業(yè)用1,6-己二胺。分子式：C6H16N2相對分子質量：116.2(按2022年國際相對原子質量)2規(guī)范性引用文件下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB190危險貨物包裝標志GB/T601化學試劑標準滴定溶液的制備GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T3143液體化學產品顏色測定法（Hazen單位——鉑-鈷色號）GB/T3723工業(yè)用化學產品采樣安全通則GB/T6283化工產品中水分含量的測定卡爾?費休法（通用方法）GB/T6678化工產品采樣總則GB/T6680液體化工產品采樣通則GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T9722化學試劑氣相色譜法通則SH/T1498.5—1997尼龍66鹽中假二氨基環(huán)己烷的測定紫外分光光度法3術語和定義本文件沒有需要界定的術語和定義。4產品分類4.1分類按照下游客戶需求，按照濃度分為優(yōu)等品、合格品。T/CST21—20245技術要求5.1外觀外觀：熔融液體或白色片狀結晶體，有特殊氣味。5.2技術要求工業(yè)用1,6-己二胺應符合表1所示的技術要求。表1工業(yè)用1,6-己二胺的技術要求6試驗方法警示——試驗方法規(guī)定的一些過程可能導致危險情況。操作者應采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?.1一般規(guī)定除非另有說明，在分析中僅使用分析純的試劑和符合GB/T6682規(guī)定的三級水。試驗方法中所用標準滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T601、GB/T603之規(guī)定制備。6.2熔融外觀取適量樣品，在45℃~60℃條件下熔融后（70%純度為液體狀），倒入比色管中，將比色管置于溫度為42℃~45℃水浴中，立即目測。6.31,6-己二胺的質量分數(shù)測定6.3.1氣相色譜法6.3.1.1方法提要采用氣相色譜法，在選定的工作條件下，使試樣汽化后通過色譜柱，使各組分得到分離，用氫火焰離子化檢測器（FID）檢測，采用面積歸一化法定量。6.3.1.2試劑或材料6.3.1.2.1氫氣：體積分數(shù)不小于99.99%，經硅膠和分子篩干燥、凈化。6.3.1.2.2氮氣：體積分數(shù)不小于99.99%，經硅膠和分子篩干燥、凈化。6.3.1.2.3空氣：經硅膠和分子篩干燥、凈化。6.3.1.2.4甲醇：色譜純。6.3.1.3儀器設備T/CST21—20246.3.1.3.1氣相色譜儀：配有分流裝置及氫火焰離子化檢測器，整機靈敏度和穩(wěn)定性符合GB/T9722中的有關規(guī)定，該氣相色譜儀應具有足夠的線性范圍，能滿足色譜分離要求。6.3.1.3.2色譜工作站或數(shù)據(jù)處理機。6.3.1.3.3進樣器：自動進樣器或微量注射器。6.3.1.4色譜柱及典型操作條件本文件所推薦的色譜柱及典型操作條件見表2。典型色譜圖和各組分的相對保留值見附錄A。其它能達到同等分離效果，即任意兩相鄰峰分離度不小于1.5的色譜柱及操作條件均可使用。表2色譜柱及典型操作條件至100℃,保持10min；二段升溫速率20℃/min,二段終溫210℃,保持10min。6.3.1.5分析步驟將樣品與甲醇以1:3（質量比）的比例混合均勻，待測。按表2色譜操作條件或其它合適的條件進行調節(jié)，待儀器穩(wěn)定后進行測定，用色譜數(shù)據(jù)處理機或工作站記錄各組分的峰面積計算結果。6.3.1.6結果計算1,6-己二胺的質量分數(shù)w，按式(1)計算。A——1,6-己二胺的峰面積；ΣAi——除甲醇外的其他各組分峰面積的總和；w1——根據(jù)6.5測得的水的質量分數(shù)。取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的絕對差值應不大于0.10%。6.4色度的測定按GB/T3143的規(guī)定進行。稱取熔融狀態(tài)的樣品（70±0.1）g，用水稀釋至100ml。6.5水的質量分數(shù)的測定按GB/T6283的規(guī)定進行測定。滴定池中另加入冰乙酸5mL，滴定池放入冰水浴中。取兩次平行測T/CST21—2024定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的絕對差值應不大于0.005%。6.6極譜值的測定警示——工作場所應有良好的通風設施，建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)，戴化學安全防護眼鏡，戴橡膠手套，防止汞蒸氣泄漏。6.6.1方法提要用極譜儀測定樣品雜質中存在的-1.5V附近產生極譜波的物質，用異丁醛作為標準物質繪制標準曲線對其進行定量，結果以[mmol（異丁醛）/t（1,6-己二胺）]計。6.6.2試劑6.6.2.1異丁醛6.6.2.21,6-己二胺：色譜純，極譜值≤50[mmol（異丁醛）/t（1,6-己二胺）]。6.6.2.3氮氣，體積分數(shù)≥99.999%。6.6.2.4水銀質量分數(shù)≥99.999%，極譜儀專用。6.6.3儀器6.6.3.1極譜儀。6.6.3.2工作站或數(shù)據(jù)處理機。6.6.3.3天平：感量0.01g以及0.1mg。6.6.4標準曲線的繪制6.6.4.1溶液A的配制根據(jù)1,6-己二胺的質量分數(shù)，往預先盛有200mL～300mL水的1000mL容量瓶中加入相當于質量分數(shù)為100%的1,6-己二胺100g，精確至0.01g；向預先盛有5mL～7mL水的20mL的具塞三角瓶中加入0.25g異丁醛，精確至0.1mg，轉移至上述容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，為溶液A。6.6.4.2溶液B的配制往預先盛有200mL～300mL水的1000mL容量瓶中加入相當于質量分數(shù)為100%的1,6-己二胺100g，精確至0.01g，用水稀釋至刻度，搖勻，為溶液B。6.6.4.3標準溶液的配制準備8個清潔干燥的100mL容量瓶，按表3所示，在1?！?＃容量瓶中依次加入對應體積的溶液A，用溶液B稀釋至刻度，定容、搖勻。標準溶液的配制12386.6.4.4結果計算#～8＃標準溶液對應的極譜值PI（i）,數(shù)值以[mmol（異丁醛）/t（1,6-己二胺）]表示，按式（2）計算：PI(i)=×109·················································(1)PI（i）——1＃8＃標準溶液對應的極譜值，單位為[mmol（異丁醛）/t（1,6-己二胺）]；m——異丁醛的質量，單位為克（gT/CST21—2024T——異丁醛的質量分數(shù)，單位為百分數(shù)（%V1——1＃8＃標準溶液中所加的溶液A的體積，單位為毫升（mL1000——配制溶液A所用容量瓶的容積，單位為毫升（mLM——異丁醛的摩爾質量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/moLM=72.1110——1＃8＃標準溶液中1,6-己二胺的質量，單位為克（g）。6.6.4.5制作工作曲線打開儀器主機電源，打開儀器工作站，聯(lián)機。確認儀器自檢通過，電極滴汞正常，依次取1＃8#標準溶液15mL加入電解池中，通氮氣除氧后，進行極譜測定。以極譜值為縱坐標，對應的凈極譜波高（極譜波高扣減1#空白極譜波高）為橫坐標，繪制工作曲線。6.6.5分析步驟稱取相當于質量分數(shù)為100%的1,6-己二胺樣品10g，精確至0.01g，置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，待測。確認儀器自檢通過，電極滴汞正常。取上述樣品溶液15mL加入電解池中,通氮氣除氧后，進行極譜測定。6.6.6結果計算根據(jù)測得的試樣極譜波高，從工作曲線上查得試樣的極譜值，單位為[mmol（異丁醛）/t（1,6-己取兩次平行測定結果的算術平均值為測定結果，兩次平行測定結果的絕對差值應不大于10[mmol（異丁醛）/t（1,6-己二胺）]。6.7反式1,2-二氨基環(huán)己烷（假二氨基環(huán)己烷）的測定按SH/T1498.5規(guī)定進行測定。6.7.1工作曲線的繪制按SH/T1498.5規(guī)定的7.1方法進行，其中橫坐標為反式1,2-二氨基環(huán)己烷含量（mg/kg），對應值分別為0mg/kg、11.36mg/kg、22.73mg/kg、34.09mg/kg、45.45mg/kg、56.82mg/kg。6.7.2分析步驟稱取相當于質量分數(shù)為100%的1,6-己二胺樣品4.4g,精確至0.1g，置于預先加入10mL脫鹽水的100mL燒杯中；加入5.6g己二酸，精確至0.1g，將燒杯置于（25±0.5）℃的恒溫水浴中。其余按SH/T1498.5規(guī)定的7.2進行。7檢驗規(guī)則7.1檢驗分為出廠檢驗和型式檢驗。7.1.1型式檢驗項目為表1技術指標中規(guī)定的全部項目,在正常生產情況下，每三個月至少進行一次型式檢驗。有下列情況之一時，也應進行型式檢驗。a)更新關鍵生產工藝。b)主要原材料有變化。c)停產又恢復生產。d)出廠檢驗結果與上次型式檢驗有較大差異。e)合同規(guī)定。7.1.2出廠檢驗項目為表1技術指標中1,6-己二胺的質量分數(shù)、熔融外觀、水份、極譜值和反式1,2-二氨基環(huán)己烷（假二氨基環(huán)己烷），應逐批檢驗。T/CST21—20247.2原材料、生產工藝不變的條件下，產品連續(xù)生產的實際批次為一批，但若干個生產批構成一個檢驗批的時間應不超24小時。7.3采樣按GB/T6678和GB/T6680的規(guī)定的技術要求進行，采樣者應熟悉和遵守GB/T3723的規(guī)定。所采試樣總體積不少于1L，分裝于2個清潔、干燥的磨口玻璃瓶中，貼上標簽，注明生產廠名稱、產品名稱、批號、等級、生產日期、取樣時間等，一瓶供檢驗用，另一瓶封存，置于陰涼避光處，留樣備7.4工業(yè)用1,6-己二胺由質檢中心按本文件檢驗，并保證出廠的產品均符合本標準的要求，每批出廠的產品都應附有一定格式的質量證明書，其內容包括：公司名稱、產品名稱、產品等級、批號或生產日期和本文件的編號。7.5檢驗結果的判定按GB/T8170規(guī)定的修約值比較法進行。檢驗結果，如果有某項指標達不到該等級要求，應重新從兩倍數(shù)量的包裝單元中采樣進行復驗，復驗結果即使只有一項指標不符合本標準要求，則整批產品降等或為不合格。8標志、標簽8.1工業(yè)用1,6-己二胺包裝容器上應有清晰、明顯、牢固的標識，內容包括：公司名稱、廠址、產品名稱、等級、凈含量、批號或生產日期、本文件編號和GB190規(guī)定的“腐蝕品”標志。8.2每批出廠的工業(yè)用1,6-己二胺都應附有合格證。內容包括：生產廠名、廠址、產品名稱、等級、凈含量、批號或生產日期、產品質量符合本文件的證明和本文件編號。9包裝、運輸和貯存9.1工業(yè)用1,6-己二胺采用干燥、清潔的鍍鋅馬口鐵皮桶包裝，每桶凈含量160kg；或使用專用槽車運輸。9.2工業(yè)用1,6-己二胺在運輸時應防雨、防潮、避火。輕裝輕放，嚴禁摔、撞。9.3工業(yè)用1,6-己二胺在罐裝前應對桶/槽車進行99.9%以上純度的氮氣置換，裝完后充99.9%以上純度的氮氣密封，隔絕空氣，注意避光，并存放在陰涼、干燥、通風良好的場所，遠離火源、熱源，與強氧化劑、酸類隔離存放。9.4在符合本文件包裝、運輸和貯存的條件下，自出廠之日起，在氮封（氧含量的體積分數(shù)≤0.5%）保護下，工業(yè)用1,6-己二胺保質期為3個月或遵守合同約定，超過保質期可重新檢驗，檢驗結果符合本文件要求時產品仍可使用。T/CST21—2024工業(yè)用1,6-己二胺質量分數(shù)測定（氣相色譜法）的典型色譜圖和各組分的相對保留值A.1工業(yè)用1,6-己二胺質量分數(shù)測定的典型色譜圖工業(yè)用1,6-己二胺的典型色譜圖，見圖A.1。圖A.1工業(yè)用1,6-己二胺質量分數(shù)測定的典型色譜圖A.2各組分析相對保留值各組分相對保留值見表A.1。表A.1各組分析相對保留值T/CST21—2024安全信息B.1危險警告工業(yè)用1,6-己二胺遇明火