《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)逐級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》 編制說明

《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)逐級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》

編制說明

《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)逐級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》

標(biāo)準(zhǔn)編制組

二零二零年八月

1項(xiàng)目背景

1.1適應(yīng)環(huán)境形勢(shì)變化的新要求

臭氧的化學(xué)性質(zhì)極其活潑，在常溫常壓下，穩(wěn)定性較差，且氧化性極強(qiáng)，在

游離時(shí)瞬間產(chǎn)生強(qiáng)力的氧化作用，是大氣光化學(xué)反應(yīng)的主要參與者之一，與其他

一次與二次污染物混合后，可造成危害更大的酸雨、大氣能見度、光化學(xué)煙霧等

對(duì)流層污染現(xiàn)象[1,2]。各種研究表明由于人類活動(dòng)而產(chǎn)生的處在對(duì)流層中臭氧雖

然僅占大氣柱總量10%左右，但是會(huì)嚴(yán)重?fù)p害人和動(dòng)物的健康[3]、影響植物生長(zhǎng)

和破壞建筑材料[4,5]等。

隨著城市規(guī)模的不斷擴(kuò)張，區(qū)域內(nèi)城市連片發(fā)展，能源消費(fèi)和機(jī)動(dòng)車保有量

的快速增長(zhǎng)，排放了大量煙霧型污染氣體，比如二氧化硫、氮氧化物與揮發(fā)性有

機(jī)物等。這些物質(zhì)在陽(yáng)光照射的條件下，發(fā)生一系列光化學(xué)反應(yīng)，生成以臭氧為

主的光化學(xué)煙霧，嚴(yán)重威脅人們的健康和正常生活。從保護(hù)人體健康和自然生態(tài)

系統(tǒng)的角度出發(fā)，需要對(duì)臭氧進(jìn)行長(zhǎng)期、準(zhǔn)確的監(jiān)測(cè)，為制定大氣污染防治政策

提供準(zhǔn)確的參考分析數(shù)據(jù)，為研究臭氧形成、變化、傳輸規(guī)律提供基礎(chǔ)數(shù)據(jù)。因

此，在這種環(huán)境形勢(shì)下，對(duì)臭氧監(jiān)測(cè)工作提出了更高的要求，開展保證臭氧監(jiān)測(cè)

數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性、可比性的臭氧校準(zhǔn)工作勢(shì)在必行。

1.2相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的需要

2011年12月國(guó)務(wù)院印發(fā)的《國(guó)家環(huán)境保護(hù)“十二五”規(guī)劃》（國(guó)發(fā)〔2011〕

42號(hào)）將“在京津冀、長(zhǎng)三角和珠三角等區(qū)域開展臭氧、細(xì)顆粒物等污染物監(jiān)測(cè)”

列為切實(shí)解決的突出環(huán)境問題之一[6]。

2012年2月29日原環(huán)境保護(hù)部和原國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局聯(lián)合發(fā)布的

《環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》（GB3095-2012），其中增設(shè)了臭氧8小時(shí)濃度限值監(jiān)測(cè)

指標(biāo)，且要求分期實(shí)施。2012年在京津冀、長(zhǎng)三角、珠三角等重點(diǎn)區(qū)域以及直

轄市和省會(huì)城市開展臭氧等項(xiàng)目監(jiān)測(cè)，2013年在113個(gè)環(huán)境保護(hù)重點(diǎn)城市和國(guó)

家環(huán)境保護(hù)模范城市開展監(jiān)測(cè)，2015年覆蓋所有地級(jí)以上城市。2016年全國(guó)各

地都要按照該標(biāo)準(zhǔn)監(jiān)測(cè)和評(píng)價(jià)環(huán)境空氣質(zhì)量狀況，并向社會(huì)公布監(jiān)測(cè)結(jié)果。新的

空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)及《環(huán)境空氣質(zhì)量指數(shù)（AQI）技術(shù)規(guī)定（試行）》發(fā)布實(shí)施后，

1

臭氧由原來的只參與監(jiān)測(cè)，不參與空氣質(zhì)量評(píng)價(jià)，調(diào)整為既參與監(jiān)測(cè)又參與質(zhì)量

評(píng)價(jià)。

目前，我國(guó)已建成1436個(gè)國(guó)家環(huán)境空氣質(zhì)量自動(dòng)監(jiān)測(cè)站，主要監(jiān)測(cè)臭氧、

可吸入顆粒物、細(xì)顆粒物、二氧化硫、二氧化氮、一氧化碳等6項(xiàng)基本污染物，

監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)實(shí)時(shí)向社會(huì)公布。在實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)和公布數(shù)據(jù)的同時(shí)，生態(tài)環(huán)境部根據(jù)國(guó)家

有關(guān)法律法規(guī)和環(huán)境管理的需要，有計(jì)劃、有步驟的建立健全環(huán)境空氣自動(dòng)監(jiān)測(cè)

質(zhì)量控制體系，確保環(huán)境空氣監(jiān)測(cè)質(zhì)控措施與監(jiān)測(cè)活動(dòng)同步實(shí)施，保障監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)

準(zhǔn)確可靠。

與其他有標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的氣態(tài)污染物不同，臭氧監(jiān)測(cè)設(shè)備的校準(zhǔn)方式比較特殊，

類似于全球時(shí)間校準(zhǔn)方式一樣，通過一個(gè)全球認(rèn)證的“格林威治時(shí)間”即美國(guó)

NIST的臭氧0級(jí)標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備SRP0為基準(zhǔn)，對(duì)所有臭氧設(shè)備進(jìn)行校準(zhǔn)。中國(guó)環(huán)境

監(jiān)測(cè)總站在要求各地開展臭氧監(jiān)測(cè)的同時(shí)，也要求各地開展臭氧校準(zhǔn)相關(guān)工作。

為了保證湖南省臭氧自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的真準(zhǔn)全，2014年湖南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心

便按照相關(guān)要求建成了臭氧質(zhì)控實(shí)驗(yàn)室，并在當(dāng)年開展國(guó)控城市環(huán)境空氣自動(dòng)監(jiān)

測(cè)站的臭氧校準(zhǔn)工作。我省開展臭氧量值傳遞工作起步尚早，在工作中不斷探索

與實(shí)踐，發(fā)現(xiàn)進(jìn)一步細(xì)化和完善臭氧校準(zhǔn)技術(shù)與方法，對(duì)我省臭氧監(jiān)測(cè)工作具有

非常重要的意義。因此，為更有利于我省臭氧校準(zhǔn)工作的實(shí)施，在已有的指導(dǎo)性

文件和作業(yè)指導(dǎo)書的基礎(chǔ)上進(jìn)一步規(guī)范和細(xì)化臭氧校準(zhǔn)工作極其重要。

2工作簡(jiǎn)況

2.1任務(wù)來源

《湖南省市場(chǎng)監(jiān)督管理局關(guān)于公布2019年第1批地方標(biāo)準(zhǔn)制修訂項(xiàng)目計(jì)劃

的通知》（湘市監(jiān)辦字〔2019〕59號(hào)）下達(dá)了《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)逐級(jí)校準(zhǔn)技

術(shù)規(guī)范》地方標(biāo)準(zhǔn)制定項(xiàng)目，項(xiàng)目牽頭單位為湖南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心（原湖南

省環(huán)境監(jiān)測(cè)中心站）。

2.2任務(wù)過程

2.2.1成立標(biāo)準(zhǔn)編制組

2

2019年4月，湖南省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心接到標(biāo)準(zhǔn)編制任務(wù)后，立即成立了

標(biāo)準(zhǔn)編制小組。根據(jù)《湖南省地方標(biāo)準(zhǔn)管理辦法（試行）》(湘市監(jiān)發(fā)〔2019〕1

號(hào))的相關(guān)規(guī)定，經(jīng)過認(rèn)真研究、分析、篩選，初步確定技術(shù)路線，展開方法實(shí)

驗(yàn)研究工作，編寫了開題論證報(bào)告和標(biāo)準(zhǔn)文本草案。

2.2.2開題論證確定技術(shù)路線

2020年5月15日，湖南省生態(tài)環(huán)境廳會(huì)同湖南省市場(chǎng)監(jiān)督管理局組織專家

召開了開題論證會(huì)，與會(huì)專家就標(biāo)準(zhǔn)編制組提交的開題報(bào)告進(jìn)行了質(zhì)詢和討論，

認(rèn)為本標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)路線基本合理，開題報(bào)告格式規(guī)范，內(nèi)容較全面，目標(biāo)較明確，

同時(shí)建議進(jìn)一步論證本標(biāo)準(zhǔn)的必要性，強(qiáng)化與環(huán)境管理的銜接，明確標(biāo)準(zhǔn)制訂的

總體思路；優(yōu)化標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)路線，完善驗(yàn)證技術(shù)方案和內(nèi)容；進(jìn)一步梳理國(guó)內(nèi)外相

關(guān)方法的政策與標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)合我省工作特征和實(shí)際，綜合考慮本標(biāo)準(zhǔn)的制訂需求和

使用對(duì)象；進(jìn)一步規(guī)范文本格式，精煉文字內(nèi)容。會(huì)后，標(biāo)準(zhǔn)編制組按照專家提

出的意見和建議對(duì)開題報(bào)告進(jìn)行了修改。

2.2.3方法驗(yàn)證工作

標(biāo)準(zhǔn)編制組研究、建立了本標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)方案，并進(jìn)行方法驗(yàn)證。2020年4

月至7月，組織了5家相關(guān)單位進(jìn)行方法驗(yàn)證。2020年7月，標(biāo)準(zhǔn)編制組進(jìn)行

了各驗(yàn)證單位數(shù)據(jù)的匯總和數(shù)據(jù)的數(shù)理分析工作，完成了《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)逐

級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》方法驗(yàn)證報(bào)告。

2.2.4編寫標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿和編制說明

2020年7月，標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)研究方案及驗(yàn)證報(bào)告，編制完成了標(biāo)準(zhǔn)征求

意見稿和編制說明。

2.2.5技術(shù)審查征求意見稿和編制說明

2020年7月31日，湖南省生態(tài)環(huán)境廳會(huì)同湖南省市場(chǎng)監(jiān)督管理局組織專家

召開了開題論證會(huì)，與會(huì)專家就編制組提交的《技術(shù)規(guī)范》（征求意見稿）和編

制說明進(jìn)行了質(zhì)詢和討論，認(rèn)為本標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容全面，依據(jù)充分，資料詳實(shí)，技術(shù)

路線科學(xué)合理；本標(biāo)準(zhǔn)切合湖南省臭氧逐級(jí)校準(zhǔn)的工作實(shí)際，臭氧逐級(jí)校準(zhǔn)方法

切實(shí)可行，并與《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》（HJ1099-2020）形成

3

體系，相互銜接。專家一致同意《技術(shù)規(guī)范》（征求意見稿）通過審查，并建議

按照國(guó)家相關(guān)要求修改文本，明確標(biāo)準(zhǔn)整體工作目的、原理和流程，補(bǔ)充編制說

明中各項(xiàng)相關(guān)參數(shù)的數(shù)據(jù)說明以及實(shí)驗(yàn)室的相關(guān)比對(duì)情況。會(huì)后，標(biāo)準(zhǔn)編制組按

照專家提出的意見和建議對(duì)《技術(shù)規(guī)范》（征求意見稿）和編制說明進(jìn)行了修改。

3國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)情況的研究

國(guó)際上關(guān)于臭氧實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境要求、臭氧標(biāo)準(zhǔn)溯源體系、臭氧標(biāo)準(zhǔn)傳遞的方

法等方面的標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范詳見表3-1。

國(guó)內(nèi)關(guān)于臭氧實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境要求、臭氧標(biāo)準(zhǔn)溯源體系、臭氧標(biāo)準(zhǔn)傳遞的方法

等方面的標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)范詳見表3-2。

本標(biāo)準(zhǔn)以國(guó)家《管理規(guī)定》和《實(shí)施方案》為指導(dǎo)，結(jié)合我省多年臭氧量值

傳遞工作經(jīng)驗(yàn)，綜合比較國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)資料，在《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一

級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》（HJ1099-2020）和《環(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間逐級(jí)校準(zhǔn)作業(yè)

指導(dǎo)書（試行）》的基礎(chǔ)上，對(duì)關(guān)于臭氧標(biāo)準(zhǔn)傳遞工作的程序和要求等內(nèi)容進(jìn)行

了細(xì)化和補(bǔ)充，明確位于不同臭氧量值逐級(jí)傳遞位置的臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)要

求、校準(zhǔn)方法，進(jìn)一步提升我省臭氧監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理工作的系統(tǒng)性、科學(xué)性和規(guī)范

性。

臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)將參考EPA-454/B-13-004、EPA-454/B-13-002、ISO

13964-1998、HJ/T193-2005、HJ/T590-2010、《環(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間逐級(jí)校

準(zhǔn)作業(yè)指導(dǎo)書（試行）》和《國(guó)家環(huán)境監(jiān)測(cè)網(wǎng)作業(yè)指導(dǎo)書-環(huán)境空氣自動(dòng)監(jiān)測(cè)分

冊(cè)》，臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)將參考EPA-454/B-13-004和《環(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)

間逐級(jí)校準(zhǔn)作業(yè)指導(dǎo)書（試行）》以及其它文獻(xiàn)資料。

4

表3-1主要涉及國(guó)際組織的相關(guān)方法標(biāo)準(zhǔn)

參考

序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)標(biāo)準(zhǔn)名稱方法簡(jiǎn)介

文獻(xiàn)

對(duì)臭氧標(biāo)準(zhǔn)參考光度計(jì)的安裝、

《臭氧標(biāo)準(zhǔn)參考光度計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)操作程

1EPA-454/B-13-002性能核查、參數(shù)設(shè)置、校準(zhǔn)操作、[7]

序手冊(cè)》

質(zhì)量保證等內(nèi)容有明確的規(guī)定。

明確規(guī)定了SRP對(duì)傳遞標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行

2CAEPA-SOP5720《臭氧一級(jí)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)操作手冊(cè)》[8]

檢定和驗(yàn)證的標(biāo)準(zhǔn)作業(yè)流程。

明確規(guī)定了SRP對(duì)二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)

3EPA-454/B-13-004《傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)手冊(cè)》的校準(zhǔn)及各級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)間的校[9]

準(zhǔn)。

現(xiàn)場(chǎng)臭氧分析儀的日常質(zhì)控工

4EPA-454/B-13-003《環(huán)境空氣監(jiān)測(cè)體系質(zhì)量保證手冊(cè)》[10]

作。

規(guī)定了環(huán)境空氣中使用臭氧的紫

《空氣質(zhì)量環(huán)境空氣中臭氧的測(cè)

5ISO13964-1998外光度法的臭氧分析儀的校準(zhǔn)方[11]

定紫外分光光度法》

法。

5

表3-2國(guó)內(nèi)臭氧監(jiān)測(cè)和校準(zhǔn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法

參考

序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)號(hào)標(biāo)準(zhǔn)名稱方法簡(jiǎn)介

文獻(xiàn)

規(guī)范國(guó)家環(huán)境空氣臭氧自動(dòng)監(jiān)測(cè)量值溯源與

《環(huán)境空氣自動(dòng)監(jiān)測(cè)臭氧標(biāo)準(zhǔn)

1/傳遞工作程序，統(tǒng)一各級(jí)臭氧標(biāo)準(zhǔn)傳遞技術(shù)要[12]

傳遞工作實(shí)施方案（試行）》

求、核查技術(shù)要求和評(píng)價(jià)方法。

《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、

規(guī)定了環(huán)境空氣氣態(tài)污染物連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的

2HJ193-2013NO2、O3、CO）連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝[13]

安裝、調(diào)試、試運(yùn)行和驗(yàn)收的技術(shù)要求。

和驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范》

《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、

規(guī)定了環(huán)境空氣氣態(tài)污染物連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的

3HJ654-2013NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系[14]

組成結(jié)構(gòu)、技術(shù)要求、性能指標(biāo)和檢測(cè)方法

統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》

《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定紫規(guī)定了環(huán)境空氣監(jiān)測(cè)中臭氧分析儀的校準(zhǔn)與

4HJ590-2010[15]

外光度法》質(zhì)量保證。

內(nèi)容涉及環(huán)境監(jiān)測(cè)使用的儀器設(shè)備的量值溯

5HJ630-2011《環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量管理技術(shù)導(dǎo)則》[16]

源與使用的基本要求。

《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、

規(guī)定了環(huán)境空氣氣態(tài)污染物連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的

6HJ818-2018NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)[17]

組成結(jié)構(gòu)、技術(shù)要求、性能指標(biāo)和檢測(cè)方法。

運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范》

規(guī)定了作為臭氧一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的臭氧標(biāo)準(zhǔn)參考光

《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)度計(jì)開展臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)的要求、臭氧一級(jí)

7HJ1099-2020[18]

技術(shù)規(guī)范》標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的方法及其質(zhì)量保證

與質(zhì)量控制、臭氧基準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室的要求。

內(nèi)容主要針對(duì)臭氧氣體分析儀制定出通用的

8JJG1077-2012《臭氧氣體分析儀》技術(shù)規(guī)范和檢定解決方案，計(jì)量項(xiàng)目主要包括[19]

示值誤差、重復(fù)性、響應(yīng)時(shí)間和穩(wěn)定性等。

《環(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間逐規(guī)定了校準(zhǔn)環(huán)境空氣紫外光度法臭氧傳遞標(biāo)

9/[20]

級(jí)校準(zhǔn)作業(yè)指導(dǎo)書(試行)》準(zhǔn)的操作規(guī)程。

6

4標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容

4.1標(biāo)準(zhǔn)制訂的基本原則

本標(biāo)準(zhǔn)制訂參考國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)的方法技術(shù)，兼顧國(guó)內(nèi)現(xiàn)有監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)的

能力和實(shí)際情況，確保標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、先進(jìn)性、普適性和可操作性，并符合《湖

南省地方標(biāo)準(zhǔn)管理辦法（試行）》(湘市監(jiān)發(fā)〔2019〕1號(hào))的要求。

(1)本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件

的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。

(2)本標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)過程及主要參數(shù)參考國(guó)內(nèi)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)方法，確保方法之間相銜

接和一致性。本標(biāo)準(zhǔn)主要參考《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》(HJ

1099-2020)、《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定紫外光度法》（HJ590-2010）和《環(huán)境空氣

臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間逐級(jí)校準(zhǔn)作業(yè)指導(dǎo)書(試行)》。

(3)滿足相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和環(huán)保工作的要求，確保標(biāo)準(zhǔn)的科學(xué)性、可行性和可

操作性。

(4)方法選用的儀器使用面廣，符合國(guó)家相關(guān)要求。

4.2標(biāo)準(zhǔn)制訂的技術(shù)路線

標(biāo)準(zhǔn)編制組在對(duì)國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)調(diào)研的基礎(chǔ)上，提出標(biāo)準(zhǔn)研究的技術(shù)

路線和主要研究?jī)?nèi)容，編制開題論證報(bào)告和方法標(biāo)準(zhǔn)草案，組織專家論證。根據(jù)

專家論證意見，開展標(biāo)準(zhǔn)方法實(shí)驗(yàn)研究，確定標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容，完成標(biāo)準(zhǔn)征求

意見稿和編制說明，征求意見并匯總，在此基礎(chǔ)上編制標(biāo)準(zhǔn)文本送審稿和編制說

明，審查通過后，最終提交標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿。本標(biāo)準(zhǔn)制訂研究的技術(shù)路線如圖4-1所

示。

7

環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)逐級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范

臭氧傳遞儀器調(diào)研國(guó)內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)分析方法

文獻(xiàn)與資料調(diào)研

國(guó)內(nèi)臭氧質(zhì)控實(shí)驗(yàn)室調(diào)研國(guó)內(nèi)外相關(guān)環(huán)境監(jiān)測(cè)分析

編寫開題報(bào)告

開題論證

確定標(biāo)準(zhǔn)制訂內(nèi)容和技術(shù)關(guān)鍵

規(guī)范不同級(jí)別臭氧開展對(duì)各項(xiàng)設(shè)備技對(duì)各級(jí)臭氧傳遞設(shè)

量值傳遞條件術(shù)指標(biāo)影響研究備進(jìn)行比對(duì)校驗(yàn)

確定方法驗(yàn)證方案，進(jìn)行方法驗(yàn)

證

方法的特

性參數(shù)達(dá)

不到相關(guān)匯總結(jié)果

要求

編制標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明

征求意見并匯總意見

修改完善標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明

提交標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿

圖4-1標(biāo)準(zhǔn)制訂研究的技術(shù)路線

8

4.3標(biāo)準(zhǔn)制修訂的主要內(nèi)容

《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》（HJ1099-2020）今年已經(jīng)出臺(tái)，該

標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)的要求、臭氧一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)

的方法及其質(zhì)量保證與質(zhì)量控制。臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)參照《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一

級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》（HJ1099-2020）執(zhí)行。

因此，本標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容主要包括臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)和臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的

組成與要求、臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)和臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)的校準(zhǔn)方法、質(zhì)量保證與質(zhì)

量控制。此外在附錄中給出了臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的性能指標(biāo)、臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)報(bào)告

模板、臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)報(bào)告模板。

臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)和臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的組成與要求中明確了臭氧監(jiān)測(cè)

二級(jí)校準(zhǔn)和臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施時(shí)儀器設(shè)備的組成，同時(shí)對(duì)于校準(zhǔn)時(shí)的環(huán)境要

求、儀器設(shè)備的技術(shù)要求與性能指標(biāo)給出了明確的規(guī)定。

臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)的校準(zhǔn)方法中明確了儀器預(yù)熱、管路與信號(hào)連接、飽和儀

器管路、參數(shù)調(diào)整、多點(diǎn)校準(zhǔn)、結(jié)果分析與計(jì)算和復(fù)校時(shí)間間隔等內(nèi)容；臭氧監(jiān)

測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)的校準(zhǔn)方法中明確了儀器預(yù)熱、管路連接、飽和儀器管路、初次校準(zhǔn)

（標(biāo)定）、再校準(zhǔn)（標(biāo)定）和復(fù)校時(shí)間間隔等內(nèi)容。

質(zhì)量保證與質(zhì)量控制包括日核查、季核查、半年檢查、儀器檢定或校準(zhǔn)的內(nèi)

容。

5標(biāo)準(zhǔn)分析報(bào)告

5.1適用范圍確定

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)、臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的組成與要求、

校準(zhǔn)方法及其質(zhì)量保證與質(zhì)量控制。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)、臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)及其質(zhì)量保證與質(zhì)量

控制。

5.2規(guī)范性引用文件

本文件引用的文件有4個(gè)。臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)方法和要求引用了《環(huán)境空氣

臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》（HJ1099-2020）；對(duì)現(xiàn)場(chǎng)臭氧分析儀進(jìn)行日常質(zhì)

9

控工作引用了《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3和CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系

統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范》（HJ818-2018）；零氣發(fā)生器的性能指標(biāo)引用了《環(huán)

境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方

法》（HJ654-2013）；零氣發(fā)生器的維護(hù)引用了《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定紫

外光度法》（HJ590-2010）。

5.3標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語說明

為對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中的術(shù)語進(jìn)行統(tǒng)一規(guī)范的定義，在本部分對(duì)重要術(shù)語進(jìn)行了定義和

解釋，包括“校準(zhǔn)、量值溯源、臭氧量值逐級(jí)傳遞、臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)、臭氧二級(jí)傳

遞標(biāo)準(zhǔn)、臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)、臭氧四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)、臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)、臭氧監(jiān)

測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)、工作標(biāo)準(zhǔn)、質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)、零氣”。主要參考了《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一

級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》(HJ1099-2020)和《環(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間逐級(jí)校準(zhǔn)作業(yè)指

導(dǎo)書(試行)》的定義。

5.4臭氧監(jiān)測(cè)逐級(jí)校準(zhǔn)原理

由于臭氧校準(zhǔn)的特殊性，需要進(jìn)行逐級(jí)校準(zhǔn)，從而實(shí)現(xiàn)量值的逐級(jí)傳遞。臭

氧逐級(jí)校準(zhǔn)體系主要由臭氧一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)和各級(jí)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)構(gòu)成。臭氧標(biāo)準(zhǔn)參考光

度計(jì)（SRP）為臭氧一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)根據(jù)其在逐級(jí)校準(zhǔn)鏈上的位置分為

臭氧二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)、臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)和臭氧四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)。

臭氧逐級(jí)校準(zhǔn)合格標(biāo)準(zhǔn)見表5-1。

表5-1環(huán)境監(jiān)測(cè)系統(tǒng)臭氧逐級(jí)校準(zhǔn)信息匯總

類別校準(zhǔn)級(jí)別周期合格標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)規(guī)范

線性回歸方程的斜率為

臭氧二級(jí)傳臭氧監(jiān)測(cè)EPA-454/B-13-004

年次±，截距為±

遞標(biāo)準(zhǔn)一級(jí)校準(zhǔn)111.000.033

nmol/molHJ1099-2020

線性回歸方程的斜率為

臭氧三級(jí)傳臭氧監(jiān)測(cè)EPA-454/B-13-004

個(gè)月次±，截距為±

遞標(biāo)準(zhǔn)二級(jí)校準(zhǔn)611.000.055

nmol/molHJ590-2010

分析型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀個(gè)月臭氧發(fā)生濃度偏差應(yīng)控制《環(huán)境空氣臭氧傳

臭氧四級(jí)傳臭氧監(jiān)測(cè)61

次；發(fā)生型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀在范圍內(nèi)或相遞標(biāo)準(zhǔn)間逐級(jí)校準(zhǔn)

遞標(biāo)準(zhǔn)三級(jí)校準(zhǔn)32nmol/mol

個(gè)月1次對(duì)偏差控制在2%范圍內(nèi)。作業(yè)指導(dǎo)書(試行)》

10

5.5臭氧監(jiān)測(cè)逐級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的組成與要求

本標(biāo)準(zhǔn)明確了臭氧監(jiān)測(cè)二、三級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的組成與要求。

5.5.1臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的組成與要求

5.5.1.1臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的組成

臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施由臭氧二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)、零氣發(fā)生裝置、輔助設(shè)備、

臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)、臭氧發(fā)生裝置和數(shù)據(jù)采集傳輸設(shè)備組成。

5.5.1.2臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的要求

（1）環(huán)境要求

臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)宜在臭氧質(zhì)控實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行，環(huán)境要求是參考《環(huán)境空氣

氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范》

（HJ818-2018），本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定溫度控制在（20～30）℃,溫度波動(dòng)應(yīng)不超過±1℃/h；

相對(duì)濕度控制在80%以下，必要時(shí)配備空調(diào)系統(tǒng)或除濕、加濕裝置等。臭氧二

級(jí)校準(zhǔn)可以設(shè)定執(zhí)行自動(dòng)比對(duì)，所以建議實(shí)驗(yàn)室應(yīng)配置良好的通風(fēng)設(shè)備和廢氣

排除口，及時(shí)排走臭氧校準(zhǔn)過程所產(chǎn)生的過剩臭氧。實(shí)驗(yàn)室穩(wěn)壓變壓器應(yīng)能夠

提供穩(wěn)定電源220V，電壓波動(dòng)不能超過±10%。實(shí)驗(yàn)室供電系統(tǒng)應(yīng)配有電源過

壓、過載和漏電保護(hù)裝置。

（2）儀器設(shè)備要求

零氣發(fā)生裝置參考《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)

系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》（HJ654-2013）和《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)技

術(shù)規(guī)范》(HJ1099-2020)。零氣或樣品空氣中二氧化氮、二氧化硫和烴類化合物

達(dá)到一定濃度會(huì)對(duì)臭氧的測(cè)定產(chǎn)生干擾，影響校準(zhǔn)。樣品空氣中一氧化氮在氣體

管路停留期間可能會(huì)與臭氧發(fā)生某種程度的反應(yīng)，影響對(duì)臭氧校準(zhǔn)。因此，在校

準(zhǔn)過程中，應(yīng)保證零氣質(zhì)量滿足HJ654-2013附錄A中的相關(guān)要求。

零氣中的顆粒物如未被去除，可能在氣體管路中產(chǎn)生累積，影響校準(zhǔn)結(jié)果，

因此零氣發(fā)生器中應(yīng)裝有顆粒物過濾設(shè)備。

零氣中的水分會(huì)對(duì)臭氧的測(cè)定產(chǎn)生干擾。因此，在空氣相對(duì)濕度較高的地區(qū)

或時(shí)段，零氣發(fā)生器應(yīng)加裝在線脫水裝置。

11

零氣發(fā)生系統(tǒng)輸出的零氣流量應(yīng)滿足臭氧發(fā)生裝置和所有紫外光度計(jì)的用

氣需求，系統(tǒng)供給的零氣總流量應(yīng)大于臭氧發(fā)生裝置的設(shè)定流量、參與校準(zhǔn)的各

臺(tái)紫外光度計(jì)的采樣流量總和1L/min以上。

溫濕度計(jì)、大氣壓計(jì)均能記錄每天的溫濕度、大氣壓力，避免儀器在極端環(huán)

境中運(yùn)行，另外，在對(duì)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)時(shí)，需要用到溫濕度計(jì)、大氣壓計(jì)

和流量計(jì)。實(shí)驗(yàn)室穩(wěn)壓變壓器應(yīng)能夠提供穩(wěn)定電源220V，電壓波動(dòng)不能超過

±10%。實(shí)驗(yàn)室供電系統(tǒng)應(yīng)配有電源過壓、過載和漏電保護(hù)裝置。

臭氧二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)宜采用臭氧校準(zhǔn)儀，臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)宜采用臭氧校準(zhǔn)儀

或去除內(nèi)置臭氧滌除器的臭氧分析儀，臭氧校準(zhǔn)儀如TE49ips、EC9811、API

T703等屬于帶有臭氧發(fā)生器的臭氧分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)，臭氧分析儀如TE49i、EC

9810等屬于不帶有臭氧發(fā)生器的分析型傳遞標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)主要是參考了《環(huán)境

空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》（HJ

654-2013），同時(shí)結(jié)合我國(guó)臭氧監(jiān)測(cè)的現(xiàn)狀、相關(guān)儀器的性能指標(biāo)、說明書以及

與我們實(shí)驗(yàn)室的實(shí)際經(jīng)驗(yàn)。臭氧校準(zhǔn)儀和臭氧分析儀性能指標(biāo)應(yīng)符合附錄A。

臭氧質(zhì)控實(shí)驗(yàn)室至少配有一臺(tái)工作標(biāo)準(zhǔn)和一臺(tái)質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)。工作標(biāo)準(zhǔn)和質(zhì)控標(biāo)

準(zhǔn)均應(yīng)在校準(zhǔn)有效期內(nèi)。工作標(biāo)準(zhǔn)和質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)均只能用于臭氧量值傳遞工作，不

得用于測(cè)定環(huán)境空氣。質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)除定期向上級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溯源外，不外出進(jìn)行量值溯源

工作。

臭氧發(fā)生裝置宜采用具有臭氧發(fā)生器的儀器，可通過調(diào)節(jié)其汞燈功率在量程

范圍內(nèi)產(chǎn)生固定濃度的臭氧樣品空氣。臭氧發(fā)生器性能指標(biāo)應(yīng)符合HJ654的要

求。

數(shù)據(jù)采集和傳輸設(shè)備主要用于采集、處理和儲(chǔ)存數(shù)據(jù)。

5.5.2臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的組成與要求

5.5.2.1臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的組成

臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施由臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)、零氣發(fā)生裝置、輔助設(shè)備、

臭氧四級(jí)標(biāo)準(zhǔn)組成。

5.5.2.2臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)設(shè)施的要求

（1）環(huán)境要求

12

臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)宜在臭氧質(zhì)控實(shí)驗(yàn)室或空氣自動(dòng)站站房?jī)?nèi)進(jìn)行，臭

氧質(zhì)控實(shí)驗(yàn)室環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)參考臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)環(huán)境要求，空氣自動(dòng)站

站房環(huán)境要求是參考《環(huán)境空氣（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)安裝

驗(yàn)收技術(shù)規(guī)范》（HJ193-2013）：溫度控制在(15～35)℃；相對(duì)濕度控制在85%

以下，必要時(shí)配備空調(diào)系統(tǒng)裝置等。站房供電系統(tǒng)應(yīng)配有電源過壓、過載保護(hù)裝

置，電源電壓波動(dòng)不超過AC（220±22）V，頻率波動(dòng)不超過（50±1）Hz。

（2）儀器設(shè)備要求

零氣發(fā)生裝置和輔助設(shè)備同臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)要求。

臭氧四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)宜采用多元?dú)怏w動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀，多元?dú)怏w動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀分為

發(fā)生型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀和分析型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀。

多元?dú)怏w動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的性能指標(biāo)包括稀釋比例、流量線性誤差、臭氧發(fā)生濃

度誤差。指標(biāo)主要參考《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)監(jiān)測(cè)

系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》（HJ654-2013）中對(duì)于多元?dú)怏w動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的要求，

并結(jié)合儀器廠商提供的參數(shù)。性能指標(biāo)符合附錄A。

5.6臭氧監(jiān)測(cè)逐級(jí)校準(zhǔn)方法

5.6.1臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)的校準(zhǔn)方法

臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)的方法與要求是參考了美國(guó)EPA、《環(huán)境空氣臭氧的

測(cè)定紫外光度法》(HJ590-2010)和《環(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間逐級(jí)校準(zhǔn)作業(yè)指

導(dǎo)書（試行）》。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)的方法分為儀器預(yù)熱、管路與信號(hào)連接、飽和

儀器管路、參數(shù)調(diào)整、多點(diǎn)校準(zhǔn)、結(jié)果計(jì)算與分析、復(fù)校時(shí)間間隔。

5.6.1.1儀器預(yù)熱

根據(jù)使用說明書充分預(yù)熱臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)，使儀器達(dá)到穩(wěn)定工作狀態(tài)。大部

分商品化的傳遞標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)過最多1h充分預(yù)熱后可達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，具體見各品牌

說明書。

5.6.1.2管路與信號(hào)連接

臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)根據(jù)被校準(zhǔn)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的品牌不同，管路連接方式會(huì)有

所不同，但基本的連接方式如標(biāo)準(zhǔn)中圖2所示。連接時(shí)使用的管線材質(zhì)參考HJ

13

590的要求材質(zhì)應(yīng)采用不與臭氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的惰性材料，如硅硼玻璃、聚四氟

乙烯等。同時(shí)參考美國(guó)EPA與NIST的要求，增加了管線的長(zhǎng)度等長(zhǎng)且小于1m

的建議，主要是減少管路對(duì)于臭氧校準(zhǔn)的可能影響。參考HJ590的要求，本標(biāo)

準(zhǔn)中要求向臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)提供的零氣必須與校準(zhǔn)臭氧濃度時(shí)臭氧發(fā)生裝置所用

的零氣為同一來源，防止不同零氣源可能含有不同的殘余物質(zhì)從而產(chǎn)生不同的紫

外吸收，干擾臭氧校準(zhǔn)結(jié)果。

臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)儀器有串口連接和模擬信號(hào)連接兩種方式。串口連接方式：

用數(shù)據(jù)線連接臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)儀器的串口端口和電腦端口。根據(jù)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的

通信協(xié)議進(jìn)行參數(shù)設(shè)置。模擬信號(hào)連接方式：用信號(hào)線連接臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)儀器

的模擬信號(hào)端口。根據(jù)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)模擬信號(hào)的電壓與量程范圍進(jìn)行參數(shù)設(shè)置。

根據(jù)開發(fā)的臭氧軟件選擇合適的數(shù)據(jù)讀取連接方式。

5.6.1.3飽和儀器管路

符合HJ1099-20105.4相關(guān)規(guī)定。

5.6.1.4參數(shù)調(diào)整

《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定紫外光度法》(HJ590-2010)、國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)

和美國(guó)環(huán)保署(EPA)分別對(duì)臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)的零跨點(diǎn)檢查的指標(biāo)做出了規(guī)定，

見表5-2。

表5-2三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)零跨點(diǎn)檢查的指標(biāo)對(duì)比

標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)

HJ590-2010零點(diǎn)漂移≤2%；跨度點(diǎn)漂移≤15%

ISO13964未給出

USEPA40CFR零點(diǎn)漂移≤3nmol/mol；跨度點(diǎn)漂移在滿量程的±7%

根據(jù)表5-2可以看出，EPA規(guī)定零點(diǎn)漂移≤3nmol/mol，最為嚴(yán)格，因此本

標(biāo)準(zhǔn)在零點(diǎn)校準(zhǔn)時(shí)要求臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)的零點(diǎn)漂移≤3nmol/mol，否則要

調(diào)整參數(shù)（截距），使其合格。

參數(shù)調(diào)整完成后，在本次校準(zhǔn)有效期內(nèi)不得調(diào)整臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)參

數(shù)。校準(zhǔn)參數(shù)發(fā)生改動(dòng)，應(yīng)重新對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。

5.6.1.5多點(diǎn)校準(zhǔn)

《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定紫外光度法》(HJ590-2010)、國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)

14

和美國(guó)環(huán)保署(EPA)分別對(duì)臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)的校準(zhǔn)頻率和指標(biāo)做出了規(guī)定，見

表5-3。

表5-3三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)校準(zhǔn)頻率和指標(biāo)對(duì)比

標(biāo)準(zhǔn)頻率指標(biāo)

每隔6個(gè)月進(jìn)行一次多點(diǎn)校準(zhǔn)。濃度點(diǎn)校準(zhǔn)曲線斜率為0.95~1.05，截距為

HJ590-2010數(shù)量為0點(diǎn)+5個(gè)濃度點(diǎn)，其中最大濃度-5~5nmol/mol，各質(zhì)量濃度點(diǎn)的線性誤差

點(diǎn)為滿量程點(diǎn)。在±5%范圍，相關(guān)系數(shù)＞0.999。

計(jì)算得到臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)的濃度值。

每隔個(gè)月進(jìn)行一次多點(diǎn)校準(zhǔn)。濃度

3~4的置信區(qū)間內(nèi)，重復(fù)性精密度在±

點(diǎn)數(shù)量為點(diǎn)個(gè)濃度點(diǎn)，其中最大濃95%

ISO139640+5范圍內(nèi)；準(zhǔn)確度在測(cè)量結(jié)果的±范

度點(diǎn)為滿量程點(diǎn)。5%4%

圍內(nèi)。

每隔6個(gè)月進(jìn)行一次多點(diǎn)校準(zhǔn)。濃度點(diǎn)斜率需位于之前6次（日）比對(duì)斜率平

數(shù)量為5個(gè)濃度點(diǎn)，其中最大濃度點(diǎn)為均值在（1.00±0.05）范圍內(nèi)，最近6日

EPA-454/B-13-004

滿量程的80%~90%。每個(gè)點(diǎn)重復(fù)讀數(shù)6斜率的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差≤3.7%，截距的標(biāo)準(zhǔn)

次。差≤1.5nmol/mol。

綜合《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定紫外光度法》(HJ590-2010)、ISO13964和

EPA-454/B-13-004的規(guī)定，在臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)滿量程范圍內(nèi)，設(shè)置每次校準(zhǔn)濃度點(diǎn)

個(gè)數(shù)應(yīng)該不小于6個(gè)，包含一個(gè)零點(diǎn)和5個(gè)不同梯度的濃度點(diǎn)，最低濃度點(diǎn)為0

nmol/mol，最高濃度點(diǎn)為400nmol/mol~450nmol/mol（或量程的80%~90%），

其他濃度點(diǎn)均勻分布在最低和最高濃度點(diǎn)之間，參考選擇0nmol/mol、50

mol/mol、100nmol/mol、200nmol/mol、300nmol/mol、400nmol/mol濃度點(diǎn)進(jìn)

行校準(zhǔn)操作。在進(jìn)行每個(gè)濃度點(diǎn)的讀數(shù)前，需穩(wěn)定(5～20)min，待臭氧二級(jí)傳遞

標(biāo)準(zhǔn)和臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)均示值穩(wěn)定后再進(jìn)行讀數(shù)。每個(gè)濃度點(diǎn)至少進(jìn)行6次重

復(fù)讀數(shù)，每次讀數(shù)之間間隔(0.5～2)min，各臺(tái)傳遞標(biāo)準(zhǔn)需同時(shí)讀數(shù)。儀器至少

進(jìn)行3組多點(diǎn)校準(zhǔn)。每次校準(zhǔn)結(jié)束后應(yīng)使用零氣吹掃至少10min，排除管路系統(tǒng)

中殘留的臭氧氣體。

5.6.1.6結(jié)果計(jì)算與分析

（1）各濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)

在同一輪次的比對(duì)中，選擇m個(gè)濃度點(diǎn)（m≥6），每個(gè)濃度點(diǎn)重復(fù)讀數(shù)n次

（n≥6）。計(jì)算每個(gè)濃度點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差SDi對(duì)其示值的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。SDi≤2

nmol/mol，則該濃度點(diǎn)穩(wěn)定性合格，該濃度點(diǎn)為有效濃度。穩(wěn)定性指標(biāo)參考了

EPA-454/B-13-004和《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》（HJ1099-2020）。

對(duì)5臺(tái)臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行各濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定性測(cè)定。5臺(tái)臭氧三級(jí)傳

遞標(biāo)準(zhǔn)與臭氧二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)在0nmol/mol、50mol/mol、100nmol/mol、200

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nmol/mol、300nmol/mol、400nmol/mol濃度點(diǎn)進(jìn)行示值比對(duì)。每個(gè)濃度點(diǎn)讀數(shù)

前均穩(wěn)定20min，每個(gè)濃度點(diǎn)進(jìn)行6次重復(fù)讀數(shù)，每次讀數(shù)之間間隔1min。計(jì)

算每個(gè)濃度點(diǎn)的示值標(biāo)準(zhǔn)偏差。結(jié)果見圖5-1，臭氧二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)和臭氧三級(jí)傳

遞標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差均≤2nmol/mol，均合格。

圖5-1臭氧二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)和臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值穩(wěn)定性結(jié)果

（2）臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)量值的量值關(guān)系

該輪次的全部濃度點(diǎn)示值讀取完畢后，若臭氧二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)A與臭氧三級(jí)

傳遞標(biāo)準(zhǔn)B各濃度點(diǎn)的示值全部符合示值的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)的要求，則通過最小二

乘法建立該輪次臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)B示值與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)量值的線性關(guān)系，根據(jù)臭

氧二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)A示值與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)量值的線性關(guān)系，將臭氧二級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)A在

各濃度點(diǎn)的平均濃度CAi回溯至一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)在該濃度點(diǎn)的量值CSRPi；根據(jù)CSRPi和

臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)B在各濃度點(diǎn)的平均濃度CBi，建立Y=a×X+b的校準(zhǔn)曲線，其

中Y為一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的量值，X為臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)B的示值，a為斜率，b為截距。

結(jié)合《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定紫外光度法》(HJ590-2010)和EPA-454/B-13-004

對(duì)所得校準(zhǔn)曲線的斜率截距和相關(guān)系數(shù)的要求（見表5-3），本標(biāo)準(zhǔn)采用的校準(zhǔn)

指標(biāo)為所得校準(zhǔn)曲線斜率范圍為0.95~1.05，截距范圍為-5~5nmol/mol，相關(guān)系

數(shù)＞0.999，標(biāo)準(zhǔn)曲線多組循環(huán)斜率的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Sa≤3.7%，截距的標(biāo)準(zhǔn)偏差

Sb≤1.5nmol/mol。

由于臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)多點(diǎn)校準(zhǔn)至少進(jìn)行3輪次有效比對(duì)，因此，需計(jì)算多

16

輪次校準(zhǔn)的平均斜率和平均截距，斜率的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和截距的標(biāo)準(zhǔn)偏差采用

極差法計(jì)算。

若校準(zhǔn)曲線符合要求，則臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)示值與一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)量值的量值關(guān)系

為：Y（一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)臭氧測(cè)定值，nmol/mol）=×X（臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)響應(yīng)nmol/mol）

+（nmol/mol）。

5.6.1.7復(fù)校時(shí)間間隔

臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)應(yīng)6個(gè)月進(jìn)行1次。主要是參考了《環(huán)境空氣臭氧的測(cè)定

紫外光度法》(HJ590-2010)和EPA-454/B-13-004和《環(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間

逐級(jí)校準(zhǔn)作業(yè)指導(dǎo)書（試行）》的規(guī)定。

由于復(fù)校時(shí)間間隔的長(zhǎng)短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量、儀

器使用年限等諸多因素所決定，因此，送校單位也可根據(jù)實(shí)際使用情況自主增加

校準(zhǔn)頻次。若出現(xiàn)儀器校準(zhǔn)參數(shù)進(jìn)行過調(diào)整、儀器進(jìn)行過影響量值的維修、使用

單位通過內(nèi)部質(zhì)控活動(dòng)（如工作標(biāo)準(zhǔn)-質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)間的比對(duì)）后懷疑該標(biāo)準(zhǔn)量值出

現(xiàn)了明顯偏差的情況，則馬上需要重新校準(zhǔn)。對(duì)于外出使用的傳遞標(biāo)準(zhǔn)，可增加

校準(zhǔn)頻次，在一輪外出傳遞結(jié)束后對(duì)其重新進(jìn)行校準(zhǔn)；或采用上級(jí)標(biāo)準(zhǔn)或同級(jí)別

質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)對(duì)其進(jìn)行比對(duì)。如發(fā)現(xiàn)量值發(fā)生了明顯變化，應(yīng)對(duì)其外出期間的工作結(jié)

果及時(shí)進(jìn)行排查和糾正。

王帥斌[22,23]團(tuán)隊(duì)發(fā)表了臭氧二級(jí)校準(zhǔn)相關(guān)研究，結(jié)果表明在環(huán)境臭氧監(jiān)測(cè)工

作中應(yīng)至少每6個(gè)月對(duì)臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行一次臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)編制組對(duì)12個(gè)月穩(wěn)定性考察期內(nèi)臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)的斜率和截距進(jìn)

行分析，結(jié)果如圖5-2，圖5-3所示。在12個(gè)月穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)中，所有校準(zhǔn)均在同

一實(shí)驗(yàn)室，同一零氣源下進(jìn)行，所有儀器不調(diào)整參數(shù)，也不對(duì)儀器進(jìn)行任何硬件

或軟件更改。臭氧校準(zhǔn)儀A的斜率變化在0.98872～1.00451之間，截距的變化

在（-0.4～1.4）nmol/mol之間;臭氧校準(zhǔn)儀B的斜率變化在0.88972～0.98959

之間，截距的變化在（-0.5～0.7）nmol/mol之間;臭氧分析儀A的斜率變化在

0.99677～0.983346之間，截距的變化在（-1.4～1.8）nmol/mol之間;臭氧分析儀

B的斜率變化在0.9158～1.0067之間，截距的變化在（-0.7～0.9）nmol/mol之

間。臭氧校準(zhǔn)儀穩(wěn)定性優(yōu)于臭氧分析儀。結(jié)果表明，在6個(gè)月的實(shí)驗(yàn)周期內(nèi)，臭

17

氧校準(zhǔn)儀和臭氧分析儀主要技術(shù)指標(biāo)均穩(wěn)定性良好，超過6個(gè)月，臭氧分析儀校

準(zhǔn)的斜率和截距波動(dòng)較大。綜上所述，建議臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)至少每6個(gè)月進(jìn)行

1次臭氧校準(zhǔn)。

圖5-2臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)時(shí)間穩(wěn)定性斜率變化趨勢(shì)

圖5-3臭氧三級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)時(shí)間穩(wěn)定性截距變化趨勢(shì)

5.6.2臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)的校準(zhǔn)方法

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)的方法分為儀器預(yù)熱、管路連接、飽和儀器管

路、初次校準(zhǔn)（標(biāo)定）、再校準(zhǔn)（標(biāo)定）和復(fù)校時(shí)間間隔。

5.6.2.1校準(zhǔn)要求

臭氧四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)定期對(duì)其各輸出濃度點(diǎn)進(jìn)行校準(zhǔn)（標(biāo)定），標(biāo)定過程中，

應(yīng)記錄零氣流量、環(huán)境氣壓、環(huán)境溫度等參數(shù)。

18

5.6.2.2儀器預(yù)熱

儀器預(yù)熱方法參見臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)規(guī)定。

5.6.2.3管路連接

臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)根據(jù)被校準(zhǔn)臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)的品牌不同，管路連接方式會(huì)有

所不同，但基本的連接方式如標(biāo)準(zhǔn)中圖3所示。

5.6.2.4飽和儀器管路

飽和儀器管路方法參見臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)規(guī)定。

5.6.2.5初次校準(zhǔn)（標(biāo)定）

初次校準(zhǔn)（標(biāo)定）參考了EPA-454/B-13-004和《環(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間

逐級(jí)校準(zhǔn)作業(yè)指導(dǎo)書（試行）》。

根據(jù)相關(guān)單位工作需要選擇被標(biāo)定的輸出濃度，每個(gè)濃度點(diǎn)一般穩(wěn)定（5~20）

min后，至少進(jìn)行6次重復(fù)讀數(shù)，每次讀數(shù)之間間隔（0.5~2）min。臭氧三級(jí)傳

遞標(biāo)準(zhǔn)的示值回溯至一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)濃度量值Cij。

對(duì)初次校準(zhǔn)（標(biāo)定）的輸出濃度點(diǎn)的示值穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)方法和合格

標(biāo)準(zhǔn)同臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)示值穩(wěn)定性評(píng)價(jià)方法和合格標(biāo)準(zhǔn)。

對(duì)不同輪次臭氧發(fā)生濃度重復(fù)性評(píng)價(jià)。標(biāo)定流程需重復(fù)進(jìn)行3輪次，每輪結(jié)

束后應(yīng)關(guān)機(jī)等待儀器冷卻后再開機(jī)進(jìn)行下一輪次標(biāo)定。各輪次輸出濃度點(diǎn)示值的

穩(wěn)定性合格后，各濃度點(diǎn)的臭氧發(fā)生濃度在3輪次的標(biāo)定過程中偏差與相對(duì)偏差

應(yīng)滿足：-2nmol/mol≤Eij≤2nmol/mol或-2%≤REij≤2%。

若不同輪次臭氧發(fā)生濃度重復(fù)性合格后，實(shí)際輸出濃度為輸出濃度的每輪次

濃度計(jì)算的平均濃度。臭氧四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)使用這些標(biāo)定過的實(shí)際輸出濃度對(duì)現(xiàn)場(chǎng)

臭氧分析儀進(jìn)行質(zhì)控操作。

分析型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀是指內(nèi)置有臭氧發(fā)生器和和紫外光度計(jì)的動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀，能

在發(fā)出臭氧的同時(shí)直接根據(jù)紫外光度計(jì)反饋的臭氧濃度實(shí)時(shí)動(dòng)態(tài)調(diào)整發(fā)出臭氧

的濃度，發(fā)生型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀是指只帶有臭氧發(fā)生器而沒有帶有紫外光度計(jì)的動(dòng)態(tài)

校準(zhǔn)儀，只能根據(jù)預(yù)先設(shè)置的紫外燈光強(qiáng)度或電壓發(fā)出不同濃度的臭氧[24]。

本標(biāo)準(zhǔn)編制組對(duì)5臺(tái)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的示值穩(wěn)定性進(jìn)行了驗(yàn)證。具體操作如下：

對(duì)5臺(tái)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀發(fā)出濃度為滿量程0、20%、40%、50%、60%和80%的臭氧，

19

進(jìn)行校準(zhǔn)（標(biāo)定），每個(gè)濃度點(diǎn)穩(wěn)定20min后，至少進(jìn)行6次重復(fù)讀數(shù)，每次

讀數(shù)之間間隔1min。結(jié)果如圖5-4，所有動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的示值穩(wěn)定性均符合要求，

但是也存在一些問題，部分動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的跨度漂移較大，建議對(duì)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀進(jìn)行

跨度校準(zhǔn)后再開始傳遞。

圖5-4動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀校準(zhǔn)（標(biāo)定）各濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定性結(jié)果

動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀進(jìn)行跨度校準(zhǔn)后，重復(fù)進(jìn)行3個(gè)輪次校準(zhǔn)（標(biāo)定），每輪次具體

操作同示值穩(wěn)定性驗(yàn)證操作，結(jié)果如圖5-5。所有動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧發(fā)生重復(fù)性符

合要求。

圖5-5動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀校準(zhǔn)（標(biāo)定）臭氧發(fā)生重復(fù)性結(jié)果

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5.6.2.6再校準(zhǔn)（標(biāo)定）

在校準(zhǔn)有效期內(nèi)，需對(duì)各輸出濃度點(diǎn)進(jìn)行再標(biāo)定。再標(biāo)定只進(jìn)行一輪次，流

程同初次校準(zhǔn)（標(biāo)定），各濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定評(píng)價(jià)方法與合格標(biāo)準(zhǔn)同初次校準(zhǔn)(標(biāo)

定)。若輸出濃度點(diǎn)示值的穩(wěn)定性合格，計(jì)算本輪校準(zhǔn)中各濃度點(diǎn)臭氧輸出濃度相

對(duì)于上輪校準(zhǔn)后各濃度點(diǎn)標(biāo)定的實(shí)際輸出濃度的誤差與相對(duì)誤差（公式8、9），

誤差與相對(duì)誤差應(yīng)滿足：-2nmol/mol≤Eij≤2nmol/mol或-2%≤REij≤2%。合格后，計(jì)算第i

個(gè)濃度點(diǎn)最新一輪次與最近兩輪次的臭氧輸出濃度的平均值（公式7），并將其

標(biāo)定為臭氧四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)在該濃度點(diǎn)的實(shí)際輸出濃度。臭氧四級(jí)傳遞標(biāo)準(zhǔn)使用這

些新標(biāo)定過的實(shí)際輸出濃度對(duì)現(xiàn)場(chǎng)臭氧分析儀進(jìn)行質(zhì)控操作。若不合格，則對(duì)儀

器性能進(jìn)行檢修后重新進(jìn)行初次校準(zhǔn)（標(biāo)定）,初校準(zhǔn)流程參考初次校準(zhǔn)標(biāo)定。

5.6.2.7復(fù)校時(shí)間間隔

臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)應(yīng)3個(gè)月進(jìn)行一次?！董h(huán)境空氣臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)間逐級(jí)校準(zhǔn)

作業(yè)指導(dǎo)書（試行）》規(guī)定臭氧監(jiān)測(cè)傳遞標(biāo)準(zhǔn)間分析型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)6個(gè)月傳遞

一次，發(fā)生型臭氧傳遞標(biāo)準(zhǔn)3個(gè)月傳遞一次。但鑒于動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀的使用情況、使

用者、儀器本身質(zhì)量、儀器使用年限和校準(zhǔn)環(huán)境的影響，加上整個(gè)湖南省統(tǒng)一管

理的便利性，建議臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)增加校準(zhǔn)頻次，統(tǒng)一為3個(gè)月傳遞一次，執(zhí)

行更加嚴(yán)格的要求。而且，動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀量值波動(dòng)較大，應(yīng)盡可能增加其校準(zhǔn)頻次。

若出現(xiàn)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀體流速、紫外燈溫度、氣壓等重要參數(shù)發(fā)生顯著改變、校準(zhǔn)參

數(shù)進(jìn)行過調(diào)整、儀器進(jìn)行過影響臭氧發(fā)生準(zhǔn)確性的維修，則需要馬上重新校準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)編制組對(duì)5臺(tái)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀進(jìn)行了12個(gè)月的臭氧校準(zhǔn)追蹤，前密后疏，

每隔1-3個(gè)月進(jìn)行一組多點(diǎn)校準(zhǔn)，這12個(gè)月中未對(duì)動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀參數(shù)進(jìn)行任何調(diào)

整，也不對(duì)儀器進(jìn)行任何維修或零件、耗材更換。對(duì)12個(gè)月穩(wěn)定性考察期內(nèi)臭

氧傳遞的跨度漂移進(jìn)行分析，結(jié)果如圖5-6所示。5臺(tái)儀器均出現(xiàn)了不同程度的

跨度漂移，且均為負(fù)的相對(duì)誤差。動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀均在前3個(gè)月符合相對(duì)誤差≤2%

的要求，超過3個(gè)月，跨度的相對(duì)誤差均呈增大趨勢(shì)。發(fā)生型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀在前3

個(gè)月都相對(duì)比較穩(wěn)定，分析型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀前6個(gè)月比較穩(wěn)定。發(fā)生型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀

比分析型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀復(fù)現(xiàn)性較差，可能是與發(fā)生型動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀臭氧組件自身的穩(wěn)

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定性以及沒有實(shí)時(shí)饋系統(tǒng)有很大關(guān)系。綜上所述，建議動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀至少每3個(gè)月

進(jìn)行1次臭氧校準(zhǔn)，且當(dāng)發(fā)現(xiàn)跨度漂移較大時(shí)，增加校準(zhǔn)頻次。

圖5-6動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀時(shí)間穩(wěn)定性跨度相對(duì)誤差變化趨勢(shì)

5.7質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

質(zhì)量保證與質(zhì)量控制主要是參考了《環(huán)境空氣臭氧監(jiān)測(cè)一級(jí)校準(zhǔn)技術(shù)規(guī)范》

（HJ1099-2020）、《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3和CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)

測(cè)系統(tǒng)運(yùn)行和質(zhì)控技術(shù)規(guī)范》（HJ818-2018）、《環(huán)境空氣氣態(tài)污染物（SO2、

NO2、O3、CO）連續(xù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》（HJ654-2013）和《環(huán)

境空氣臭氧的測(cè)定紫外光度法》（HJ590-2010）的相關(guān)要求。

5.7.1運(yùn)行日核查

由于臭氧質(zhì)控實(shí)驗(yàn)室需要保持實(shí)驗(yàn)室內(nèi)溫度、相對(duì)濕度和大氣壓力的穩(wěn)定性，

所以本標(biāo)準(zhǔn)要求每日檢查實(shí)驗(yàn)室環(huán)境的溫度、濕度與大氣壓力。

5.7.2運(yùn)行季核查

工作標(biāo)準(zhǔn)和質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)均只能用于臭氧校準(zhǔn)工作，不得用于測(cè)定環(huán)境空氣。質(zhì)

控標(biāo)準(zhǔn)除定期向上級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溯源外，不外出進(jìn)行校準(zhǔn)工作。工作標(biāo)準(zhǔn)每三個(gè)月應(yīng)與

質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)（或上級(jí)標(biāo)準(zhǔn)）運(yùn)行一次比對(duì)。如發(fā)現(xiàn)工作標(biāo)準(zhǔn)和質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)之間量值存

在較大偏差，不能使用質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)對(duì)同級(jí)別工作標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)，應(yīng)及時(shí)將工作標(biāo)準(zhǔn)

和質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)送至上級(jí)臭氧標(biāo)準(zhǔn)處重新進(jìn)行校準(zhǔn)。工作標(biāo)準(zhǔn)如因工作需要外出進(jìn)行

校準(zhǔn)工作，應(yīng)在外出后使用質(zhì)控標(biāo)準(zhǔn)對(duì)其量值進(jìn)行檢查。

5.7.3運(yùn)行半年檢查

22

校準(zhǔn)前應(yīng)保證零氣質(zhì)量。應(yīng)按HJ590和零氣發(fā)生器說明書要求每隔6個(gè)月

更換一次用于滌除各類干擾物質(zhì)的耗材，并且固定周期排出空氣壓縮機(jī)積累的水

分。

5.7.4儀器檢定或校準(zhǔn)

用于監(jiān)控實(shí)驗(yàn)室環(huán)境和儀器設(shè)備狀態(tài)的相關(guān)配套設(shè)備應(yīng)定期進(jìn)行檢定，涉及

大氣壓力計(jì)、溫度計(jì)、濕度計(jì)、電壓測(cè)量表、流量計(jì)應(yīng)按照要求周期性去相關(guān)計(jì)

量機(jī)構(gòu)進(jìn)行定期的檢定或校準(zhǔn)。

5.8附錄

臭氧校準(zhǔn)儀、臭氧分析儀和多元?dú)怏w動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀性能指標(biāo)主要參考《環(huán)境

空氣氣態(tài)污染物（SO2、NO2、O3、CO）連續(xù)監(jiān)測(cè)系統(tǒng)技術(shù)要求及檢測(cè)方法》（HJ

654-2013）中對(duì)于環(huán)境空氣氣態(tài)污染物臭氧分析儀的要求和多元?dú)怏w動(dòng)態(tài)校準(zhǔn)儀

的要求。

5.9臭氧監(jiān)測(cè)逐級(jí)校準(zhǔn)不確定度評(píng)定

（1）臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)的相對(duì)合成不確定度見下表5-4。

表5-4臭氧監(jiān)測(cè)二級(jí)校準(zhǔn)的相對(duì)合成不確定度

相對(duì)合成不

測(cè)量重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)氣體和零氣環(huán)境變化儀器分辨率標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合

確定度

urel(ci)urel(k1)urel(k2)urel(k3)urel(k4)urel

%%%%%%

0.091.170.080.060.091.18

擴(kuò)展不確定度U=k×u×c，取k=2，故擴(kuò)展不確定度U=2×1.18%C=2.36%C。

（2）臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)的相對(duì)合成不確定度見下表5-5。

表5-5臭氧監(jiān)測(cè)三級(jí)校準(zhǔn)的相對(duì)合成不確定度