3.4 配合物與超分子-2022-2023學(xué)年高二化學(xué)課后培優(yōu)分級練（人教版2019選擇性必修2）（解析版）

第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第四節(jié)配合物與超分子培優(yōu)第一階——基礎(chǔ)過關(guān)練1．下列關(guān)于超分子的敘述中正確的是A．超分子就是高分子 B．超分子都是無限伸展的C．形成超分子的微粒都是分子 D．超分子具有分子識別和自組裝的特征【答案】D【詳解】A．超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起，組成復(fù)雜的、有組織的聚集體，有的是高分子，有的不是，故A錯誤；B．超分子這種分子聚集體有的是無限伸展的，有的的是有限的，故B錯誤；C．形成超分子的微粒也包括離子，故C錯誤；D．超分子的特征是分子識別和自組裝，故D正確。答案選D。2．（2022·新疆·烏蘇市第一中學(xué)高二階段練習(xí)）下列各種說法中錯誤的是A．形成配位鍵的條件是一方有空軌道，一方有孤電子對B．共價鍵的形成條件是成鍵原子必須有未成對電子C．配位化合物中的配體可以是分子也可以是陰離子D．配位鍵是一種特殊的共價鍵【答案】B【詳解】A．微粒間形成配位鍵的條件是：一方是能夠提供孤電子對的原子或離子，另一方是能夠接受孤電子對的空軌道的原子或離子，故A正確；B．形成共價鍵的成鍵原子不一定有未成對電子，如配位鍵中就是一方提供電子對，雙方共用，故B錯誤；C．配位化合物中，配體可以是H2O、NH3、CO等含有孤電子對的分子，也可以是F-、Cl-、CN-等含有孤電子對的陰離子，故C正確；D．配位鍵又稱配位共價鍵，是一方提供孤電子對，一方提供空軌道形成的，是一種特殊的共價鍵，故D正確；答案選B。3．（2022·浙江·高二期末）下列說法不正確的是A．超分子是由兩種或兩種以上的分子通過化學(xué)鍵作用形成的分子聚集體B．過渡金屬配合物遠(yuǎn)比主族金屬配合物多C．石墨中電子不能從一個平面跳躍到另一個平面D．晶體具有自范性，某些物理性質(zhì)會表現(xiàn)出各向異性【答案】A【詳解】A．超分子是由兩種或兩種以上的分子通過分子間作用力形成的分子聚集體，A錯誤；B．由于許多過渡元素金屬李對多種配體具有很強(qiáng)的結(jié)合力，能形成種類繁多的配合物，所以過渡金屬配合物遠(yuǎn)比主族金屬的配合物多，B正確；C．石墨中的電子在碳原子評上中運(yùn)動，不能從一個平面跳躍到另一個平面上，C正確；D．晶體有自范性，在光學(xué)性質(zhì)或?qū)щ娦曰驘崤蛎浵禂?shù)或機(jī)械強(qiáng)度等方面表現(xiàn)為各向異性，D正確；故選A。4．（2022·福建省建甌市芝華中學(xué)高二階段練習(xí)）下列配合物的水溶液中加入硝酸銀不能生成沉淀的是A． B．C． D．【答案】B【詳解】A．由化學(xué)式可知，配合物[Co(NH3)4Cl2]Cl的內(nèi)界為[Co(NH3)4Cl2]+、外界為氯離子，則配合物的水溶液中加入硝酸銀能生成氯化銀沉淀，故A不符合題意；B．由化學(xué)式可知，配合物[Co(NH3)3Cl3]中氯離子與三價鈷離子形成配位鍵，不易電離，則配合物的水溶液中加入硝酸銀不能生成氯化銀沉淀，故B符合題意；C．由化學(xué)式可知，配合物[Co(NH3)6]Cl3中內(nèi)界為[Co(NH3)6]3+、外界為氯離子，則配合物的水溶液中加入硝酸銀能生成氯化銀沉淀，故C不符合題意；D．由化學(xué)式可知，配合物[Co(NH3)4Cl]Cl2中內(nèi)界為[Co(NH3)4Cl]2+、外界為氯離子，則配合物的水溶液中加入硝酸銀能生成氯化銀沉淀，故D不符合題意；故選B。5．（2022·四川·雅安中學(xué)高二階段練習(xí)）配合物可用于離子檢驗，下列說法不正確的是A．此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵、非極性鍵B．配體為CN-，與N2、CO互為等電子體C．1mol配合物中鍵數(shù)目為D．該配合物為離子化合物，易電離，1mol該配合物電離得到陰、陽離子的數(shù)目共【答案】A【詳解】A．此配合物中存在離子鍵、配位鍵、極性鍵，沒有非極性鍵，A錯誤；B．原子個數(shù)相等且價電子數(shù)也相等的分子或離子即為等電子體，CN-、N2、CO都是兩個原子，且價電子數(shù)都是10個，即為等電子體，故B正確；C．1mol配合物每個C-N中一個σ鍵，共有6個；每個Fe-CN中一個σ鍵，共有6個，一共就是12個，C正確；D．1mol該配合物電離得到3mol鈉離子和1mol[Fe(CN)6]-，陰、陽離子的數(shù)目共4NA，D正確；故選A。6．利用超分子可分離和。將、混合物加入一種空腔大小適配的杯酚中進(jìn)行分離的流程如圖所示。下列說法錯誤的是A．該流程體現(xiàn)了超分子具有“分子識別”的特征B．杯酚分子中存在大鍵C．杯酚與形成氫鍵D．與金剛石晶體類型不同【答案】C【詳解】A．利用杯酚分離和體現(xiàn)了超分子具有“分子識別”的特征，A項正確；B．杯酚分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，存在大鍵，B項正確；C．杯酚與形成的不是氫鍵，C項錯誤；D．金剛石是共價晶體，為分子晶體，二者晶體類型不同，D項正確；故選D。7．（2022·山東省沂南第一中學(xué)高二階段練習(xí)）許多過渡金屬離子對多種配體有很強(qiáng)結(jié)合力，能形成種類繁多的配合物。下列說法錯誤的是A．CuSO4溶液呈藍(lán)色，是由于存在配離子[Cu(H2O)4]2+B．配合物[PtCl2(NH3)2]為平面結(jié)構(gòu)，存在順反異構(gòu)體C．配合物[Ti(OH)4(H2O)2]2+中Ti4+的配位數(shù)是4D．向配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O溶液中加入足量AgNO3溶液，只有的Cl-被沉淀【答案】C【詳解】A．CuSO4溶液中的銅離子以水合離子的形式存在，即溶液呈藍(lán)色是因為溶液中存在[Cu(H2O)4]2+，A正確；B．配合物[PtCl2(NH3)2]為平面結(jié)構(gòu)，有、兩種結(jié)構(gòu)，所以存在順反異構(gòu)體，B正確；C．配合物[Ti(OH)4(H2O)2]2+中Ti4+的配體是OH-、H2O，配位數(shù)是6，C錯誤；D．內(nèi)界的氯不能電離，外界的氯能電離，向配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的溶液中加入足量AgNO3溶液，只有的Cl-生成氯化銀沉淀，D正確；故答案選C。8．（2022·湖北·浠水縣實驗高級中學(xué)高二階段練習(xí)）某超分子的結(jié)構(gòu)如圖所示，下列有關(guān)超分子的描述不正確的是A．超分子就是高分子B．超分子的特征是分子識別和分子自組裝C．圖示中的超分子是兩個不同的分子通過氫鍵形成的分子聚集體D．圖示中的超分子中的N原子采取sp2、sp3兩種雜化方式【答案】A【詳解】A．超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起，組成復(fù)雜的、有組織的聚集體，超分子不同于高分子，A錯誤；B．超分子的特征是分子識別和分子自組裝，例如細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜具有自組裝性質(zhì)，生物體的細(xì)胞即是由各種生物分子自組裝而成，B正確；C．超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起，組成復(fù)雜的、有組織的聚集體，圖示中的超分子是兩個不同的分子通過氫鍵形成的分子聚集體，C正確；D．圖示中的超分子中的N原子有雙鍵、單鍵，則采取sp2、sp3雜化，D正確；故選A。9．（2022·重慶市二0三中學(xué)校高二階段練習(xí)）配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子、配體、中心離子的電荷數(shù)和配位數(shù)分別為A．Cu2+、OH-、2+、2 B．Cu+、NH3、1+、4C．Cu2+、NH3、2+、4 D．Cu2+、NH3、2+、2【答案】C【詳解】配合物[Cu(NH3)4](OH)2的中心離子是Cu2+，4個氨分子和Cu2+形成配位鍵，配體是NH3，中心離子的電荷數(shù)為+2，配位數(shù)為4，故選C。10．（2022·四川省內(nèi)江市第六中學(xué)高二期中）某化合物的化學(xué)式為CoCl3·4NH3，1mol此化合物中加入足量的AgNO3溶液，能生成1mol的白色沉淀，以強(qiáng)堿處理并加熱沒有NH3放出，則此化合物的說法正確的是A．該化合物的配體數(shù)為4 B．Co3+只與NH3分子形成配位鍵C．該化合物可以寫成[Co(NH3)4Cl2]Cl D．該化合物可能顯平面正方形結(jié)構(gòu)【答案】C【分析】實驗式為CoCl3·4NH3的物質(zhì)，1molA中加入足量的AgNO3溶液中能生成1mol白色沉淀，說明A中含有1個Cl-，以強(qiáng)堿處理并沒有NH3放出，說明不存在游離的氨分子，則該物質(zhì)的配位化學(xué)式為[Co(NH3)4Cl2]Cl，據(jù)此答題。【詳解】A．配合物中中心原子的電荷數(shù)為3，配位數(shù)為6，A錯誤；B．由分析可知，Cl-與NH3分子均與Co3+形成配位鍵，B錯誤；C．由分析可知，此配合物可寫成[Co(NH3)4Cl2]Cl，C正確；D．該配合物應(yīng)是八面體結(jié)構(gòu)，Co與6個配題成鍵，D錯誤；故選C。11．（2022·重慶市清華中學(xué)校高二階段練習(xí)）已知某紫色配合物的組成為CoCl3·5NH3·H2O，其水溶液顯弱酸性，加入強(qiáng)堿并加熱至沸騰有NH3放出，同時產(chǎn)生Co2O3沉淀；向一定量該配合物溶液中加過量AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成，待沉淀完全后過濾，再加過量AgNO3溶液于濾液中，無明顯變化，但加熱至沸騰又有AgCl沉淀生成，且第二次沉淀量為第一次沉淀量的二分之一，則該配合物的化學(xué)式最可能為A．[CoCl2(NH3)4]Cl·NH3·H2O B．[Co(NH3)5(H2O)]Cl3C．[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl·2NH3 D．[CoCl(NH3)5]Cl2·H2O【答案】D【詳解】CoCl3·5NH3·H2O水溶液加過量AgNO3溶液，有AgCl沉淀生成，說明外界離子有氯離子，過濾后再加過量AgNO3溶液于濾液中，無明顯變化，但加熱至沸騰又有AgCl沉淀生成，說明配體中含有氯離子，且第二次沉淀量為第一次沉淀量的二分之一，說明外界離子中的氯離子與配體中的氯離子的個數(shù)比為2:1，則該配合物的化學(xué)式最可能為[CoCl(NH3)5]Cl2·H2O，答案選D。培優(yōu)第二階——拓展培優(yōu)練12．（2022·四川省綿陽江油中學(xué)高二階段練習(xí)）已知在溶液中與或等可形成配位數(shù)為4的配離子。某同學(xué)通過實驗研究銅鹽溶液顏色的變化。下列說法不正確的是A．溶液②中形成了，中有12molσ鍵B．由④可知，與可能會結(jié)合產(chǎn)生黃色物質(zhì)C．由②③④推測，溶液中存在：D．若取少量④中溶液進(jìn)行稀釋，溶液依然為綠色【答案】D【詳解】A．實驗①②可知，無水CuSO4是白色的，加入水后CuSO4溶液呈藍(lán)色，這說明②中溶液呈藍(lán)色是Cu2+與水分子作用的結(jié)果；1mol中含有4mol水中的8molσ鍵和4mol配位鍵，共12molσ鍵，故A正確；B．向③中溶液加入NaCl固體后，底部的NaCl固體表面變?yōu)辄S色，說明Cu2+與Cl-可能會結(jié)合產(chǎn)生黃色物質(zhì)，故B正確；C．③中藍(lán)色溶液加入足量NaCl固體后固體表面為黃色，振蕩后溶液呈綠色可以是黃色和藍(lán)色的混合呈現(xiàn)的顏色，說明CuCl2水溶液中存在平衡：，[CuCl4]2-可能為黃色，故C正確；D．③中溶液為藍(lán)色，④中溶液為綠色，說明Cl?的濃度對銅鹽溶液的顏色產(chǎn)生影響，CuCl2的稀溶液為藍(lán)色，濃溶液為綠色，故D錯誤；故選D。13．（2021·北京朝陽·高二期末）實驗：①將少量白色固體溶于水，得到藍(lán)色溶液；將少量固體溶于水，得到無色溶液；②向藍(lán)色溶液滴加氨水，首先形成難溶物，繼續(xù)添加氨水并振蕩試管，難溶物溶解，得到深藍(lán)色透明溶液；③向深藍(lán)色透明溶液加入乙醇，析出深藍(lán)色晶體。下列分析不正確的是A．①中藍(lán)色溶液中呈藍(lán)色的物質(zhì)是離子B．②中形成難溶物的反應(yīng)為C．②中難溶物溶解的反應(yīng)為D．③中加入乙醇后析出的深藍(lán)色晶體是【答案】D【詳解】A．將少量白色固體溶于水，得到藍(lán)色溶液，銅離子與水分子結(jié)合形成藍(lán)色的離子，A正確；B．向藍(lán)色溶液滴加氨水，形成難溶物，銅離子與一水合氨反應(yīng)生成氫氧化銅沉淀，離子方程式為：，B正確；C．氫氧化銅沉淀溶于氨水，反應(yīng)生成藍(lán)色的四氨合銅離子，離子方程式為：，C正確；D．向深藍(lán)色透明溶液加入乙醇，的溶解度減低，析出深藍(lán)色晶體，D錯誤；故選D。14．（2022·北京順義·高二期末）Fe3+的配位化合物較穩(wěn)定且應(yīng)用廣泛。Fe3+可與H2O、SCN-、F-等配體形成使溶液呈淺紫色的[Fe(H2O)6]3+、紅色的[Fe(SCN)6]3-、無色的[FeF6]3-配離子。某同學(xué)按如下步驟完成實驗：已知：向Co2+的溶液中加入KSCN溶液生成藍(lán)色的[Co(SCN)4]2-配離子；Co2+不能與F-形成配離子。下列說法不正確的是A．Fe第四電離能(I4)大于其第三電離能(I3)B．Ⅰ中溶液呈黃色可能是由Fe3+水解產(chǎn)物的顏色造成C．可用NaF和KSCN溶液檢驗FeCl3溶液中是否含有Co2+D．[Fe(H2O)6]3+中H-O-H的鍵角與H2O分子中H-O-H的鍵角相等【答案】D【詳解】A．Fe3+的價電子排布式為3d5，3d軌道處于半滿狀態(tài)，電子的能量低，失電子困難，所以Fe的第四電離能(I4)大于其第三電離能(I3)，A正確；B．Ⅰ中Fe(NO3)3溶于水后，F(xiàn)e3+發(fā)生部分水解生成Fe(OH)3等，使溶液呈黃色，B正確；C．先往溶液中加入足量的NaF溶液，再加入KSCN溶液，若溶液呈藍(lán)色，則表明含有Co2+，否則不含Co2+，C正確；D．[Fe(H2O)6]3+中H2O分子內(nèi)O原子最外層只存在一對孤對電子，對H-O-H中O-H鍵的排斥作用減小，所以鍵角比H2O分子中H-O-H的鍵角大，D不正確；故選D。15．（2022·山東濟(jì)寧·高二期末）冠醚是一類皇冠狀的分子，可有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子。18-冠-6可以通過圖示方法制備。下列說法錯誤的是A．18-冠-6分子中C、O都采用sp3雜化B．18-冠-6可以適配任意堿金屬離子C．冠醚的空穴結(jié)構(gòu)對離子有選擇作用，在有機(jī)反應(yīng)中可作催化劑D．制取方法中(1)為取代反應(yīng)，(2)為加成反應(yīng)【答案】B【詳解】A．18-冠-6分子中，C、O的價層電子對數(shù)都為4，所以都采用sp3雜化，A正確；B．題干信息顯示：“不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子”，所以18-冠-6只能適配相應(yīng)大小的堿金屬離子，B錯誤；C．由題干信息可知，冠醚的空穴結(jié)構(gòu)對離子有選擇作用，與金屬離子形成的配離子，在有機(jī)反應(yīng)中可作催化劑，C正確；D．制取方法(1)中，生成18-冠-6的同時，還有HCl生成，為取代反應(yīng)，(2)中，只有18-冠-6一種物質(zhì)生成，為加成反應(yīng)，D正確；故選B。16．（2022·福建三明·高二期末）英國牛津大學(xué)的研究人員發(fā)現(xiàn)一種基于鋁的配位化合物，它能將苯環(huán)轉(zhuǎn)換成鏈狀化合物，反應(yīng)如下：其中為鄰苯二甲酸異戊酯。下列說法正確的是A．有和兩種結(jié)構(gòu)B．X、Y均屬于鰲合物，配位原子只有N、OC．Y中Al的化合價為D．Z中處于同一平面的碳原子最多8個【答案】D【詳解】A．(CH3)2SnCl2以Sn為中心形成四面體結(jié)構(gòu)，因此(CH3)2SnCl2沒有同分異構(gòu)體，A錯誤B．X和Y中的N和O與Al形成鰲合環(huán)，但Y中除N和O之外，Cl也是配位原子，B錯誤；C．Y中Al的配位數(shù)為5，為+3價的Al3+，C錯誤；D．Z（）中1-6號C在同一平面內(nèi)，由于以Sn為中心形成四面體，因此7、8和9、10中只能各有一個可以在該平面內(nèi)，因此最多8個C在一個平面內(nèi)，D正確；故選D。17．（2022·四川省內(nèi)江市第六中學(xué)高二期中）在堿性溶液中，Cu2+可與縮二脲形成紫色配離子，其結(jié)構(gòu)如圖。下列說法錯誤的是A．該配離子中非金屬元素的電負(fù)性大小順序為O>N>C>HB．該配離子中銅離子的配位數(shù)是4C．基態(tài)Cu原子的價電子排布式是3d104s1D．該配離子中能與水分子形成氫鍵的原子只有N和O【答案】D【詳解】A．根據(jù)同周期主族元素的電負(fù)性由左到右逐漸增大，同主族元素的電負(fù)性由上到下逐漸減小，所以該配離子中的非金屬元素的電負(fù)性大小順序為，A項正確；B．根據(jù)配離子的結(jié)構(gòu)可知，銅離子形成4個共價鍵，B項正確；C．根據(jù)銅離子的電子排布式可知，基態(tài)銅原子的價電子排布式為，C項正確；D．N原子和O原子可與水分子中的H原子形成氫鍵，水分子中的O原子也可與配離子中的H原子形成氫鍵，D項錯誤；故選D。18．（2022·四川省內(nèi)江市第六中學(xué)高二期中）含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種原子序數(shù)為48的Cd2+配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，則下列說法正確的是A．該螯合物中N的雜化方式有2種B．1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有6molC．Cd屬于d區(qū)元素D．Cd的價電子排布式為4d85s2【答案】B【詳解】A．該整合物中無論是硝基中的N原子，還是中的N原子，還是六元環(huán)中的N原子，N均為雜化，即N只有1種雜化方式，A錯誤；B．該整合物中與5個N原子、2個O原子形成化學(xué)鍵，其中與1個O原子形成的為共價鍵，另外的均為配位鍵，故1mol該配合物中通過整合作用形成6mol配位鍵，B正確；C．原子序數(shù)為48的Cd屬于ds區(qū)元素，C錯誤；D．Cd的價電子排布式為4d105s2，D錯誤；故選B。19．（2021·四川省南充市嘉陵第一中學(xué)高二階段練習(xí)）將過量的氨水加到硫酸銅溶液中，溶液最終變成深藍(lán)色。(1)Cu的價電子軌道表達(dá)式為____；在周期表中，Cu元素屬于___________區(qū)。(2)將氨水逐滴加入硫酸銅溶液中，先生成藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加氨水，沉淀溶解，寫出沉淀溶解的離子方程式：___________。(3)向深藍(lán)色溶液繼續(xù)加入___________，析出深藍(lán)色的晶體[Cu(NH3)4]SO4·H2O。[Cu(NH3)4]SO4·H2O中，1mol[Cu(NH3)4]2＋含有σ鍵的數(shù)目為___________。(4)___________(填“H2O”或“NH3”)與Cu2+形成的配位鍵更穩(wěn)定。(5)SO的VSEPR模型名稱為___________，H3O+空間構(gòu)型為___________。(6)硫酸銅溶液中滴入氨基乙酸鈉(H2NCH2COONa)即可得到配合物A，其結(jié)構(gòu)如下圖所示。該結(jié)構(gòu)中，除共價鍵外還存在配位鍵，請在圖中用“→”表示出配位鍵___________?！敬鸢浮?1)

ds(2)Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-(3)

乙醇

16NA(4)NH3(5)

(正)四面體形

三角錐形(6)【解析】（1）Cu的原子序數(shù)為29，其價電子排布式為3d104s1，軌道表達(dá)式為：，屬于ds區(qū)元素。（2）將氨水逐滴加入硫酸銅溶液中，先生成藍(lán)色沉淀為氫氧化銅，繼續(xù)滴加氨水，沉淀溶解，氫氧化銅中的銅離子和氨氣形成了配離子，相應(yīng)的離子方程式為：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-。（3）向深藍(lán)色溶液繼續(xù)加入乙醇，[Cu(NH3)4]SO4·H2O溶解度降低，析出深藍(lán)色的晶體，[Cu(NH3)4]2+的每個NH3中存在3個N-Hσ鍵，銅離子和氮原子之間存在的配位鍵為σ鍵，每個[Cu(NH3)4]2+中存在16個σ鍵，則1mol[Cu(NH3)4]2＋含有16molσ鍵，數(shù)目為16NA。（4）配位原子電負(fù)性越小，越易給出孤對電子，生成的配合物越穩(wěn)定，N的電負(fù)性比O小，因此NH3與Cu2+形成的配位鍵更穩(wěn)定。（5）SO的中心原子價電子對數(shù)為4+=4，采取sp3雜化，VSEPR模型為正四面體形，H3O+的中心原子價電子對數(shù)為3+=4，采取sp3雜化，有1對孤對電子，空間構(gòu)型為三角錐形。（6）配合物A中銅離子提供空軌道，H2NCH2COO-中氮原子提供孤對電子，因此配位鍵可表示為：。20．（2022·新疆·皮山縣高級中學(xué)高二期末）丁二酮肟可用于鎳的檢驗和測定，其結(jié)構(gòu)式如圖：(1)Ni元素基態(tài)原子電子排布式為____，價電子排布圖為：____，其中未成對電子數(shù)為：____。C、N、O第一電離能由大到小的順序是____。(2)1mol丁二酮肟含有的σ鍵數(shù)目是____，已知CN-與N2互為等電子體。推算HCN分子中σ和π鍵數(shù)目之比為：____。(3)與氮原子同族的P的氫化物，它的空間立體構(gòu)型是：____，它是含有____鍵的____分子。(4)CO的雜化方式是：____，它的空間構(gòu)型是：____。(5)丁二酮肟鎳分子內(nèi)含有的作用力有____(填字母)。a.配位鍵

b.離子鍵

c.氫鍵

d.范德華力【答案】(1)

1s22s22p63s23p63d84s2

2

N>O>C(2)

15NA

1:1(3)

三角錐形

極性

極性(4)

sp2雜化

平面三角形(5)ac【解析】（1）Ni元素為28號元素，基態(tài)原子電子排布式為1s22s22p63s23p63d84s2，價電子排布圖為：，其中未成對電子數(shù)為：2。同一周期隨著原子序數(shù)變大，第一電離能變大，N的2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，第一電離能大于同周期相鄰元素，故C、N、O的第一電離能大?。篘>O>C；（2）單鍵均為σ鍵，雙鍵中含有1個σ鍵1個π鍵，由結(jié)構(gòu)簡式可知，1mol丁二酮肟含有的σ鍵數(shù)目是15NA，1個N2中含有1個σ鍵2個π鍵，已知CN-與N2互為等電子體，則1分子HCN分子中σ和π鍵數(shù)目分別為2、2，兩者之比為1:1；（3）與氮原子同族的P的氫化物為PH3，中心P原子價層電子對數(shù)為3+=4，P原子采用sp3雜化，空間立體構(gòu)型是：三角錐形，它是含有P-H極性鍵的極性分子。（4）CO中心C原子價層電子對數(shù)為3+=3，C原子采用sp2雜化，空間立體構(gòu)型是：平面三角形；（5）由結(jié)構(gòu)簡式可知，丁二酮肟鎳分子內(nèi)含有的作用力有氫鍵，鎳和氮原子間存在配位鍵，C=N、O-N、C-C、C-H間存在共價鍵；故選ac。21．（2022·江蘇蘇州·高二期中）銅及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有廣泛的應(yīng)用。Ⅰ.金屬銅的原子堆積模型如圖-1所示，(1)該晶胞中每個Cu原子周圍最近距離的Cu原子數(shù)目為_______。Ⅱ.能與、、、等形成配位數(shù)為4的配合物。(2)向溶液中加入過量NaOH溶液可生成。中除了配位鍵外，還存在的化學(xué)鍵類型有_______(填字母)。A．離子鍵 B．金屬鍵 C．極性共價鍵 D．非極性共價鍵(3)將CuO投入、的混合溶液中進(jìn)行“氨浸”，控制溫度為50~55℃，pH約為9.5，CuO轉(zhuǎn)化為溶液。①CuO被浸取的離子方程式為_______。②結(jié)構(gòu)中，若用兩個分子代替兩個分子，可以得到兩種不同結(jié)構(gòu)的化合物，由此推測的空間構(gòu)型為_______。(4)可以與乙二胺()形成配離子，如題圖-2所示：③H、O、N三種元素的電負(fù)性從大到小的順序為_______。④乙二胺分子中N原子成鍵時采取的雜化類型是_______。乙二胺和三甲胺均屬于胺，但乙二胺比三甲胺的沸點高很多，原因是_______。Ⅲ.將含有未成對電子的物質(zhì)置于外磁場中，會使磁場強(qiáng)度增大，稱其為順磁性物質(zhì)，(5)下列物質(zhì)中，屬于順磁性物質(zhì)的是_______(填標(biāo)號)。A．

B．

C．【答案】(1)12(2)AC(3)

正方形(4)

O>N>H

sp3

乙二胺可以形成分子間氫鍵(5)BC【詳解】（1）金屬銅的原子堆積模型位面心立方最密堆積，該晶胞中每個Cu原子周圍最近距離的Cu原子數(shù)目為12；（2）根據(jù)信息可知能與形成配位鍵，中除了配位鍵外，Na+與之間存在離子鍵，之間存在極性共價鍵，故還存在的化學(xué)鍵類型有離子鍵、極性共價鍵，故答案為：AC；（3）①將CuO投入、生成，CuO被浸取的離子方程式為；②結(jié)構(gòu)中，若用兩個分子代替兩個分子，如果是正四面體結(jié)構(gòu)，兩個分子代替兩個分子，得到只有一種結(jié)構(gòu)；可以得到兩種不同結(jié)構(gòu)的化合物，由此推測的空間構(gòu)型為正方形結(jié)構(gòu)；（4）③同周期元素從左到右電負(fù)性依次增大，故電負(fù)性為O>N>H；④乙二胺分子中N原子與H和C形成3個鍵，有一對個電子對，價層電子對為4，采取sp3雜化；乙二胺分子間可以形成氫鍵，三甲胺不能形成氫鍵，只有分子間作用力，所以乙二胺沸點高；（5）具有未成對電子的物質(zhì)具有順磁性，Cu+價電子排布為3d10，Cu2+價電子排布為3d9，+2價的銅離子形成的物質(zhì)具有順磁性，故答案為BC；22．（2022·北京東城·高二期末）實驗小組研究硫酸四氨合銅(II)([Cu(NH3)4]SO4·H2O)晶體的制備。[實驗一]制備[Cu(NH3)4]SO4溶液甲：向2mol/LCuSO4溶液中滴加NaOH溶液，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，再向所得濁液(標(biāo)記為濁液a)中加入過量6mol/L氨水，沉淀不溶解。乙：向2mol/LCuSO4溶液中滴加6mol/L氨水，產(chǎn)生藍(lán)色沉淀，再向濁液中繼續(xù)滴加過量6mol/L氨水，沉淀溶解，得到深藍(lán)色溶液。(1)畫出四氨合銅配離子中的配位鍵：_______。(2)甲中，生成藍(lán)色沉淀的離子方程式是_______。(3)研究甲、乙中現(xiàn)象不同的原因。[提出猜測]i.Na+可能影響[Cu(NH3)4]2+的生成。ii.