高三化學(xué)二輪專(zhuān)題復(fù)習(xí)微主題反應(yīng)機(jī)理

反應(yīng)機(jī)理分析用氧化鐵包裹的納米鐵粉(用Fe@Fe2O3表示)能有效還原水溶液中的Cr(Ⅵ)。Fe@Fe2O3還原近中性廢水中Cr(Ⅵ)的可能反應(yīng)機(jī)理如圖所示。Fe@Fe2O3中Fe還原CrO42-的過(guò)程可描述為

。

納米鐵粉在內(nèi)部失電子，電子通過(guò)導(dǎo)電氧化鐵層，氧化鐵得到電子在表面被還原為Fe2+，F(xiàn)e2+失電子給CrO42-發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成Fe3+和Cr3+?；顒?dòng)一：物質(zhì)轉(zhuǎn)化圖像分析-----過(guò)程描述2021年1月江蘇適應(yīng)性考試氧化鐵層是如何導(dǎo)電的？

反應(yīng)物位置、得失電子、被氧化/還原生成物過(guò)程描述解題策略2022年江蘇高考變式隨著反應(yīng)進(jìn)行，F(xiàn)eCO3迅速轉(zhuǎn)化為活性Fe3O4-x，活性Fe3O4-x是H2還原HCO3-轉(zhuǎn)化為HCOO-的催化劑，其可能反應(yīng)機(jī)理如圖所示。根據(jù)元素電負(fù)性的變化規(guī)律。如圖所示的反應(yīng)步驟Ⅰ可描述為_(kāi)______。H的電負(fù)性大于Fe，小于O，在活性Fe3O4-x表面，H2斷裂為H原子，一個(gè)吸附在催化劑的鐵離子上，略帶負(fù)電，一個(gè)吸附在催化劑的氧離子上，略帶正電，前者與HCO3-中略帶正電的碳結(jié)合，后者與HCO3-中略帶負(fù)電的羥基氧結(jié)合生成H2O，HCO3-轉(zhuǎn)化為HCOO-水中的氧來(lái)自于哪里？H原子吸附的部位?MgO催化CO2合成碳酸乙烯酯()可能的反應(yīng)機(jī)理如圖所示。根據(jù)元素電負(fù)性的變化規(guī)律，步驟Ⅰ、Ⅱ的過(guò)程可描述為_(kāi)_____________________。

環(huán)氧乙烷中的O原子吸附在Mg2＋上，環(huán)氧乙烷中的C—O鍵斷裂，CO2中的C原子與O2－結(jié)合，一個(gè)O原子與環(huán)氧乙烷中的一個(gè)C原子結(jié)合貴金屬鈀催化乙醇羰基化的反應(yīng)過(guò)程如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．Ⅱ反應(yīng)中C元素被氧化B．C-H所處環(huán)境不同，穩(wěn)定性也不同C．貴金屬鈀可將2-甲基-2-丙醇羰基化D．該過(guò)程總反應(yīng)的化學(xué)方程式可表示為：2C2H5OH＋O2→2CH3CHO＋2H2OC活動(dòng)二：環(huán)式轉(zhuǎn)化圖像分析CH3CHO是怎么生成的？環(huán)式轉(zhuǎn)化圖解題策略反應(yīng)物----只進(jìn)不出生成物----只出不進(jìn)催化劑----先消耗后生成中間產(chǎn)物----先生成后消耗

C以NH3還原NOx的選擇性催化還原(NH3－SCR)技術(shù)廣泛應(yīng)用于煙氣(含NO、O2、N2等)脫硝。以Fe－Mn/TiO2催化的NH3－SCR反應(yīng)機(jī)理如圖1所示(字母A～D為中間體的代號(hào))。①NH3－SCR反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________。

②根據(jù)元素電負(fù)性的變化規(guī)律，步驟Ⅰ、Ⅱ的過(guò)程可描述為

。NH3中帶部分負(fù)電荷的N與A中帶正電荷的Mn作用生成B，B中帶部分正電荷的H轉(zhuǎn)移到帶負(fù)電荷的O上生成C乙烯在酸催化下水合制乙醇的反應(yīng)機(jī)理如圖所示，能量與反應(yīng)進(jìn)程的關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()CA．使用催化劑可以減少反應(yīng)放出的熱量B．第①步反應(yīng)只斷裂了碳碳鍵C．總反應(yīng)的反應(yīng)速率主要取決于第①步D．總反應(yīng)不需要加熱就能進(jìn)行活動(dòng)三：能量變化圖像分析能量變化圖像解題策略能壘：活化能最大的過(guò)渡態(tài)決速步驟：反應(yīng)最慢的基元反應(yīng)催化劑改變活化能和反應(yīng)速率，但不改變焓變催化劑的選擇性：選擇催化所需的反應(yīng)，大大減少副反應(yīng)的發(fā)生和副產(chǎn)物的生成。E活化能=E過(guò)渡態(tài)–E反應(yīng)物?H=E反應(yīng)物–E生成物

D

B下列說(shuō)法正確的是()A．(CH3)3CBr中的C-Br的鍵能大于(CH3)3COH中C-O的鍵能B．(CH3)3CBr在NaOH溶液中的水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)C．升高溫度有利于提高(CH3)3COH的產(chǎn)率D．增大(CH3)3CBr的濃度比增大NaOH的濃度更有利于加快水解反應(yīng)速率(CH3)3CBr在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)歷程及能量變化如圖所示：D乙酸甲酯在NaOH溶液中發(fā)生水解時(shí)物質(zhì)和能量的變化如下圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.總反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.決定總反應(yīng)速率快慢的是反應(yīng)物―→中間產(chǎn)物1的反應(yīng)C.反應(yīng)過(guò)程中碳原子的軌道雜化方式不發(fā)生變化D.若反應(yīng)物使用，則產(chǎn)物中存在

含結(jié)晶水的Ni3(BO3)2晶體表面存在結(jié)構(gòu)“”，用加熱后的Ni3(BO3)2晶體作催化劑，以CO2、N2為原料，電解KHCO3溶液可獲得尿素。NiNiOHOH溫度過(guò)高時(shí)，會(huì)形成兩個(gè)LA位點(diǎn)，吸附CO2過(guò)多；溫度過(guò)低，Ni—O鍵不斷裂，不能形成LA位點(diǎn)，無(wú)法吸附CO2，催化效果會(huì)降低

活動(dòng)四：基于反應(yīng)機(jī)理的歸因分析控制起始溫度為250℃，以固定流速向裝有催化劑的反應(yīng)器中分別通入純甲醇和[m(CH3OH):m(H2O)]=4:1的甲醇溶液，得到甲醇轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)器溫度隨通入液體時(shí)長(zhǎng)的關(guān)系如圖所示。通入甲醇溶液的反應(yīng)器中，甲醇轉(zhuǎn)化率逐漸降低的原因是___________。Al2O3催化CH3OH形成二甲醚的過(guò)程可表示為:水、甲醇對(duì)催化劑活性位點(diǎn)形成競(jìng)爭(zhēng)吸附，參與催化反應(yīng)的甲醇減少2CH3OH+

-H2OCH3OCH3

+甲醇轉(zhuǎn)化率%

0.10.30.50.70.9510152025300250260270280290300純甲醇甲醇水溶液通液時(shí)長(zhǎng)/h

HCHO水化釋氫,45℃時(shí)，堿性條件下Ag作催化劑可將甲醛轉(zhuǎn)化為H2，反應(yīng)的機(jī)理如圖所示。

使用時(shí)將納米Ag顆粒負(fù)載在A(yíng)l2O3表面以防止納米Ag團(tuán)聚。其他條件不變，反應(yīng)相同時(shí)間，NaOH濃度對(duì)氫氣產(chǎn)生快慢的影響如圖所示。已知：甲醛在堿性條件下會(huì)發(fā)生副反應(yīng)：①若將甲醛中的氫用D原子標(biāo)記為DCDO，得到的氫氣產(chǎn)物為_(kāi)______。②NaOH濃度低于1mol?L-1時(shí)，NaOH濃度增大產(chǎn)生氫氣會(huì)加快的原因是__________。③若NaOH濃度過(guò)大，H2的產(chǎn)生迅速減慢的原因可能是__________________。氫氣體積/ml0.51.01.52.0020406080100

2024年蘇錫常鎮(zhèn)一模酯在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)的歷程如圖所示。下列說(shuō)法正確的是(

)

D羧酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)的可能機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是(