《含銅蝕刻廢液綜合利用污染控制技術(shù)規(guī)范》

ICS?13.030.99Z05FORMTEXT?????DB32DB32/TFORMTEXTXXXXX—FORMTEXTXXXXFORMTEXT?????FORMTEXT含銅蝕刻廢液綜合利用污染控制技術(shù)規(guī)范FORMTEXTTechnicalspecificationsforpollutioncontrolofcomprehensiveutilizationofspentcopperyetchantFORMTEXT?????（報(bào)批稿）2022-09-FORMTEXTXX發(fā)布2022-10-FORMTEXTXX實(shí)施江蘇省市場(chǎng)監(jiān)督管理局?? 發(fā)布?DB32/TXXXXX—XXXX含銅蝕刻廢液綜合利用污染控制技術(shù)規(guī)范范圍本文件規(guī)定了含銅蝕刻廢液綜合利用污染控制的總體要求、入廠分析、收集和貯存、工藝過程、環(huán)境保護(hù)、綜合利用產(chǎn)物控制的技術(shù)要求以及運(yùn)行管理要求。本文件適用于含銅蝕刻廢液綜合利用企業(yè)全過程管理以及與含銅蝕刻廢液綜合利用有關(guān)的建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收、排污許可管理、清潔生產(chǎn)審核等。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成文本條件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T4482水處理劑氯化鐵GB5085（所有部分）危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB12348工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)GB14554惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB18597危險(xiǎn)廢物貯存污染控制標(biāo)準(zhǔn)GB/T22627水處理劑聚氯化鋁GB/T31528含銅蝕刻廢液處理處置技術(shù)規(guī)范GB31573無機(jī)化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)GB34330固體廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)通則HG/T4538水處理劑氯化亞鐵HG/T5018含銅蝕刻廢液主要成分和微量金屬元素分析方法HJ298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范HJ702固體廢物汞、砷、硒、鉍、銻的測(cè)定微波消解原子熒光法HJ749固體廢物總鉻的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法HJ750固體廢物總鉻的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法HJ751固體廢物鎳和銅的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法HJ752固體廢物鈹鎳銅和鉬的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法HJ766固體廢物金屬元素的測(cè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜法HJ781固體廢物22種金屬元素的測(cè)定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法HJ786固體廢物鉛、鋅和鎘的測(cè)定火焰原子吸收分光光度法HJ787固體廢物鉛和鎘的測(cè)定石墨爐原子吸收分光光度法HJ819排污單位自行監(jiān)測(cè)技術(shù)指南總則HJ1091固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則HJ1200排污許可證申請(qǐng)與核發(fā)技術(shù)規(guī)范工業(yè)固體廢物（試行）HJ2025危險(xiǎn)廢物收集、貯存、運(yùn)輸技術(shù)規(guī)范DB32/939化學(xué)工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB32/4041大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)DB32/TXXX危險(xiǎn)廢物綜合利用與處置技術(shù)規(guī)范通則術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。含銅蝕刻廢液spentcopperyetchant印刷電路板（PCB）銅蝕刻線上產(chǎn)生的蝕刻廢液，常見的含銅蝕刻廢液有酸性含銅蝕刻廢液、堿性含銅蝕刻廢液和含銅三氯化鐵蝕刻廢液等。[來源：GB/T31528—2015，3.1，有修改]酸性含銅蝕刻廢液spentacidiccopperyetchant用主要成分為氯化銅、鹽酸、氯化鈉、氯酸鹽類氧化劑或雙氧水的酸性蝕刻液對(duì)電子元件制造行業(yè)覆銅板和鍍銅層進(jìn)行蝕刻后產(chǎn)生的蝕刻廢液，以Cu2+、H+、CuC142-、C1-等為主要成分。[來源：GB/T31528—2015，3.2，有修改]堿性含銅蝕刻廢液spentalkalinecopperyetchant用主要成分為氨水、氯化銨（NH3-NH4Cl）的堿性蝕刻液對(duì)電子元件制造行業(yè)覆銅板和鍍銅層進(jìn)行蝕刻后產(chǎn)生的蝕刻廢液，以Cu2+、NH4+、Cu(NH3)42+、NH3、C1-等為主要成分。[來源：GB/T31528—2015，3.3，有修改]含銅三氯化鐵蝕刻廢液copper-containingspentferricchlorideetchant用主要成分為鹽酸、三氯化鐵的蝕刻液對(duì)電子元件制造行業(yè)覆銅板和鍍銅層進(jìn)行蝕刻后產(chǎn)生的蝕刻廢液，以Fe2+、Cu2+、C1-等為主要成分。綜合利用comprehensiveutilization從含銅蝕刻廢液（3.1）中回收銅及其他有用成分用作原料或替代材料，通過合成、置換、電解、純化等工藝處理后進(jìn)行物質(zhì)資源化利用的過程。綜合利用經(jīng)營(yíng)企業(yè)licensedcomprehensiveutilizationcompany經(jīng)許可從事綜合利用（3.5）經(jīng)營(yíng)活動(dòng)的企業(yè)。綜合利用產(chǎn)物comprehensiveutilizationproduct在綜合利用（3.5）過程中產(chǎn)生的具有再次利用價(jià)值的產(chǎn)物，包括銅系產(chǎn)物（如堿式氯化銅、硫酸銅、氫氧化銅、氧化銅、金屬銅、堿式碳酸銅、氯化亞銅、氯化銅等）、蒸發(fā)鹽（如硫酸銨、氯化銨、氯化鈉等）、其他產(chǎn)物（如聚合氯化鋁、氯化鐵、氯化亞鐵）等。蒸發(fā)鹽evaporatedsalt在綜合利用（3.5）過程中產(chǎn)生的含鹽廢水，經(jīng)蒸發(fā)濃縮產(chǎn)生的固態(tài)結(jié)晶物。合成法syntheticprocess含銅蝕刻廢液（3.1）相互中和或與酸、堿等反應(yīng)提取銅系產(chǎn)物的工藝方法。電解法electrolysisprocess以含銅蝕刻廢液（3.1）為原料采用電解設(shè)備生產(chǎn)金屬銅的工藝方法，包括對(duì)酸性含銅蝕刻廢液（3.2）電解、對(duì)堿性含銅蝕刻廢液（3.3）電解等。置換法replacementprocess含銅蝕刻廢液（3.1）中加入鐵粉、鋁片、鋁箔等還原介質(zhì)與銅離子發(fā)生置換反應(yīng)，生成海綿銅與聚合氯化鋁、氯化亞鐵、氯化鐵等產(chǎn)物的工藝方法。定向利用directionalutilization將綜合利用產(chǎn)物（3.6）作為另外一家單位環(huán)境治理或工業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)的替代原料進(jìn)行使用的過程。[來源：DB32/TXXX，3.11]再生回用closed-looprecycling將綜合利用產(chǎn)物（3.6）返回原企業(yè)再次回用的過程。[來源：DB32/TXXX，3.12]總體要求含銅蝕刻廢液綜合利用項(xiàng)目選址應(yīng)滿足國(guó)土空間規(guī)劃，綜合利用經(jīng)營(yíng)企業(yè)新建、改建、擴(kuò)建項(xiàng)目應(yīng)進(jìn)入工業(yè)園區(qū)或工業(yè)集中區(qū)，涉及危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)的綜合利用經(jīng)營(yíng)企業(yè)應(yīng)進(jìn)入化工園區(qū)或化工集中區(qū)。應(yīng)根據(jù)社會(huì)經(jīng)濟(jì)發(fā)展水平、城市總體規(guī)劃、技術(shù)的先進(jìn)性、含銅蝕刻廢液的產(chǎn)生情況等，確定建設(shè)規(guī)模和工藝技術(shù)。入廠分析應(yīng)結(jié)合入廠含銅蝕刻廢液的酸堿性和銅、鎳、鎘、鉻、鉛、砷、鐵等組分，以及采用的工藝和綜合利用產(chǎn)物，合理制定含銅蝕刻廢液入廠接收標(biāo)準(zhǔn)。應(yīng)根據(jù)每批次進(jìn)廠含銅蝕刻廢液的來源和性質(zhì)進(jìn)行銅、鎳、鎘、鉻、鉛、砷等重金屬元素成分分析，對(duì)同一來源、組分穩(wěn)定的含銅蝕刻廢液可以減少檢測(cè)頻次，不宜少于每月1次，檢測(cè)方法按照HG/T5018執(zhí)行。應(yīng)建立完善的入廠和分析臺(tái)賬以及危險(xiǎn)廢物電子數(shù)據(jù)庫，數(shù)據(jù)保存10年以上。貯存根據(jù)含銅蝕刻廢液性質(zhì)分區(qū)、分類貯存，不得采用地下式或半地下式含銅蝕刻廢液儲(chǔ)池，含銅蝕刻廢液儲(chǔ)罐應(yīng)選用耐酸堿、耐腐蝕材質(zhì)并具備臨時(shí)取樣口，儲(chǔ)罐圍堰內(nèi)的有效容積不應(yīng)小于罐組內(nèi)單個(gè)最大儲(chǔ)罐的容積，無組織廢氣應(yīng)有效收集及處理，其他要求應(yīng)符合GB18597、HJ2025的規(guī)定。應(yīng)建立巡檢制度，巡檢次數(shù)不少于每班2次，貯存過程中若出現(xiàn)異常現(xiàn)象應(yīng)立即按應(yīng)急預(yù)案妥善處理。工藝過程一般要求應(yīng)采用合成法、置換法、電解法等成熟工藝或其他可靠的新技術(shù)工藝回收銅，并配套設(shè)備設(shè)施充分利用非銅成分。工藝裝置和管路應(yīng)采用抗壓、防腐蝕、耐高溫材料，工藝裝置應(yīng)安裝液位、pH值在線監(jiān)控系統(tǒng)和緊急切斷裝置。合成法含銅蝕刻廢液合成工藝過程控制參照GB/T31528-2015中5.1.2、5.1.3、5.2.2、5.2.3、5.3.2、5.3.3相關(guān)條款要求執(zhí)行，合理控制工藝參數(shù)。合成工藝應(yīng)配備銅系產(chǎn)物的精制提純工序，包括除雜、結(jié)晶、洗滌、離心、烘干等工序。干燥工序應(yīng)使用清潔能源。置換法應(yīng)合理控制還原介質(zhì)的投加量及投加方式，配備氫氣檢測(cè)儀，生產(chǎn)車間選用防爆電機(jī)。置換產(chǎn)生的海綿銅應(yīng)配備精制提純工序，包括洗滌、離心、脫水等。置換法生產(chǎn)聚合氯化鋁等水處理劑應(yīng)配備重金屬等有害雜質(zhì)去除工序。電解法應(yīng)合理控制萃取、電解等工藝的反應(yīng)參數(shù)（如萃取劑投加量、電流密度、電解時(shí)間等）。采用直接電解法對(duì)酸性蝕刻廢液綜合利用的車間應(yīng)設(shè)置氯氣泄漏檢測(cè)報(bào)警儀。環(huán)境保護(hù)廢氣綜合利用過程中產(chǎn)生的酸堿氣體、含塵廢氣等有害氣體應(yīng)采用負(fù)壓、集氣罩等有效收集，配備相應(yīng)的尾氣處理設(shè)施，減少廢氣無組織排放。綜合利用工藝產(chǎn)生的氯氣、硫酸霧、氯化氫、氨等酸堿氣體，應(yīng)采用噴淋凈化等方式處理，氯氣、硫酸霧、氯化氫等符合DB32/4041排放控制要求，氨符合GB14554排放控制要求。干燥產(chǎn)生的含塵廢氣應(yīng)采用袋式除塵等高效除塵方式，符合DB32/4041排放要求。廢水洗滌、結(jié)晶、脫水等工序產(chǎn)生的濾液宜回用于綜合利用工序。應(yīng)根據(jù)廢水水質(zhì)，合理選擇成熟穩(wěn)定的工藝技術(shù)及處理設(shè)備。生產(chǎn)工藝廢水應(yīng)采用化學(xué)沉淀、離子交換樹脂等工藝去除廢水中的重金屬離子等污染物，可采用吹脫、蒸發(fā)等工藝回收廢水中的氨及鹽分。企業(yè)廢水總排放口的總銅以及含銅蝕刻廢液綜合利用車間或車間處理設(shè)施排放口的廢水中總鎳、總鎘、總鉻、總鉛、總砷等重金屬濃度應(yīng)符合GB31573排放限值要求，其他污染物應(yīng)符合GB8978以及污水處理廠納管標(biāo)準(zhǔn)要求。固體廢物含銅蝕刻廢液綜合利用過程中產(chǎn)生的固體廢物應(yīng)根據(jù)《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》、GB5085（所有部分）、HJ298明確其屬性及利用處置方式。應(yīng)對(duì)固體廢物的產(chǎn)生、貯存、利用處置的數(shù)量及去向進(jìn)行詳細(xì)記錄，數(shù)據(jù)保存10年以上。噪聲對(duì)于物料輸送泵、真空泵、風(fēng)機(jī)、空壓機(jī)等機(jī)械設(shè)備，宜選用低噪音的設(shè)備，并采用合理的降噪、減噪措施，確保設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)廠界噪聲符合GB12348的要求。對(duì)于搬運(yùn)、車輛運(yùn)輸?shù)确菣C(jī)械噪聲產(chǎn)生環(huán)節(jié)，應(yīng)采取減少固體振動(dòng)和碰撞過程噪聲產(chǎn)生的管理措施。綜合利用產(chǎn)物一般要求應(yīng)符合《危險(xiǎn)廢物綜合利用與處置技術(shù)規(guī)范通則》（DB32/TXXX）8.2.1相關(guān)要求，建立綜合利用產(chǎn)物的生產(chǎn)臺(tái)賬記錄制度，記錄內(nèi)容包括綜合利用產(chǎn)物生產(chǎn)時(shí)間、生產(chǎn)工藝、名稱、數(shù)量、流向（使用單位及用途）等，并進(jìn)行月度和年度匯總。綜合利用產(chǎn)物進(jìn)入市場(chǎng)流通前，應(yīng)按照《危險(xiǎn)廢物綜合利用與處置技術(shù)規(guī)范通則》（DB32/TXXX）8.2.6標(biāo)有綜合利用標(biāo)志，在使用說明書上注明生產(chǎn)廠家名稱、含銅蝕刻廢液類別和代碼、綜合利用產(chǎn)物主要組分及重金屬含量、使用行業(yè)范圍及用途等信息。綜合利用產(chǎn)物不得用做與人體直接接觸產(chǎn)品的替代原輔料，或流向飲用水、食品、藥品、種植及養(yǎng)殖等行業(yè)，滿足國(guó)家專用標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)家、地方許可的除外。銅系產(chǎn)物銅系產(chǎn)物應(yīng)根據(jù)其使用途徑，采取相應(yīng)分級(jí)管控措施：a）作為產(chǎn)品管理的，按照GB34330、HJ1091規(guī)定，應(yīng)達(dá)到國(guó)家、地方制定或行業(yè)通行的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求，并符合國(guó)家相關(guān)污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范，包括該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中排放到環(huán)境中的特征污染物含量標(biāo)準(zhǔn)和該產(chǎn)物中特征污染物的含量標(biāo)準(zhǔn)及本文件表1相關(guān)含量要求。b）不滿足a）情形，采用“定向利用”的方式時(shí)，在滿足管理要求的前提下，直接提供給金屬冶煉企業(yè)作為冶煉原料。未采用“定向利用”方式時(shí)，應(yīng)按照HJ1091相關(guān)要求開展環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)定性及定量評(píng)價(jià)，在環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)可接受的前提下確定銅系產(chǎn)物使用行業(yè)及用途。應(yīng)按照HJ1091規(guī)定的監(jiān)測(cè)要求及頻次，定期對(duì)銅系產(chǎn)物重金屬含量進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)方法按表1規(guī)定執(zhí)行。表1銅系產(chǎn)物中主要重金屬含量要求單位為mg/kg重金屬指標(biāo)含量要求（金屬冶煉企業(yè)）含量要求（其他企業(yè)）檢測(cè)方法鎳≤300≤100HJ751、HJ752、HJ766、HJ781鎘≤30≤30HJ766、HJ781、HJ786、HJ787鉻≤1500≤50HJ749、HJ750、HJ766、HJ781砷≤100≤100HJ702、HJ766鉛≤300≤100HJ766、HJ781、HJ786、HJ787蒸發(fā)鹽蒸發(fā)鹽應(yīng)根據(jù)其使用途徑，采取相應(yīng)分級(jí)管控措施：a）作為產(chǎn)品管理的，按照GB34330、HJ1091規(guī)定，應(yīng)達(dá)到國(guó)家、地方制定或行業(yè)通行的產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求，并符合國(guó)家相關(guān)污染控制標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范，包括該產(chǎn)物生產(chǎn)過程中排放到環(huán)境中的特征污染物含量標(biāo)準(zhǔn)和該產(chǎn)物中特征污染物的含量標(biāo)準(zhǔn)及本文件表2相關(guān)含量要求。b）不滿足a）情形，采用“定向利用”的方式時(shí)，在滿足管理要求的前提下，直接提供給使用其作為替代原輔料進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)或污染治理的單位。未采用“定向利用”方式時(shí)，應(yīng)按照HJ1091相關(guān)要求開展環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)定性及定量評(píng)價(jià)，在環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)可接受的前提下確定蒸發(fā)鹽使用行業(yè)及用途。應(yīng)按照HJ1091規(guī)定的監(jiān)測(cè)要求及頻次，定期對(duì)蒸發(fā)鹽中重金屬含量進(jìn)行檢測(cè)，含量限值與檢測(cè)方法按表2規(guī)定執(zhí)行。表2蒸發(fā)鹽中重金屬含量要求單位為mg/kg重金屬指標(biāo)含量要求檢測(cè)方法銅≤200HJ751、HJ752、HJ766、HJ781鎳≤200HJ751、HJ752、HJ766、HJ781鎘≤5HJ766、HJ781、HJ786、HJ787鉻≤15HJ749、HJ750、HJ766、HJ781砷≤5HJ702、HJ766鉛≤25HJ766、HJ781、HJ786、HJ787其他產(chǎn)物其他產(chǎn)物應(yīng)根據(jù)其使用途徑，采取相應(yīng)分級(jí)管控措施：a）作為水處理用聚合氯化鋁管理的，應(yīng)符合GB34330、HJ1091規(guī)定，滿足GB/T22627、GB/T4482、HG/T4538等產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)要求，采用“定向利用”的方式直接提供給使用其進(jìn)行工業(yè)廢水處理的企業(yè)，銅、鎳含量不得高于相應(yīng)企業(yè)的廢水排放標(biāo)準(zhǔn)限值。b）作為再生蝕刻液管理的，宜采用“再生回用”的方式，在滿足管理要求的前提下，提供給含銅蝕刻廢液產(chǎn)生企業(yè)。c）在不滿足a）、b）情形時(shí)，應(yīng)按照HJ1091相關(guān)要求開展環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)定性及定量評(píng)價(jià)，在環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)可接受的前提下確定綜合利用產(chǎn)物的使用行業(yè)及用途。運(yùn)行管理一般要求應(yīng)具有完備的保障含銅蝕刻廢液綜合利用活動(dòng)的規(guī)章制度和勞動(dòng)保護(hù)措施，具備入廠含銅蝕刻廢液銅、鎳、鎘、鉻、鉛、砷等重金屬的檢測(cè)能力，建立規(guī)范的管理和技術(shù)人員培訓(xùn)制度，并定期開展相關(guān)培訓(xùn)。應(yīng)建立健全含銅蝕刻廢液綜合利用情況記錄簿，如實(shí)記載含銅蝕刻廢液的種類、數(shù)量、性質(zhì)、產(chǎn)生環(huán)節(jié)、流向、入/出庫日期、貯存容器、綜合利用工藝、綜合利用產(chǎn)物等信息，并在省級(jí)危險(xiǎn)廢物管理信息系統(tǒng)中進(jìn)行如實(shí)規(guī)范申報(bào)，申報(bào)數(shù)據(jù)應(yīng)與記錄簿、管理計(jì)劃數(shù)據(jù)相一致。應(yīng)建設(shè)含銅蝕刻廢液綜合利用全流程智能管理平臺(tái)，在含銅蝕刻廢液入廠、貯存、利用等關(guān)鍵環(huán)節(jié)安裝視頻監(jiān)控設(shè)備，視頻監(jiān)控錄像保存不少于3個(gè)月。應(yīng)按要求制定應(yīng)急預(yù)案，并定期開展應(yīng)急演練，每年不少于1次。屬于重點(diǎn)監(jiān)管單位的企業(yè)應(yīng)按要求開展土壤污染隱患排查工作。監(jiān)測(cè)及評(píng)估應(yīng)按照HJ819、HJ1200中監(jiān)測(cè)