微量進樣器校準規(guī)范

微量進樣器校準規(guī)范1范圍本規(guī)范適用于微量進樣器（以下簡稱進樣器）的校準。2引用文件本規(guī)范引用了下列文件：GB/T6682-2008分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法YY0088-92微量進樣器JJF1059測量不確定度評定與表示凡是注明日期的引用文件，僅注明日期的版本適用于本規(guī)范。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本規(guī)范。3術語和計量單位3.1進樣器springe由外套、芯子和針尖等主要部件組成的計量器具，該產品用于吸取定量樣品并注入色譜分析儀等儀器，對各種物質進行定性定量分析。3.2微量進樣器microsamplingspringe以微升為單位的進樣器。3.3無存液微量進樣器noresidualliquidmicrosamplingspringe常溫下按規(guī)定方法抽取一定量的樣品，再將大套管（芯子在小套管內，芯子的進、退由大套管帶動）推至零位線后，針尖管內無殘留樣品的進樣器。3.4有存液微量進樣器residualliquidmicrosamplingspringe常溫下按規(guī)定方法抽取一定量的樣品，再將芯子推至零位線后，針尖管內有固定量殘留樣品的進樣器。3.5氣密性微量進樣器airtightmicrosamplingspringe用于在常溫下易揮發(fā)液體樣品的進樣器。3.6計量單位進樣器的計量單位為μL。4概述進樣器是實驗室廣泛使用的精密器材，主要用于色譜分析儀進樣，對各種物質進行定性定量分析，其容量示值準確與否對色譜儀的進樣系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)的運行有直接影響。進樣器為量出式量器，按其結構可分為無存液進樣器、有存液進樣器和氣密性進樣器，針尖的樣式可分為刃口、平口、圓口。進樣器利用容積替代原理進行工作，它由針頭、外套、芯子等組成（見圖1~圖3）。進樣器的進樣量由外套和一個配合良好的芯子在進樣器外套內移動的距離來確定。圖1無存液微量進樣器圖2有存液微量進樣器圖3氣密性微量進樣器5計量特性進樣器在標準溫度20℃時，其容量允許誤差和測量重復性應符合表1的要求。表1進樣器容量允許誤差和測量重復性標稱容量/μL校準點/μL容量允許誤差±（%）測量重復性≤（%）0.50.551010.15100.551015620.251015625650.54102.54654410146544104425534153425325053425325031.510010345031.510031.0250252212521.025021.05005021.525021.050020.5100010021.050020.5100020.5注：以上指標不適用于合格性判別，僅供參考。6校準條件6.1環(huán)境條件6.1.1環(huán)境溫度：（20±5）℃，且室溫變化不得大于1℃/h的條件下進行校準。6.1.2水溫與室溫之差不得大于2℃。6.2校準介質校準介質應符合GB/T6682-2008《分析實驗用水規(guī)格和試驗方法》要求的蒸餾水或去離子水，并提前24h放入實驗室內，使其溫度與室溫差不得大于2℃。6.3校準前的準備被校進樣器應在校準前4h放入恒溫實驗室內。6.4測量標準及其它設備（見表2）。表2檢測用設備一覽表儀器名稱測量范圍技術要求主要設備電子天平0.001mg~22g分度值0.001mg電子天平0.01mg～81g；0.1mg～220g分度值0.1mg溫度計（0~30）℃分度值0.1℃輔助設備燒杯，帶蓋稱量瓶，放大鏡7校準項目和校準方法7.1外觀目視被校進樣器的外觀，外套、芯子配合應密合，針尖部位交合處無滲液現(xiàn)象，無影響正常工作和妨礙讀數(shù)的缺陷和機械損傷。7.2容量校準校準方法采用衡量法對進樣器進行校準。7.2.2校準步驟在設備空載條件下進行校準。（1）燒杯中準備好恒溫24h的蒸餾水，同時放置溫度計，先將進樣器洗液和排液幾次。（2）垂直握住進樣器，把針尖浸入蒸餾水液面（2~3）mm左右，吸液至被校點以上5mm左右處，離開液面，調整管套內的液面，使得芯子下邊緣與外套表面分度線上邊緣相切，視線應與分度線在同一水平面上，擦干針尖外的液體（此時不能碰到流液口，以免將針尖內的液體帶走）。（3）將針尖流液口靠近電子天平的防蒸發(fā)阱上方并與其成約45°，將水注入防蒸發(fā)阱內，記錄此時天平的讀數(shù)，同時測量并記錄容器內蒸餾水的溫度。（4）按上述方法重復測量6次，并按表1的要求校準進樣器各點。7.2.3數(shù)據(jù)處理7.2.3.1進樣器實際容量計算將執(zhí)行7.2.2（1）~（3）條所測得的質量值、溫度值和空氣密度值分別代入下式，即可求得被校進樣器在標準溫度20℃時的實際容量值。（1）式中：V20——標準溫度20℃時進樣器的實際容量，μL；m——被校進樣器所排出的蒸餾水的表觀質量，g；ρB——砝碼密度，取8.00g/cm3；ρA——校準時實驗室內空氣密度，取0.0012g/cm3；ρw——蒸餾水在t℃時的密度，g/cm3；β——被校進樣器的體脹系數(shù)，取10×10-6/℃；t——校準時蒸餾水的溫度，℃。為簡便計算過程，也可將式（1）化為下列形式：V20=m·K（t）（2）其中：K（t）值列于附錄B中。根據(jù)測定的質量值（m）和測定水溫所對應的K（t）值，即可由式（2）求出被檢玻璃量器在20℃時的實際容量。7.2.3.2進樣器的容量相對誤差計算（3）式中：V——標稱容量，μL；——六次測量的算術平均值，μL。7.2.3.3進樣器的容量重復性計算（4）（5）式中：——標準偏差；n——校準次數(shù)；υi——單次測量值與被測量的平均值之差，μL；S——重復性。8校準結果表達校準結果應在校準證書上反映。校準證書應至少包括以下信息：a）標題，如“校準證書”；b）實驗室名稱和地址；c）進行校準的地點（如果與實驗室的地址不同）；d）證書或報告的唯一性標識（如編號），每頁及總頁數(shù)的標識；e）客戶的名稱和地址；f）被校對象的描述和明確標識，如型號、生產廠家和序列號等信息；g）進行校準的日期，如果與校準結果的有效性和應用有關時，應說明被校對象的接收日期；h）如果與校準結果的有效性和應用有關時，應對被校樣品的抽樣程序進行說明；i）對校準所依據(jù)的技術規(guī)范的標識，包括名稱及代號；j）本次校準所用測量標準的溯源性及有效性說明；k）校準環(huán)境的描述，應包括環(huán)境溫度、相對濕度等；l）校準結果及其測量不確定度的說明；m）對校準規(guī)范的偏離的說明；n）校準證書簽發(fā)人的簽名、職位或等效標識；o）校準結果僅對被校對象有效的聲明；p）未經(jīng)實驗室書面批準，不得部分復制證書或報告的聲明。校準原始記錄格式見附錄A，校準證書內頁格式見附錄B。9復校時間間隔儀器的復校時間間隔由送校單位根據(jù)實際使用情況確定，建議不超過1年。

附錄A（0～40）℃純水密度表（不含空氣）kg/m3t90/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.90999.8439.8509.8569.8629.9689.8749.8809.8869.8919.8971999.9029.9079.9119.9169.9209.9249.9289.9329.9369.9402999.9439.9469.9499.9529.9559.9579.9599.9629.9649.9653999.9679.9699.9709.9719.9729.9739.9749.9749.9759.9754999.9759.9759.9759.9749.9749.9739.9729.9719.9709.9685999.9679.9659.9639.9619.9599.9579.9549.9529.9499.9466999.9439.9409.9379.9339.9299.9269.9229.9189.9139.9097999.9049.9009.8959.8909.8859.8809.8749.8699.8639.9578999.8519.8459.8399.8339.8269.8199.8139.8069.7989.7919999.7849.7769.7699.7619.7539.7459.7379.7289.7209.71110999.7039.6949.6859.6769.6669.6579.6489.6389.6289.61811999.6089.5989.5889.5779.5679.5569.5459.5349.5239.51212999.5009.4899.4779.4669.4549.4429.4309.4189.4059.39313999.3809.3679.3559.3429.3299.3159.3029.2899.2759.26114999.2479.2339.2199.2059.1919.1769.1629.1479.1329.11815999.1039.0879.0729.0579.0419.0269.0108.9948.9788.96216998.9468.9308.9138.8978.8808.8638.8468.8298.8128.79517998.7788.7608.7438.7258.7078.6898.6718.6538.6358.61718998.5988.5808.5618.5428.5238.5058.4858.4668.4478.42719998.4088.3888.3698.3498.3298.3098.2888.2688.2488.22720998.2078.1868.1658.1448.1238.1028.0818.0608.0388.01721997.9957.9737.9517.9297.9077.8857.8637.8417.8187.79622997.7737.7507.7277.7047.6817.6587.6387.6127.5887.56423997.5417.5177.4937.4697.4457.4217.3977.3727.3487.32324997.2997.2747.2497.2247.1997.1747.1497.1247.0987.073表（續(xù)）kg/m3t90/℃0.00.10.20.30.40.50.60.70.80.925997.0477.0216.9966.9706.9446.9186.8916.8656.8396.81226996.7866.7596.7326.7066.6796.6526.6246.5976.5706.54327996.5156.4886.4606.4326.4046.3766.3486.3206.2926.26428996.2356.2076.1786.1506.1216.0926.0636.0346.0055.97629995.9465.9175.8885.8585.8285.7995.7695.7395.7095.67930995.6495.6195.5885.5585.5275.4975.4665.4355.4045.37331995.3425.3115.2805.2495.2175.1865.1545.1235.0915.05932995.0274.9964.9634.9314.8994.8674.8344.8024.7694.73733994.7044.6714.6384.6054.5724.5394.5064.4734.4394.40634994.3724.3394.3054.2714.2374.2044.1704.1354.1014.06735994.0333.9983.9643.9293.8943.8603.8253.7903.7553.72036993.6853.6503.6143.5793.5433.5083.4723.4373.4013.36537993.3293.2933.2573.2213.1843.1483.1123.0753.0393.00238992.9652.9292.8922.8552.8182.7812.7442.7062.6692.63239992.5942.5572.5192.4812.4432.4062.3682.3302.2922.25340992.215—————————注：1.t90為1990年國際溫標（ITS-90）。2.水密度值采用CIPM2001推薦計算公式。

附錄BK（t）值表（β=0.00001/℃）水溫/℃K（t）/（cm3/g）水溫/℃K（t）/（cm3/g）水溫/℃K（t）/（cm3/g）15.01.00200118.41.00255021.81.00322515.11.00201618.51.00256721.91.00324615.21.00203018.61.00258622.01.00326815.31.00204418.71.00260422.11.00329015.41.00205918.81.00262222.21.00331315.51.00207418.91.00264122.31.00333515.61.00208919.01.00265922.41.00335715.71.00210419.11.00267922.51.00337915.81.00211919.21.00269722.61.00340115.91.00213419.31.00271622.71.00342316.01.00214919.41.00273522.81.00344616.11.00216419.51.00275422.91.00347016.21.00218019.61.00277423.01.00349216.31.00219519.71.00279323.11.00351516.41.00221119.81.00281223.21.00353816.51.00222719.91.00283223.31.00356116.61.00224320.01.00285223.41.00358416.71.00225920.11.00287223.51.00360816.81.00227520.21.00289223.61.00363116.91.00229220.31.00291223.71.00365517.01.00230820.41.00293223.81.00367817.11.00232520.51.00295223.91.00370217.21.00234120.61.00297224.01.00372617.31.00235820.71.00299224.11.00375017.41.00237520.81.00301424.21.00377417.51.00239220.91.00303424.31.00379817.61.00240921.01.00305524.41.00382217.71.00242621.11.00307624.51.00384617.81.00244321.21.00309724.61.00387117.91.00246021.31.00311824.71.00389518.01.00247821.41.00313924.81.00392018.11.00249621.51.00316024.91.00394418.21.00251421.61.00318225.01.00396918.31.00253221.71.003203附錄C微量進樣器實際容量的不確定度評定示例C.1概述C.1.1測量標準：電子天平（量程81g/220g；分度值0.01mg/0.1mg）C.1.2被測對象：100μL微量進樣器，品牌：HAMILTONC.1.3環(huán)境條件：環(huán)境溫度（20±5）℃，水溫與室溫之差不得大于2℃C.1.4測量方法采用衡量法進行容量校準。即通過稱量被測進樣器中量出純水的表觀質量，并根據(jù)該溫度下的修正值進行計算，得到進樣器在標準溫度20℃時的實際容量。C.2數(shù)學模型V20=m·K（t）（C.1）式中：V20——標準溫度20℃時進樣器的實際容量，μL；m——被測進樣器所排出的蒸餾水的表觀質量，g；K（t）——測量溫度下的修正值。C.3輸入量的標準不確定度評定C.3.1輸入量m的標準不確定度u（m）的評定u（m）由三個標準不確定度分量構成：稱量時電子天平引入的標準不確定度u（m1）；被測進樣器內純水質量值的測量重復性引入的標準不確定度u（m2）；被測進樣器液面觀察與調定引入的標準不確定度u（m3）。C.3.1.1稱量時電子天平引入的標準不確定度u（m1）采用B類方法進行評定。由電子天平檢定證書可得，天平稱量的最大允許誤差為±0.15mg，服從均勻分布，包含因子k=，則u（m1）==0.09mg=0.09×10-3g；C.3.1.2被測進樣器內純水質量值的測量重復性引入的標準不確定度u（m2）在重復性條件下，連續(xù)測量進樣器全容量10次所得到的一組數(shù)據(jù)（水溫20.9℃）如下表：序號12345678910采用A類方法進行評定。測量結果的標準不確定度用算術平均值的實驗標準偏差來評定，即：sxi=i=1則u（m2）==3.09×10-5gC.3.2輸入量k的不標準不確定u（k）的評定u（k）由兩個不確定度分量組成，采用B類方法進行評定。溫度變化引入的標準不確定度u（k1）；空氣密度引入的標準不確定度u（k2）。C.3.2.1溫度變化引入的標準不確定度，采用B類方法進行評定，引起溫度變化的主要原因有三個方面：①校準時，使用0.1℃/50℃的數(shù)字溫度計進行水溫的測量。從溫度計校準證書上可得U=0.12℃（k=2），根據(jù)，進樣器玻璃體膨脹系數(shù)β=10×10-6℃-1，計算出由溫度計本身引入的標準不確定度u（k1）1=0.06×10-5cm3/g②水溫測量引入的標準不確定度。由于實驗室溫度分布不均勻，將會造成被測水溫的變化。如果室溫每小時變化不大于1℃，則測量過程中水溫變化Δt不大于0.2℃。③進樣器溫度、水溫、室溫不相等所引入的不確定度，若水溫與量器的實際溫度相差Δt為1℃時，合并上述三項溫度變化Δt為1.0℃，根據(jù)公式，玻璃體脹系數(shù)β=10×