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文檔簡介
ICS71.080.30
71
CCSGCPCIF
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準
T/CPCIF****—2023
工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺
1,4-Cyclohexanedimethanamineforindustrialuse
(征求意見稿)
2023-**-**發(fā)布2023-**-**實施
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布
T/CPCIF****—2023
工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺
1范圍
本文件規(guī)定了工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺的要求、試驗方法及標志、包裝、運輸、安全和貯存。
本文件適用于以對苯二甲腈為原材料生產的工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺。
注:該產品主要應用于環(huán)氧樹脂固化劑、聚酰胺、異氰酸酯、聚氨酯中間體和防腐防銹劑等領域。
1,4-環(huán)己二甲胺
分子式:C8H18N2
代號:1,4-BAC
CAS號:2549-93-1
結構式:
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文
件,僅該日期對應的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用
于本文件。
GB190-2009危險貨物包裝標志
GB/T4472-2011化工產品密度、相對密度的測定
GB/T6283-2008化工產品中水分含量的測定卡爾·費休法(通用方法)
GB/T6678-2003化工產品采樣總則
GB/T6680-2003液體化工產品采樣通則
GB/T6682-2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法(ISO3696:1987,MOD)
GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T9722-2006化學試劑氣相色譜法通則
JJF1070-2005定量包裝商品凈含量計量檢驗規(guī)則
JT/T617-2018危險貨物道路運輸規(guī)則
3術語和定義
本文件沒有需要界定的術語和定義。
1
T/CPCIF****—2023
4要求
4.1外觀
工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺為無色透明液體,無可見懸浮物及沉淀。
4.2技術要求
工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺的技術要求應符合表1規(guī)定。
表1技術要求
項目要求
1,4-環(huán)己二甲胺質量分數(shù),%≥99.0
色度,APHA≤10
比重(20/4℃)0.94~0.95
水分,%≤0.30
5試驗方法
安全提示:使用本文件的人員應有實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并沒有指出所有的安全問題。使
用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?,并保證符合國家有關法規(guī)的規(guī)定。
5.1一般規(guī)定
本文件所用試劑除特殊注明外,均指分析純,所用水應符合GB/T6682-2008中三級水規(guī)格。
5.2外觀
在自然光線下目視觀察。
5.3質量分數(shù)的測定
5.3.1方法提要
采用氣相色譜法,使用毛細管色譜柱對試樣中1,4-環(huán)己二甲胺進行分離,經(jīng)氫火焰離子化檢測器檢
測,采用色譜峰面積歸一法定量。
5.3.2儀器
5.3.2.1氣相色譜儀:配置FID檢測器,儀器穩(wěn)定性應符合GB/T9722-2006中6.3的規(guī)定,儀器靈敏
度應符合GB/T9722-2006中6.4.2的規(guī)定;
5.3.2.2毛細管色譜柱:柱長30m,內徑0.25mm,液膜厚度0.25μm,固定相為100%二甲基聚硅氧烷,
或其它能達到同等分離程度的毛細管色譜柱;
5.3.2.3色譜工作站或積分儀;
5.3.2.4微量進樣器或自動進樣器。
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5.3.3樣品處理
稱取0.1000g樣品至5ml溶樣瓶,加入1.000g溶劑(甲醇),放入超聲波中震蕩至全部溶解。(可根
據(jù)檢測設備自行調整樣品濃度)
5.3.4色譜操作條件
色譜操作條件如表2所示,根據(jù)不同儀器特點,對給定的操作參數(shù)作適當調整,以期獲得最佳結果。
表2色譜操作條件
控制參數(shù)操作條件
載氣氮氣
色譜柱載氣流量,mL/min1.0
氫氣流量,mL/min40
空氣流量,mL/min400
尾吹氣流量,mL/min30
分流比50:1
氣化室溫度,℃260
檢測器溫度,℃280
初始溫度100℃,保持1.5min,以5℃/min的速率升至130℃,保
柱溫,℃
持5min,再以15℃/min的速率升至240℃,保持20min
5.3.5測定步驟
在上述氣相色譜操作條件下,待儀器運行平穩(wěn)后,直接注入試樣0.2μL(可根據(jù)檢測設備自行調整
進樣量)。
5.3.6結果計算
試樣中1,4-環(huán)己二甲胺質量分數(shù)w,采用面積歸一化法,按公式(1)計算,由色譜工作站處理。
A
w=1×%100…………(1)
ΣAi
式中:
A1——色譜分析圖譜中1,4-環(huán)己二甲胺對應的峰面積;
ΣAi——色譜分析圖譜中所有峰面積之和。
5.3.7典型色譜圖及保留時間
5.3.7.1典型1,4-環(huán)己二甲胺色譜圖如圖1所示。
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說明:
1—1,4-BAC(1);
2—1,4-BAC(2)。
圖1試樣中1,4-環(huán)己二甲胺氣相色譜圖
5.3.7.2保留時間
各組分保留時間見表3。
表3組分保留時間
序號組分名稱保留時間,min
11,4-BAC(1)10.983
21,4-BAC(2)11.602
5.3.8允許差
1,4-環(huán)己二甲胺質量分數(shù)的兩次平行測定結果之差的絕對值應不大于0.3%,取其算術平均值作為測
定結果。
5.4色度的測定
5.4.1方法提要
選用內置Pt-Co/Hazen/APHA值的色度儀,在選定的色度標準下放入待測試樣,儀器自動測量試樣色
度。
5.4.2儀器設備
色度儀;50mm比色皿。
5.4.3測定步驟
以去離子水為基準,對樣品進行檢測,記錄色度值,取兩次的平均值作為色度值。
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5.4.4允許差
兩次平行測定結果之差的絕對值不大于0.5APHA。
5.5比重的測定
按GB/T4472-2011中密度計法的規(guī)定進行測定。
5.6水分的測定
按GB/T6283-2008規(guī)定進行,待儀器穩(wěn)定后,稱取試樣約0.3-0.5g(精確至0.0001g)進行檢測。
取兩次平行測定的算術平均值作為水分測定結果;兩次平行測定結果之差應不大于0.01%。
6檢驗規(guī)則
6.1出廠檢驗
本文件第4章規(guī)定的所有項目均為出廠檢驗項目。
6.2組批
桶裝產品以同等質量的均勻產品為一批,每批不得大于30t;槽車裝產品,以每槽車裝產品為一批。
6.3采樣
采樣按GB/T6678-2003和GB/T6680-2003規(guī)定進行,最終采樣量不得少于200mL,混合均勻后分裝
于兩個干燥潔凈、密封性良好的玻璃瓶中,玻璃瓶上部剩余空間充滿氮氣(氮氣純度≥99.9%)保護,
瓶上粘貼標簽,注明產品名稱、生產批號、采樣日期、采樣人姓名等。一瓶用于檢驗,另一瓶密封、常
溫避光保存一年。
6.4合格判定
檢驗結果的判定按GB/T8170-2008中的修約值比較法進行。所有檢驗結果符合本文件第4章的要
求,則該批產品合格。若檢驗結果有任何一項不符合本文件的要求,產品應重新加倍取樣進行檢驗,重
新檢驗的結果即使只有一項指標不符合本文件的要求,則該批產品為不合格。
7標志、包裝、運輸、貯存和安全
7.1標志
包裝容器上應有牢固的標志,其內容包括:生產廠名稱、產品名稱以及GB190-2009規(guī)定的“腐蝕
性物質”標志。
7.2包裝
采用小開口鋼桶、IBC桶或槽罐車,計量誤差應符合JJF1070-2005中的有關規(guī)定,也可根據(jù)用戶
要求或訂貨協(xié)議。采用其它形式的包裝,但要符合7.1中的規(guī)定。
7.3運輸
運輸、裝卸應按照規(guī)定JT/T617-2018進行,輕裝、輕卸,防止撞擊,防止日曬、雨淋,避免包裝
破損。
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7.4貯存
7.4.1在陰涼、干燥條件下貯存,嚴防潮濕、日曬,保持良好通風。
7.4.2產品在符合本文件規(guī)定的運輸、貯存條件下,自生產之日起貯存期為12個月。
7.5安全
工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺為腐蝕性物質,對眼睛、皮膚有一定腐蝕作用,在包裝物上,應有醒目的腐
蝕品標志。吸入:立即將受影響人員轉移到空氣新鮮處,保持呼吸道暢通,立即就醫(yī)。皮膚接觸:立即
脫去所有被污染的衣著,用大量肥皂水和清水沖洗,如發(fā)生皮膚刺激或皮疹,就醫(yī)。眼睛接觸:分開眼
瞼,立即用流動清水沖洗眼睛至少15分鐘,如有不適感,就醫(yī)。如食入:如果此人意識清醒,請用大
量水沖洗口腔并飲用2杯水,就醫(yī)。
—————
6
中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準
《工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺》
編制說明
(征求意見稿)
團體標準起草小組
2023年6月
I
目錄
1任務來源................................................................................................1
2目的和意義............................................................................................1
2.1產品及行業(yè)概況......................................1
2.2標準編制的意義及必要性..............................1
3標準制定過程........................................................................................2
4標準編制原則........................................................................................3
5主要條款的說明....................................................................................4
5.1標準適用范圍.......................................4
5.2規(guī)范性引用文件......................................4
5.3要求...............................................4
5.4國內先進標準及采標情況..............................5
5.5指標項目的確定......................................5
5.5.1質量分數(shù)....................................5
5.5.2色度........................................6
5.5.3比重........................................6
5.5.4水分........................................7
5.6試驗方法的確定......................................8
5.6.1質量分數(shù)的測定..............................8
5.6.2色度的測定..................................8
5.6.3比重的測定..................................8
5.6.4水分的測定..................................9
6主要試驗驗證情況分析........................................................................9
7知識產權說明........................................................................................9
8采用國際標準和國外先進標準情況....................................................9
9與現(xiàn)有法律法規(guī)的協(xié)調性....................................................................9
10重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)......................................................9
II
11標準性質的建議說明..........................................................................9
12實施標準的經(jīng)濟、社會效益以及實施標準的要求、措施............10
13廢止現(xiàn)行相關標準的建議................................................................10
14標準水平分析....................................................................................10
III
《工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺》
團體標準編制說明
1任務來源
根據(jù)中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會印發(fā)《關于印發(fā)2022年第二批中國石油和化
學工業(yè)聯(lián)合會團體標準項目計劃的通知》,《工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺》被列入中
國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準制定計劃。
本文件由中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會提出,中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會標準
化工作委員會歸口,由鞍山七彩化學股份有限公司等單位組織起草。
2目的和意義
2.1產品及行業(yè)概況
1,4-環(huán)己二甲胺(1,4-BAC)由對苯二腈加氫后得到,是一種重要的脂環(huán)族二
胺類單體,廣泛應用于環(huán)氧樹脂固化劑、聚酰胺、異腈酸酯、聚氨酯中間體和防
腐防銹劑等領域。其分子結構中含有一個六元環(huán),賦予其一定的剛性,同時具有
兩個活潑的氨基,可與其他化合物發(fā)生反應。1,4-BAC具有強度高、硬度高、耐
高溫、吸附性強等特點,市場潛力巨大,可廣泛應用于聚氨酯彈性體、新能源汽
車復合材料、金屬切削液等領域。
1,4-環(huán)己二甲胺的原材料對苯二甲腈的全球生產企業(yè)較少,主要集中應用在
農藥領域,原材料在一定程度上制約著1,4-環(huán)己二甲胺的發(fā)展。國內鞍山七彩化
學在2016年實現(xiàn)了1,4-環(huán)己二甲胺的工業(yè)化生產,并建立了完善的上下游產業(yè)鏈,
其氨氧化裝置生產的對苯二甲腈為國內外下游企業(yè)的生產研發(fā)及穩(wěn)定供應發(fā)揮
著重要作用。鞍山七彩化學以現(xiàn)有原料為基礎,不斷創(chuàng)新研發(fā),致力于響應國家
化工新材料產業(yè)發(fā)展戰(zhàn)略,適應“低碳、綠色、輕量化”的行業(yè)發(fā)展趨勢,為行
業(yè)快速發(fā)展提供了重要支撐。
2.2標準編制的意義及必要性
國內外尚無工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺的相關標準,因此,通過制定工業(yè)用1,4-環(huán)
1
己二甲胺的團體標準,可以推動行業(yè)向規(guī)范化發(fā)展的方向邁進。標準將規(guī)定工業(yè)
用1,4-環(huán)己二甲胺的生產工藝、質量標準、安全要求等方面的規(guī)范,確保產品的
質量穩(wěn)定和一致性,提高行業(yè)內企業(yè)的生產效率和產品質量。
同時,通過標準化的生產和應用,可以促進技術創(chuàng)新和進步。標準將為行業(yè)
內的企業(yè)提供統(tǒng)一的準則和指導,激發(fā)技術研發(fā)的活力,推動新技術的引入和應
用,提高產品的質量和競爭力。標準化的生產和質量控制還將有助于產品的出口
和貿易合作,促進國際貿易的便利化和互信度。
綜上所述,制定工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺的團體標準對于促進行業(yè)的規(guī)范化發(fā)
展、保障產品質量和安全性、推動技術創(chuàng)新和競爭力提升、促進國際貿易和合作
等方面具有重要的意義和必要性。這將為行業(yè)內的企業(yè)提供統(tǒng)一準則和指導,推
動行業(yè)的健康發(fā)展和可持續(xù)發(fā)展。
3標準制定過程
為了切實做好《工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺》標準的編制工作,我們在接到任務
時,成立了標準起草工作組,制定工作方案,主要工作過程如下:
(1)2022年4月28日,石化聯(lián)合會發(fā)布《關于征集2022年第一批中國石油和
化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準計劃項目的通知》。石化聯(lián)合會環(huán)氧樹脂及應用專委會、
鞍山七彩化學股份有限公司、北京國化新材料技術研究院等企業(yè)開展了對國內外
相關標準、1,4-環(huán)己二甲胺的生產現(xiàn)狀及下游應用等方面的調研工作,就1,4-環(huán)己
二甲胺的產品的主要產品指標、管理、運輸、驗收、貯存、使用、處置等環(huán)節(jié)進
行了詳細的研究,最終確定1,4-環(huán)己二甲胺產品團體標準的內容,在此基礎上提
交了《工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺》團體標準的項目建議書。
(2)2022年7月12日,中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會通過騰訊會議召開團體標
準立項審查會,起草單位重點就標準編制的背景意義、必要性及可行性進行了匯
報。評審專家要求標準起草單位在設置產品指標時需進行調研,并綜合考慮行業(yè)
實際情況進行制定。
(3)2023年2月17日,石化聯(lián)合會發(fā)布《關于印發(fā)2022年第二批中國石油和
化學工業(yè)聯(lián)合會團體標準項目計劃的通知》,《工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺》等45項
2
團體標準順利通過立項審查。
(4)立項審查通過后,標準起草工作組和技術小組人員根據(jù)國家標準GB
190-2009《危險貨物包裝標志》、GB/T4472-2011《化工產品密度、相對密度的
測定》、GB/T6283-2008《化工產品中水分含量的測定卡爾·費休法(通用方法)》、
GB/T6678-2003《化工產品采樣總則》、GB/T6680-2003《液體化工產品采樣通
則》、GB/T6682-2008《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》、GB/T8170-2008《數(shù)
值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定》、GB/T9722-2006《化學試劑氣相色譜
法通則》、JJF1070-2005《定量包裝商品凈含量計量檢驗規(guī)則》、JT/T617-2018
《危險貨物道路運輸規(guī)則》的研究工作,結合國內外主要廠家產品指標、企業(yè)標
準、下游行業(yè)對工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺的性能要求等,完成初稿撰寫工作。
(5)2023年5月19日,編制組以視頻方式召開第一次工作會議,會議邀請了
標準化專家、鞍山七彩化學、浙江萬盛、北京國化及下游企業(yè)等有關企業(yè),會議
針對范圍、定義、測試方法及典型圖譜等展開了討論,并考慮該產品具有腐蝕性,
建議增加安全及應急救護等描述。
(6)2023年6月,根據(jù)討論會的相關意見,標準起草工作組制定了本標準的
征求意見稿及編制說明,并進行公示。
(7)2023年XX月,根據(jù)專家反饋意見,對標準文本和編制說明征求意見稿
進行認真細致的修改完善,形成送審稿。
(8)2023年XX月,組織相關專家進行標準的現(xiàn)評審,根據(jù)評審專家的意見,
再次對標準進行完善和修改,形成報批稿報送中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合會。
4標準編制原則
本標準的編制嚴格按照GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分:標準
的結構和編寫規(guī)則》進行編寫,力求依據(jù)科學、定義準確、表述明確、與時俱進。
同時,在標準制定過程中,相關指標的設定遵循《中國石油和化學工業(yè)聯(lián)合
會團體標準管理辦法》和以下3條原則:
(1)有利于促進技術進步,滿足行業(yè)創(chuàng)新的原則;
(2)有利于合理利用資源,提高發(fā)展質量的原則;
3
(3)遵循科學性、先進性和可操作性的原則。
5主要條款的說明
5.1標準適用范圍
本文件規(guī)定了工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺的技術要求、試驗方法及標志、包裝、
運輸、貯存。
本文件適用于由對苯二甲腈加氫合成、再通過精餾精制而成的工業(yè)用1,4-環(huán)
己二甲胺。
5.2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其
中,注日期的引用文件,僅該日期對應的版本適用于本標準;不注日期的引用文
件,其最新版本適用于本標準。
GB190-2009危險貨物包裝標志
GB/T4472-2011化工產品密度、相對密度的測定
GB/T6283-2008化工產品中水分含量的測定卡爾·費休法(通用方法)
GB/T6678-2003化工產品采樣總則
GB/T6680-2003液體化工產品采樣通則
GB/T6682-2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法(ISO3696:1987,
MOD)
GB/T8170-2008數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T9722-2006化學試劑氣相色譜法通則
JJF1070-2005定量包裝商品凈含量計量檢驗規(guī)則
JT/T617-2018危險貨物道路運輸規(guī)則
5.3要求
工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺的技術要求應符合表1規(guī)定。
4
表1工業(yè)用1,4-環(huán)己二甲胺的理化指標
項目要求
質量分數(shù),%≥99.0
色度,APHA≤10
比重(20/4℃)0.940~0.950
水分,%≤0.30
5.4國內先進標準及采標情況
國外暫無公開的相關標準,國內也暫無相關國家或行業(yè)標準。本標準指標制
定時綜合考慮了生產企業(yè)的生產實際數(shù)據(jù),以及下游客戶的需求,在此基礎上確
定了1,4-環(huán)己二甲胺的各項技術指標。指標項目及參數(shù)的確定具體說明如下:
5.5指標項目的確定
5.5.1質量分數(shù)
1,4-環(huán)己二甲胺是一種常溫下呈液體狀態(tài)的化合物,1,4-環(huán)己二甲胺的質量
分數(shù)是指其在產品總質量中所占的比例,是反映產品純度的重要指標。通過限制
質量分數(shù),可以確保產品中1,4-環(huán)己二甲胺的含量達到規(guī)定的標準,從而保證產
品的純度和一致性。為了嚴格要求產品質量,本標準規(guī)定1,4-環(huán)己二甲胺的質量
分數(shù)要求值為≥99.0%。
99.8
99.6
99.4
99.2
99.0
98.8
98.6
230601230602230603230604230605230606230607230608230609230610
質量分數(shù)標準(%)實測質量分數(shù)(%)
圖表1不同批次質量分數(shù)實測數(shù)據(jù)
5
5.5.2色度
色度是通過視覺評估來判斷其外觀質量的重要指標。1,4-環(huán)己二甲胺產品呈
無色液體狀態(tài)。優(yōu)良的色度表示產品純度高且雜質含量低。顏色較深的1,4-環(huán)己
二甲胺產品會影響固化后產物或聚合物的顏色和抗黃變性能。本標準規(guī)定1,4-環(huán)
己二甲胺的色度要求值為≤10(APHA:數(shù)值范圍為0-500,數(shù)值越大顏色越深)。
12
10
8
6
4
2
0
230601230602230603230604230605230606230607230608230609230610
色度標準(APHA)實測色度(APHA)
圖表2不同批次色度實測數(shù)據(jù)
5.5.3比重
比重(20/4℃)指的是1,4-環(huán)己二甲胺在20攝氏度相對于4攝氏度同體積的水
的密度之比,它是產品特定的物理屬性。比重可以反映產品的一致性和穩(wěn)定性,
有助于確保不同批次的產品具有相似的密度特性,從而維持產品的質量穩(wěn)定性。
本標準規(guī)定1,4-環(huán)己二甲胺產品的比重范圍為0.940-0.950。
6
0.952
0.95
0.948
0.946
0.944
0.942
0.94
0.938
0.936
0.934
230601230602230603230604230605230606230607230608230609230610
實測比重比重標準下限比重標準上限
圖表3不同批次比重實測數(shù)據(jù)
5.5.4水分
水分是指1,4-環(huán)己二甲胺中所含水分的含量。水分是影響產品質量和穩(wěn)定性
的重要因素。水分對產品性能和反應過程具有顯著影響,水分的存在會直接影響
1,4-環(huán)己二甲胺產品的使用性能,特別是在下游應用領域,高水分可能導致產品
的降解、變質或性能下降。綜合考慮企業(yè)和下游客戶的要求后,本標準規(guī)定1,4-
環(huán)己二甲胺的水分含量限制在0.30%以內。
0.35
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
0.05
0.00
230601230602230603230604230605230606230607230608230609230610
水分含量標準(%)實測水分含量(%)
圖表4不同批次水分實測數(shù)據(jù)
7
5.6試驗方法的確定
5.6.1質量分數(shù)的測定
質量分數(shù)的測定將采用GB/T9722-2006中規(guī)定的氣相色譜法進行。該方法通
過將樣品注入氣相色譜儀,并使用適當?shù)牟僮鳁l件,如流速、進樣量和柱溫等參
數(shù),實現(xiàn)對1,4-環(huán)己二甲胺的分離和檢測。通過測量色譜圖中峰面積或峰高,并
參照已知濃度的1,4-環(huán)己二甲胺標準溶液,可以計算出質量分數(shù)的值。由于氣相
色譜法具有高靈敏度和準確性,該方法在行業(yè)內廣泛應用且被廣泛認可,能夠準
確地測定1,4-環(huán)己二甲胺的質量分數(shù)。因此,1,4-環(huán)己二甲胺質量分數(shù)的測定采用
GB/T9722-2006中的規(guī)定進行。
5.6.2色度的測定
色度的測定將使用內置Pt-Co/Hazen/APHA值的自動色度儀進行。根據(jù)儀器
操作手冊的指導,將樣品轉移到色度儀的測量池中。同時,在進行色度測定之前,
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