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文檔簡介
中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
《工業(yè)用三氟乙酰氯》
編制說明
(征求意見稿)
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)工作組
2023年09月
《工業(yè)用三氟乙酰氯》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明
(征求意見稿)
1.任務(wù)來源
2022年7月18日,中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布了《關(guān)于對2022年第
一批中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)擬立項計劃項目的公示》,《工業(yè)用三
氟乙酰氯》被列入2022年第一批石化聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定計劃。
本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提出,中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會標(biāo)準(zhǔn)
化工作委員會歸口,福建永晶科技股份有限公司、淄博飛源化工有限公司、常熟
三愛富振氟新材料有限公司、山東華夏神舟新材料有限公司、浙江巨化技術(shù)中心
有限公司、三明學(xué)院、北京國化新材料技術(shù)研究院有限公司等共同組織起草。
2.標(biāo)準(zhǔn)制定背景
三氟乙酰氯(化學(xué)式為C2ClF3O)是一種無色有刺激性氣味的氣體,化學(xué)性
質(zhì)非?;睿捎邗B然鶊F(tuán)中的氯原子有吸電子效應(yīng),且Cl-也是一個很好的離去
基團(tuán),因此酰氯具有很強的親核酰基取代反應(yīng)活性,可以與氨/胺反應(yīng)生成酰胺
(氨解),與醇反應(yīng)生成酯(醇解),與羧酸根離子反應(yīng)生成酸酐等,從而向一些物
質(zhì)中引入三氟乙?;蛉谆铣沙鲆幌盗嗅t(yī)藥和農(nóng)藥等精細(xì)化學(xué)品或其中
間體。其分子中的羰基對親核試劑具有更強的反應(yīng)活性,能派生出許多含氟有機
化合物,是生產(chǎn)含氟精細(xì)化學(xué)品的基本原料。
目前國內(nèi)外三氟乙酰氯被廣泛應(yīng)用于合成三氟乙酸、三氟乙酸乙酯、三氟乙
酰乙酸乙酯,從而合成含氟農(nóng)藥、醫(yī)藥、有機中間體和精細(xì)化工產(chǎn)品等,具有良
好的應(yīng)用前景和較高附加值。
《中國氟化工行業(yè)“十四五”發(fā)展規(guī)劃》指出“十四五”期間,我國氟化工
行業(yè)將進(jìn)一步向?qū)S没?、精?xì)化、高端化、綠色化方向發(fā)展。含氟精細(xì)化學(xué)品作
為氟化工行業(yè)的重要產(chǎn)品體系之一,對促進(jìn)制造業(yè)轉(zhuǎn)型升級有著十分重要的作用,
是具有帶動作用的先導(dǎo)性、戰(zhàn)略性行業(yè)。數(shù)據(jù)顯示,我國含氟精細(xì)化學(xué)品的年總
產(chǎn)能超過16萬噸,其中含氟農(nóng)藥市場占比約30%、含氟氟醫(yī)藥市場占比約25%。
1
近年來,含氟中間體作為合成原料的發(fā)展突飛猛進(jìn),其中三氟乙酰氯作為重要的
品種之一,成為不少企業(yè)研究的重點。
3.制定標(biāo)準(zhǔn)的目的和意義
目前,國內(nèi)已經(jīng)實現(xiàn)了工業(yè)用三氟乙酰氯的規(guī)模化生產(chǎn),但各企業(yè)工藝技術(shù)
水平、產(chǎn)品質(zhì)量控制等存在較大差異,使得該產(chǎn)品在實際生產(chǎn)和應(yīng)用過程中無規(guī)
可循,不能很好地滿足市場發(fā)展的需求。
期望通過本標(biāo)準(zhǔn)的編制實施,彌補三氟乙酰氯產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)空白,發(fā)揮團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
引領(lǐng)作用,指導(dǎo)和規(guī)范該產(chǎn)品的生產(chǎn)和使用,對促進(jìn)生產(chǎn)企業(yè)質(zhì)量管理的科學(xué)化、
規(guī)范化,企業(yè)間的公平競爭,以及調(diào)動落后企業(yè)執(zhí)行產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的積極性都具有十
分重要的意義。同時,本標(biāo)準(zhǔn)的編制實施,也有利于產(chǎn)品進(jìn)入國際市場,提高我
國同類型產(chǎn)品在國際貿(mào)易中的競爭力。
4.標(biāo)準(zhǔn)編制原則
根據(jù)《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)定》精神,科學(xué)合理利用資源,推廣科學(xué)技術(shù)成果,
滿足市場和創(chuàng)新需要,聚焦新技術(shù)、新產(chǎn)業(yè)、新業(yè)態(tài)和新模式,填補標(biāo)準(zhǔn)空白,
提高經(jīng)濟效益、社會效益。在本標(biāo)準(zhǔn)制定過程中,嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)
準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫規(guī)則》進(jìn)行編寫,遵守《中國石油
和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》和以下原則:
(1)遵循公開、公正、公平和科學(xué)的原則;
(2)有利于促進(jìn)技術(shù)進(jìn)步,提高產(chǎn)品質(zhì)量,滿足市場要求的原則;
(3)堅持先進(jìn)引領(lǐng),遵循科學(xué)性、先進(jìn)性原則,提高經(jīng)濟效益;
(4)堅持“市場導(dǎo)向、先進(jìn)引領(lǐng)、快速響應(yīng)、服務(wù)產(chǎn)業(yè)”的原則;
(5)有利于促進(jìn)科學(xué)技術(shù)進(jìn)步和科技成果的轉(zhuǎn)化,滿足市場和創(chuàng)新需求。
5.標(biāo)準(zhǔn)編制依據(jù)
本標(biāo)準(zhǔn)編制主要依據(jù)國內(nèi)相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)實際生產(chǎn)情況、客戶要求、生產(chǎn)企業(yè)
產(chǎn)品質(zhì)量報告(見附錄一)。
6.標(biāo)準(zhǔn)制定過程
2
為了切實做好《工業(yè)用三氟乙酰氯》標(biāo)準(zhǔn)的編制工作,我們在接到任務(wù)時,
成立了標(biāo)準(zhǔn)工作組,制定工作方案,主要工作過程如下:
(1)2022年4月28日,石化聯(lián)合會發(fā)布了《關(guān)于征集2022年第一批中國石
油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)計劃項目的通知》,標(biāo)準(zhǔn)工作組針對國內(nèi)外三氟乙
酰氯生產(chǎn)現(xiàn)狀、國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)、下游應(yīng)用等方面開展了調(diào)研,撰寫了《三氟乙
酰氯》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項目建議書,并向中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會提交了立項申請。
(2)2022年7月12日,石化聯(lián)合會召開團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)立項審查會,標(biāo)準(zhǔn)工作組針
對標(biāo)準(zhǔn)編制的背景意義、必要性及可行性進(jìn)行了匯報。評審專家建議將標(biāo)準(zhǔn)名稱
由《三氟乙酰氯》修改為《工業(yè)用三氟乙酰氯》,并建議標(biāo)準(zhǔn)工作組在技術(shù)指標(biāo)
中,補充其他指標(biāo),如原料、雜質(zhì)、產(chǎn)品副產(chǎn)物等。
(3)2022年7月25日,石化聯(lián)合會發(fā)布了《關(guān)于印發(fā)2022年第一批中國石
油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項目計劃的通知》,《工業(yè)用三氟乙酰氯》團(tuán)體標(biāo)
準(zhǔn)順利通過立項評審。
(4)立項審查通過后,標(biāo)準(zhǔn)工作組經(jīng)過多次協(xié)商討論,結(jié)合國內(nèi)外主要廠家
產(chǎn)品指標(biāo)、企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、下游行業(yè)對產(chǎn)品的性能要求等,完成了標(biāo)準(zhǔn)草案工作組討
論稿的撰寫工作。
(5)2022年10月27日,標(biāo)準(zhǔn)工作組通過視頻會議召開了《工業(yè)用三氟乙酰
氯》的第一次工作會議,針對標(biāo)準(zhǔn)草案的范圍、技術(shù)要求、試驗方法、包裝及運
輸?shù)日归_了逐條討論。
(6)2023年6月13日,標(biāo)準(zhǔn)工作組召開了《工業(yè)用三氟乙酰氯》的第二次線
上工作會議,針對標(biāo)準(zhǔn)草案的內(nèi)容展開了詳細(xì)討論,并刪除了技術(shù)指標(biāo)中“總雜
質(zhì)”的要求。
(7)2023年7月31日,標(biāo)準(zhǔn)工作組召開了《工業(yè)用三氟乙酰氯》的第三次線
上工作會議,確認(rèn)根據(jù)三氟乙酰氯主含量及雜質(zhì)含量的不同將其分為三個等級,
同時確定了氟離子的檢測方法,本次會議無重大分歧,基本達(dá)成一致。
(8)2023年9月,標(biāo)準(zhǔn)工作組根據(jù)會議紀(jì)要和專家建議對草案進(jìn)行修改,完
成了標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明,并提交石化聯(lián)合會公示。
3
7.主要條款的說明
7.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍
本文件規(guī)定了工業(yè)用三氟乙酰氯的技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則和標(biāo)志、
包裝、運輸、貯存。
三氟乙酰氯的制備方法可分為氟化法、氧化法和氯化法,主要涉及的原料有
三氟乙酸及其金屬鹽、三氟乙醛、三氟乙醇、三氟乙酸酐、三氟乙酰氟、三氯乙
酰氯和1,1,1-三氟-2,2,2-三氯乙烷。其中氧化法制備三氟乙酰氯的工藝又可分為
催化氧化法、三氧化硫氧化法和光氧化法。
三氯乙酰氯為原料通過氟化法制備三氟乙酰氯的方法,主要特點是工藝環(huán)境
污染底,對設(shè)備腐蝕性小,安全系數(shù)高;三氟三氯乙烷與三氧化硫的反應(yīng)屬于三
氧化硫氧化法,主要特點是可以在較低的反應(yīng)溫度和常壓下進(jìn)行,反應(yīng)條件比較
溫和,對設(shè)備的要求不是十分苛刻。本標(biāo)準(zhǔn)適用的這兩種方法符合工業(yè)生產(chǎn)的基
本要求。
本文件適用于以三氯乙酰氯經(jīng)氟氮混合氣氟化反應(yīng)或以1,1,1-三氟-2,2,2-三
氯乙烷和三氧化硫為原料,經(jīng)反應(yīng)精制所生產(chǎn)的工業(yè)用三氟乙酰氯。
該產(chǎn)品主要用于合成含氟農(nóng)藥、醫(yī)藥、有機中間體和精細(xì)化工產(chǎn)品。
7.2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其
中,注日期的引用文件,僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文
件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。
GB190危險貨物包裝標(biāo)志
GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備
GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備
GB/T5099鋼質(zhì)無縫氣瓶
GB/T6681氣體化工產(chǎn)品采樣通則
GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法
GB/T7144氣瓶顏色標(biāo)記
4
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T13004鋼質(zhì)無縫氣瓶定期檢驗與評定
GB/T14194壓縮氣體氣瓶充裝規(guī)定
GB15258化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定
GB/T15382氣瓶閥通用技術(shù)要求
GB/T16804氣瓶警示標(biāo)簽
GB/T27550氣瓶充裝站安全技術(shù)條件
GB/T34525氣瓶搬運、裝卸、儲存和使用安全規(guī)定
JT/T617.3危險貨物道路運輸規(guī)則第3部分:品名及運輸要求索引
JT/T617.4危險貨物道路運輸規(guī)則第4部分:運輸包裝使用要求
JT/T617.5危險貨物道路運輸規(guī)則第5部分:托運要求
JT/T617.6危險貨物道路運輸規(guī)則第6部分:裝卸條件及作業(yè)要求
JT/T617.7危險貨物道路運輸規(guī)則第7部分:運輸條件及作業(yè)要求
TSG23氣瓶安全技術(shù)規(guī)程
7.3分類
本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)指標(biāo)含量和下游應(yīng)用的不同劃分為優(yōu)等品、一等品、合格品三個
等級。其中優(yōu)等品的三氟乙酰氯含量應(yīng)≥99.8%,一等品的三氟乙酰氯含量應(yīng)≥
99.5%,合格品的三氟乙酰氯含量應(yīng)≥99.0%。
7.4技術(shù)要求
本標(biāo)準(zhǔn)對產(chǎn)品的關(guān)鍵指標(biāo)進(jìn)行規(guī)定。工業(yè)用三氟乙酰氯的技術(shù)要求應(yīng)符合表
1的規(guī)定。
表1技術(shù)指標(biāo)
項目指標(biāo)
優(yōu)等品一等品合格品
三氟乙酰氯(C2ClF3O),v/%≥99.899.599.0
三氟乙酰氟(C2F4O),v/%≤0.10.20.6
游離氟(以F-計),mg/kg≤100100100
5
7.5指標(biāo)項目的確定
檢驗項目的設(shè)定參照國內(nèi)企業(yè)產(chǎn)品的性能指標(biāo)、下游客戶的使用要求,制定
三氟乙酰氯含量、三氟乙酰氟含量、游離氟三項指標(biāo)。
7.6指標(biāo)參數(shù)的確定
7.6.1三氟乙酰氯含量
三氟乙酰氯是本產(chǎn)品的有效成分,其含量的高低代表著產(chǎn)品品質(zhì)的好壞,該
指標(biāo)含量越高,標(biāo)志著本產(chǎn)品的雜質(zhì)種類和數(shù)量越少,直接決定了本產(chǎn)品的價值
和用途,該項指標(biāo)是下游客戶重點關(guān)注的內(nèi)容。結(jié)合行業(yè)生產(chǎn)現(xiàn)狀及下游應(yīng)用對
該指標(biāo)的要求,本文件規(guī)定優(yōu)等品中三氟乙酰氯的含量(體積分?jǐn)?shù))應(yīng)≥99.8%,
一等品中三氟乙酰氯的含量(體積分?jǐn)?shù))應(yīng)≥99.5%,合格品中三氟乙酰氯的含
量(體積分?jǐn)?shù))應(yīng)≥99.0%。
7.6.2三氟乙酰氟含量
三氟乙酰氟是本產(chǎn)品的主要雜質(zhì),主要來源于光催化反應(yīng)過程,該雜質(zhì)的含
量影響著工業(yè)用三氟乙酰氯的品質(zhì)及使用價值,需要對其進(jìn)行檢測,結(jié)合下游應(yīng)
用及行業(yè)要求建議,本文件規(guī)定優(yōu)等品中三氟乙酰氟的含量(體積分?jǐn)?shù))應(yīng)≤
0.1%,一等品中三氟乙酰氟的含量(體積分?jǐn)?shù))應(yīng)≤0.2%,合格品中三氟乙酰
氟的含量(體積分?jǐn)?shù))應(yīng)≤0.6%。
-
7.6.3游離氟(以F計)
本產(chǎn)品中的游離氟是在光催化反應(yīng)的條件下產(chǎn)生的,游離氟的含量過高會降
低產(chǎn)品的收率,腐蝕設(shè)備,同時降低產(chǎn)品質(zhì)量,對下游應(yīng)用也會產(chǎn)生不良影響。
結(jié)合生產(chǎn)企業(yè)和下游應(yīng)用要求,本文件規(guī)定游離氟(以F-計)的含量應(yīng)≤
100mg/kg。
7.7試驗方法
三氟乙酰氯、三氟乙酰氟含量通過氣相色譜法測定。在選定的色譜條件下,
試樣通過色譜柱,使其中的各組分分離,用火焰離子化檢測器檢測,面積歸一化
6
法計算三氟乙酰氯和三氟乙酰氟的含量。該方法具有效率高、速度快、樣品用量
少和靈敏度高等優(yōu)點,滿足本標(biāo)準(zhǔn)的檢測需求。
游離氟含量采用電極法進(jìn)行測定。用氟離子選擇電極作為氟離子活度的指示
電極,飽和甘汞電極作為工作電極,與待測溶液組成化學(xué)電池,通過測定其電池
的電動勢從而測定其氟離子濃度。該方法具有操作簡單、響應(yīng)速度快、精度高和
能克服色澤干擾等優(yōu)點,滿足游離氟含量的檢測需求。
7.8檢驗規(guī)則
本部分規(guī)定了工業(yè)用三氟乙酰氯產(chǎn)品出廠檢驗、組批、取樣、檢驗判定等相
關(guān)要求。
7.9標(biāo)志、包裝、運輸和貯存
對工業(yè)用三氟乙酰氯的標(biāo)志、包裝、運輸、貯存提出了具體的要求。
8.主要試驗驗證情況分析
本次制定主要按擬定的標(biāo)準(zhǔn)方法,對工業(yè)用三氟乙酰氯的三氟乙酰氯含量、
三氟乙酰氟含量、游離氟含量進(jìn)行測定,試驗結(jié)果均符合要求(見附錄二)。
9.專利說明
本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專利。
10.產(chǎn)業(yè)化情況、推廣應(yīng)用論證和預(yù)期達(dá)到的經(jīng)濟效果等情況國
內(nèi)外技術(shù)對比
目前,國內(nèi)工業(yè)用三氟乙酰氯已經(jīng)實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),該標(biāo)準(zhǔn)的研制是在充分
論證分析基礎(chǔ)上,結(jié)合國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)的實際生產(chǎn)情況制定。標(biāo)準(zhǔn)的制定,從產(chǎn)品
技術(shù)要求、試驗方法、檢驗規(guī)則、標(biāo)志、包裝、運輸、貯存環(huán)節(jié),對產(chǎn)品進(jìn)行規(guī)
范,以充分保障產(chǎn)品的高質(zhì)量要求,對于推
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