高考化學大一輪復習講義 1 有機化學基礎(chǔ)（第3講）蘇教版試題

第3講煌的含氧衍生物

［考弼要求］1.了解醇、酚、醛、竣酸、酯的典型代表物的組成和結(jié)構(gòu)特點以及它們的相互聯(lián)

系。2.結(jié)合生產(chǎn)、生活實際了解某些炫的衍生物對環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機化合

物的安全使用問題。

考點一醉、酚

EJ知識梳理夯實基礎(chǔ)突破疑難

1.靜、酚的概念

⑴醇是羥基與炫基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n+

10H(n>l)o

⑵酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡單的酚為茶酚(0H)。

⑶醇的分類

「脂肪醇，如:CH3cH2OH、

「按尼基CH3cH2cH20H

類別

「芳香醇，如：<CH2OH

醇類一----------

廿1廿L一元醇，如：甲醇、乙醇

按羥基匚一_*加7—始

L--卜一兀醇，如：乙一醇

效目匚三元醇，如:丙三醇

2.醉類物理性質(zhì)的變化規(guī)律

⑴溶解性

低級脂肪醉易溶于水。

(2)密度

一元脂肪醇的密度一般小于lg?cm-3.

(3)沸點

①直鏈飽和一元醇的沸點隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高。

②醇分子間存在氫鍵，所以相對分子質(zhì)量相近的醇和烷燒相比，醇的沸點遠遠高于烷煌。

3.苯酚的物理性質(zhì)

⑴純凈的苯酚是無色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。

⑵苯酚常溫下在水中的溶解度不大，當溫度高于65_℃時，能與水混溶，苯酚易溶于酒精。

⑶苯酚有毒，對皮膚有強烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精洗滌。

4.醇和酚的化學性質(zhì)

⑴由斷鏈方式理解醇的化學性質(zhì)

如果將醇分了?中的化學鍵進行標號如圖所示，那么醇發(fā)生化學反應(yīng)時化學鍵的斷裂情況如下

表所示：

H⑨

反應(yīng)斷裂的價鍵化學方程式（以乙醇為例）

2CH3CH2OH+2Na——

與活潑金屬反應(yīng)①

2CH3CH2ONa+H2t

Cu

2CH3CH2OH+02―廿

催化氧化反應(yīng)①③

2CH3CHO+2H2O

CH3CH2OH+HBr——

與氫鹵酸反應(yīng)②

CH3CH2Br+H2O

濃硫酸

2CH3CH2OH140^

分子間脫水反應(yīng)①②

CH3CH2OCH2CH3+H2O

HH

?J.1,,濃硫酸一

H-C-C-Hs.

-1,or

分子內(nèi)脫水反應(yīng)②⑤

OH!

CH,=CH2t+H2O

口----、濃磁酸

CH?CO{)H+HDCHCH,一^—

酯化反應(yīng)①2

CHCOOCH2cH,+H20

⑵由基團之間的相互影響理解酚的化學性質(zhì)

由于苯環(huán)對羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由「羥基對苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫

比苯中的氫活潑。

①弱酸性

苯酚電離方程式為C6H5OHC6H5O-+H+,俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液

變紅。

苯酚與NaOH反應(yīng)的化學方程式:

②苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)

苯酚與濃濱水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學方程式為

③顯色反應(yīng)

苯酚跟FeCI3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗苯酚的存在。

深度思考

「廠皈和「尸H20H

1.、/、/互為同系物嗎？

答案兩者不是同系物關(guān)系。同系物是指結(jié)構(gòu)相似、分子組成上相差一個或若干個CH2原子

團的物質(zhì)。結(jié)構(gòu)相似是指它能團的種類、數(shù)目、連接方式均相同，醇和酚的它能團連接方式

不同，兩者不是同系物。

2.怎樣鑒別苯酚溶液與乙脖溶液？

答案方法一：用小試管分別取溶液少許，滴加濃浪水，有白色沉淀生成的原溶液是苯酚溶

液。方法二：用小試管分別取溶液少許，滴加FeCI3溶液，溶液呈紫色的原溶液是苯酚溶液。

3.以C7H80為例，分析醇與酚的同分異構(gòu)關(guān)系。

答案酚類與芳香醇，當碳原子數(shù)目相同時，可存在類別異構(gòu)，例如分子式為C7H80的芳香

類有機物可以有下列幾種同分異構(gòu)體

①、②CHs

,其中，①②③屬于酚類，④屬于芳香醇類，名稱是苯甲醇，⑤屬于醛類。

2遞進題組思維建?？偨Y(jié)升華

題組一醇、酚的辨別

將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生（生

特性遇FeCI3溶液顯紫色

成醛或酮）

題組二醇、酚的結(jié)構(gòu)特點及性質(zhì)

3.“茶倍健〃牙膏中含有茶多酚，茶多酚是茶葉中多酚類物質(zhì)的總稱，是目前尚不能人工合成

的純天然、多功能、高效能的抗氧化劑和自由基凈化劑。其中沒食子兒茶素（GC）的結(jié)構(gòu)符式如

圖所示：

下列關(guān)于GC的敘述中正確的是（）

A.分子中所有的原子共面

B.1molGC與6moiNaOH恰好完全反應(yīng)

C.能發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)，難發(fā)生加成反應(yīng)

D.遇FeCI3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)

答案C

解析對于該物質(zhì)考慮共面情況時要聯(lián)想苯、甲烷這兩個基本類型，分子中含有飽和碳原子,

因此不可能所有原子共面，A選項錯誤；1molGC中含有5mol酚羥基，故可與5molNaOH

恰好完全反應(yīng)，B選項錯誤；該物質(zhì)含酚羥基，故易發(fā)生氧化反應(yīng)和取代反應(yīng)，含有醇羥基且

與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，故可以發(fā)生消去反應(yīng)，苯環(huán)可以發(fā)生加成反

應(yīng)，但比較困難，C選項正確；由于該物質(zhì)含酚羥基，具有酚的性質(zhì)，故遇FeCI3溶液能發(fā)生

顯色反應(yīng)，D選項錯誤。

4.莽草酸是合成治療禽流感和甲型H1N1流感藥物一一達菲的重要原料。已知莽草酸的結(jié)構(gòu)

簡式如圖所示。下列關(guān)于這種有機化合物的說法正確的是（）

A.莽草酸的分子式為C6H10O5

B.莽草酸能使溟的四氯化碳溶液褪色

C.莽草酸遇FeCI3溶液顯紫色

D.1mol莽草酸與足最氫氧化鈉反應(yīng)，最多消耗氫氧化鈉4moi

答案B

解析根據(jù)題給結(jié)構(gòu)簡式可得出莽草酸的分子式為C7H10O5,A項錯；莽草酸的分子結(jié)構(gòu)中含

有碳碳雙健，能使澳的四氯化碳溶液褪色，B項正確；莽草酸分子結(jié)構(gòu)中不含酚羥基，遇FeCI3

溶液不會顯紫色，C項錯；莽草酸分子結(jié)構(gòu)中僅含一個按基，其余為醇羥基，故1mol莽草酸

與足量氫氧化鈉反應(yīng)，最多消耗氫氧化鈉ImoLD項錯,

5.下列四種有機物的分子式均為C4H10O,

①CH3—CH2—CH—CH3②CH3cH2cH2cH20H

CH3

I

C-Y

I

C

H3

⑴能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是O

(2)能被氧化成酮的是。

⑶能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是O

答案⑴②③(2)?(3)①

解析能被氧化成醛的醇分子中必含有基團“一CH20H”,②和③符合題意；能被氧化成帆的醇

分子中必含有基團“CHOH〃，①符合題意；若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類

型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)時，可以得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。

pl規(guī)律方法I---------------------------------1

醉的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)規(guī)律

1.醇的消去反應(yīng)規(guī)律

醇分子中，連有羥基(一0H)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫

原子時，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為

J,J.濃碗斌一11八口八

-丁市)7"-C=C-+用0

!HOH：

如CH30H、則不能發(fā)生消去反應(yīng)。

2.醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律

醉的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(一0H)相連的碳原子上的氫原子的個數(shù)有關(guān)。

一生成露:如R—CH20H-R—CHO

氫R'O

原

子III,

個生成弱:如R-CHOH—>?R—C—R

數(shù)CHs

I

?不能被催化茉化，如H3C—c—OH

CH3

題組三醇、酚與有機綜合推斷

6.化合物甲、乙、丙有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

甲(C4H10O)生"乙(C4H8：生&日丙(C4H8Br2)

請回答下列問題：

⑴甲中官能團的名稱是，甲屬類物質(zhì)，甲可能的結(jié)構(gòu)有種，其中

可催化氧化為醛的有種。

(2)反應(yīng)條件①為,條件②為o

⑶甲一乙的反應(yīng)類型為，乙一丙的反應(yīng)類型為o

⑷丙的結(jié)構(gòu)簡式不可能是(填字母)。

A.CH3CH2CHBrCH2BrB.CH3CH(CH2Br)2

C.CH3CHBrCHBrCH3D.(CH3)2CBrCH2Br

答案⑴羥基靜42

⑵濃H2s04、加熱浪水(或浪的CCI4溶液)

⑶消去反應(yīng)加成反應(yīng)(4)6

7.A和B兩種物質(zhì)的分子式都是C7H8O,它們都能跟金屬鈉反應(yīng)放出氫氣。A不溶于NaOH

溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使適量溟水褪色，并產(chǎn)生白色沉淀，而A不能。B茉環(huán)上

的一浪代物有兩種結(jié)構(gòu)。

(1)寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式：A______________________________________________________

B。

⑵寫出B與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學方程式：

(3)A與金屬鈉反應(yīng)的化學方程式為__________________________________________

與足量金屬鈉反應(yīng)生成等量H2,分別需A、B、H20三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為。

答案⑴O-CH20HH3C-^^OH

(2)H3C—+NaOH--

ONa+H2O

(3)2^^-CH2OH+2Na--2<^^^CH2ONa+

H211：1：1

解析依據(jù)分子式C7H80知A和B均為不飽和化合物。由于A、B均與Na反應(yīng)放出H2,且

分子結(jié)構(gòu)中只有一個氯原子，故A、B中均有一0H,為醉和酚類。A不溶于NaOH溶液，說明

A為醇，又不能使濱水褪色，故A為。B溶于NaOH溶液，且與濱水反應(yīng)生成白色沉淀.故B

OHOHOH

為酚，結(jié)合其分子式，故B為甲基苯酚，它有三種結(jié)構(gòu)：CH3,其

[^CH20H、H3C-C*0H

中苯環(huán)上一溟代物有兩種結(jié)構(gòu)的只有'、H20與金

屬鈉反應(yīng)生成H2的物質(zhì)的量關(guān)系分別為

(20H?H2、2H3C—COH?H2

2\=/\=/，所以生成等量H2時分別需

三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1:1:1。

考點二醛、竣酸、酯

n知識梳理夯實基礎(chǔ)突破疑難

1.醛

⑴醛：由煌基或氫原子與醛基相連而構(gòu)成的化合物，可表示為RCHOc甲醛是最簡單的醛。飽

和一元醛分子的通式為CnH2nO(n>l)?

(2)甲醛、乙醛

物質(zhì)顏色氣味狀態(tài)密度水溶性

甲醛無色刺激性氣味氣體易溶于水

乙醛無色刺激性氣味液體比水小與水互溶

⑶醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化、還原關(guān)系為

而立氧化秋氧化修呼

醇還原醛----一粉酸

以乙醛為例完成下列反應(yīng)的化學方程式:

銀鏡反叫CH3CHO+2Ag(NH3)2OH~二

氧化反應(yīng)CHCOONHs+ZAg'+3NH3+H2ch

與需■遇為

乙CH3CHO+2CU(OH)2+NaOH

二CH3copNa+CaOC+3-?！?/p>

酸

還原(加成)反應(yīng)CHCHO+H?催化劑?CH3cH20H.

特別提醒(1)醛基只能寫成一CHO或，不能寫成一COH。

(2)醛與新制的Cu(0H)2懸濁液反應(yīng)時堿必須過量且應(yīng)加熱煮沸。

⑶銀鏡反應(yīng)口訣：銀鏡反應(yīng)很簡單，生成段酸筱，還有一水二銀三個氨。

2.粉酸

⑴竣酸：由燃基或氫原子與竣基相連構(gòu)成的有機化合物.官能團為一COOH。

飽和?元粉酸分子的通式為CnH2no2(n21)。

(2)甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu)

物質(zhì)分子式結(jié)構(gòu)簡式官能團

甲酸CH2O2HCOOH-COOH和一CHO

乙酸C2H4O2CH3C00H-COOH

⑶鏤酸的化學性質(zhì)

峻酸的性質(zhì)取決于廢基，反應(yīng)時的主要斷鍵位置如圖:

①酸的通性

乙酸是一種弱酸，其酸性比碳酸強，在水溶液中的電離方程式為CH3C00HCH3C00-+H

②酯化反應(yīng)

CH3COOH和CH3CH28OH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學方程式為CH3COOH+C2H58OH

CH3C0180C2H5+H20o

3.酯

(1)酯：粉酸分子按基中的一0H被一OR'取代后的產(chǎn)物?？珊唽憺镽COOR',官能團為］。

⑵酯的物理性質(zhì)

低——具有芳香氣味的液體

級——密度一般比水小

酯|—水中避溶.有機溶劑中易溶

⑶幅的化學性質(zhì)

OO

II:,無機酸II,

+氏、。

R—C—:r-O—R0,△-R-—--C--—--O-H---+--R-O--H--

O

NO

C

R-o—R+NaOH早R—c—ONa+ROH.

△-------

特別提醒酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)；在酸性條件下為可逆反應(yīng)：在堿性條件下，能口和產(chǎn)

生的按酸，反應(yīng)能完全進行。

⑷酯在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)月

①口常生活中的飲料、糖果和糕點等常使用酯類香料。

②酯還是重要的化工原料。

深度思考

1.丙烯酸CH2===CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物嗎？

答案是同系物，因為它們分子中都含有撥基和同類型的煌基，即分子結(jié)構(gòu)相似，并且在組

成上相差15個CH2原子團，完全符合同系物的定義。

2.正誤判斷,正確的劃"V",錯誤的劃“x〃

⑴乙醛分子中的所有原子都在同一平面上(X)

⑵凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機物都是醛(X)

⑶醛類既能被氧化為撥酸，乂能被還原為醇(V)

⑷完全燃燒等物質(zhì)的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質(zhì)量相等(x)

(5)在水溶液里，乙酸分子中的一CH3可以電離出H+(x)

3.為什么甲醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)時醛與生成的銀的物質(zhì)的量之比是1:4?

答案甲醛的結(jié)構(gòu)式是，相當于有兩個醛基，故+4Ag(NH3)2OH—2-(NH4)2CO3+4AgI+

6NH3+2H2O。

2遞進題組思維建?？偨Y(jié)升華

題組一正確理解醛、撥酸、酯的結(jié)構(gòu)特點

1.下列物質(zhì)不屬于醛類的物質(zhì)是()

A.ZS-CHOB.CH—O—C—H

3II

o

C.CH2CH-CHOD.CH3-CH2-CHO

答案B

解析本題考查的是醛的概念。根據(jù)醛的定義可以判斷出不屬于醛類，而是酯類。

2.由下列5種基團中的2個不同基團兩兩組合，形成的有機物能與NaOH反應(yīng)的有()

①一0H②一CH3③一COOH④⑤一CHO

A.2種B.3種C.4和D.5種

特別注意H0—與一COOH相連時為H2C03o

③

③[⑤④-⑤

②，④

⑤

組合后看物質(zhì)是否存在。

答案D

解析兩兩組合形成的化合物有10種，其中一OH與一C00H組合形成的H2CO3為無機物，

O

/、OH、HO—C—H

不合題意。只有（甲酸）、CH3C00H,COOH、OHC-COOH5

種有機物能與NaOH反應(yīng)。

3.某中性有機物C8Hl602在稀硫酸作用下加熱得到M和N兩種物質(zhì)，N經(jīng)氧化最終可得到

M,則該中性有機物的結(jié)構(gòu)可能有（）

A.1種B.2種

C.3種D.4種

審題指導中性有機物C8H16O2能水解，則該物質(zhì)為酯，由信息知N能氧化為M,則N為醇,

M為酸，且碳架結(jié)構(gòu)相同，N只能為伯醇。

答案B

解析中性有機物C8H16O2在稀硫酸作用下可生成兩種物質(zhì)，可見該中性有機物為酯類。由〃N

經(jīng)氧化最終可得到M”,說明N與M中碳原子數(shù)相等，碳架結(jié)構(gòu)相同，且N應(yīng)為羥基在碳鏈

端位的醇，M則為竣酸，從而推知該中性有機物的結(jié)構(gòu)只有

O

cII

oCHsCfr-C-OCH2CHCH3

IIII

CH3cH2cH2C—OCH2cH2cH2cHs和CHsCH3兩種。

題組二多官能團的識別與有機物性質(zhì)的預測

4.科學家研制出多種新型殺蟲劑代替DDT,其中一種的結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該有機物E勺說法

正確的是（）

OH

爐HO

沙a

A.該有機物既能發(fā)生氧化反應(yīng)，又能發(fā)生酯化反應(yīng)

B.與FeCI3溶液發(fā)生反應(yīng)后溶液顯紫色

C.1mol該有機物最多可以與2moicu（0H）2反應(yīng)

D.1mol該有機物最多與1molH2加成

答案A

解析該有機物的醛基可發(fā)生氧化反應(yīng)，醇羥基可發(fā)生酯化反應(yīng)，A正確；該有機物中無苯環(huán),

沒有酚羥基，B不正確；1mol該有機物中含2moi—CHO、1mol,則最多可與4moicu(0H)2

反應(yīng)，可與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)，C、D不正確。

5.迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取得到的酸性物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列敘述正確的

是(

A.迷迭香酸與浪單質(zhì)只能發(fā)生取代反應(yīng)

B.1mol迷迭香酸最多能和9moi氫氣發(fā)生加成反應(yīng)

C.迷迭香酸可以發(fā)生水解反應(yīng)、取代反應(yīng)和酯化反應(yīng)

D.1mol迷迭香酸最多能和5molNaOH發(fā)生反應(yīng)

答案C

解析該有機物結(jié)構(gòu)中含有酚羥基和碳碳雙鍵，能與溟發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，A項錯；1

分子迷迭香酸中含有2個苯環(huán)、1個碳碳雙鍵，則1mol迷迭香酸最多能和7moi氫氣發(fā)生加

成反應(yīng)，B項錯；1分子迷造香酸中含有4個酚翔基、1個竣基、1個酯基，則1mol迷這香酸

最多能和6molNaOH發(fā)生反應(yīng)，D項錯。

6.聚乙塊衍生物分子M的結(jié)構(gòu)簡式及M在稀硫酸作用下的水解反應(yīng)如圖所示。下列有關(guān)說

法不正確的是(

?E<=CH±

M

A.M與A均能使酸性高銃酸鉀溶液和溟水褪色

B.B中含有按基和羥基兩種官能團，能發(fā)生消去反應(yīng)和酯化反應(yīng)

C.1molM與熱的燒堿溶液反應(yīng)，可消耗2rlmolNaOH

D.A、B、C各1mol分別與金屬鈉反應(yīng)，放出氣體的物質(zhì)的量之比為1：2：2

答案D

解析由M的結(jié)構(gòu)簡式及A的分子式可知二者均含有碳碳雙鍵，均能使酸性高鋅酸鉀溶液和

溟水褪色，A正確；由M的結(jié)構(gòu)簡式可知其水解后產(chǎn)物B(C3H603)的分子結(jié)構(gòu)中含有較基和羥

基兩種官能團，能發(fā)生消去反應(yīng)和酯化反應(yīng)，B正確；1molM的單體可以消耗2moiNaOH,

則1molM可消耗2nmolNaOH?C正確；M與A均屬J?高分子聚合物，1molA消耗nmol

金屬鈉，放出氣體的物質(zhì)的量環(huán)mol,D錯誤。

題組三根據(jù)有機物的性質(zhì)確定官能團或有機物的結(jié)構(gòu)

7.有機物A是常用的食用油抗氧化劑，分子式為C10H12O5,可發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：

A①NaOH溶液.加熱

②〈硫酸,

(C10H12O5)

同③濃硫酸r~|④一定條件高分省七合物

口加熱口

⑤NaHCCh溶液

產(chǎn)生氣泡

回一⑥Fed?溶類發(fā)生顯色反應(yīng)

~(顯示特紀顏色)

已知B的相對分子質(zhì)量為60,分子中只含一個甲基。C的結(jié)構(gòu)可表示為

(其中：一X、一丫均為官能團)。

請回答卜.列問題：

⑴根據(jù)系統(tǒng)命名法，B的名稱為。

⑵官能團一X的名稱為,高聚物E的鏈節(jié)為

(3)A的結(jié)構(gòu)簡式為。

⑷反應(yīng)⑤的化學方程式為0

(5)C有多種同分異構(gòu)體，寫出其中2種符合下列要求的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式

I.含有苯環(huán)H.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)川.不能發(fā)生水解反應(yīng)

⑹從分子結(jié)構(gòu)上看，A具有抗氧化作用的主要原因是(填字母)。

a.含有苯環(huán)b.含有猿基c.含有酚羥基

答案(1)1-丙醇

(2)段基一CH2—CH一

CH3

(3)

OONa+H2O+CO2!

(5)

(寫出上述3個結(jié)構(gòu)簡式中的任意2個即可)

(6)c

解析E為高分子化合物，則D有可能是烯燃，B是醇，結(jié)合B的相對分子質(zhì)量為60可推知B

為丙醇，分子中只有一個甲基，則B為CH3cH2cH2OH,D為CH2===CH-CH3,E為。C能與

NaHC03溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣泡，則含有一COOH,與FeCI3發(fā)生顯色反應(yīng)，含有酚羥基，則C的結(jié)

HOo

O-€H2CH2CH3

L

HC)

構(gòu)簡式只能是，則A的結(jié)構(gòu)簡式為。

(1)CH3CH2CH2OH的系統(tǒng)命名為1-丙醇。

⑵因為C只有7個碳原子，所以Y只能是一OH,X是一COOH。

HO

COOCH2cH2cH3

⑶由反應(yīng)條件可基本確定是酯的水解,A的結(jié)構(gòu)簡式為HO

⑷該反應(yīng)是一COOH與HCO3-的反應(yīng)，產(chǎn)物為C02和H20。

（5）不發(fā)生水解反應(yīng)則不含結(jié)構(gòu)C00,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)則含有一。

⑹酚羥基具有還原性，能被02氧化，因此A可作為抗氧化劑使用。

pH規(guī)律方法I-------------1

1.多官能團有機物性質(zhì)的確定步驟

第一步，找出有機物所含的官能團，如碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醇羥基、酚羥基、醛基等；第

二步，聯(lián)想每種官能團的典型性質(zhì)；第三步，結(jié)合選項分析對有機物性質(zhì)描述的正誤。（注意:

有些官能團性質(zhì)會交叉。例如，碳碳叁鍵與醛基都能被濱水、酸性高鋅酸鉀溶液氧化，也能

與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)等）。

2.官能團與反應(yīng)類型

官

能

團

燒

的

衍

生

物

考點三烽的衍生物轉(zhuǎn)化美系及應(yīng)用

鹵化ft醛rtS

R-X|R'-CHOR'-COOR

深度思考

寫出以乙醇為原料制備的化學方程式（無機試劑任選）并注明反應(yīng)類型。

出4,、濃H2s04..八代ILr^-'

答案(1)CH3CH2OH17sCH2===CH2t+H2O(消去反應(yīng))

(2)CH2===CH2+Br2------(加成反應(yīng))

(_|20

(3)+2NaOH—五一+2NaEr(水解反應(yīng)或取代反應(yīng))

(4)2卬成組OHC-CHO+2H2。(氧化反應(yīng))

(5)OHC-CHO十02?當皿HOOC-COOH(氧化反應(yīng))

(6)+H00C-C00H，衣慌°，

+2H2O(酯化反應(yīng)或取代反應(yīng))

2遞進題組思維建?？偨Y(jié)升華

題組一有機物的推斷

1.由乙烯和其他無機原料合成環(huán)狀酯E和高分子化合物H的示意圖如下所示:

請回答下列問題：

⑴寫出以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A,

F,Co

⑵寫出以下反應(yīng)的反應(yīng)類型：X,Yo

⑶寫出以下反應(yīng)的化學方程式：

A—fB：___________________________________________________________________________

⑷若環(huán)狀酯E與NaOH水溶液共熱，則發(fā)生反應(yīng)的化學方程式為

答案⑴CH2BrCH2BrCHCHOHCCHO

(2)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))加聚反應(yīng)

(3)CH2—CH2+2NaOH竽CH2—CH2+2NaBr

||△||

BrBrOHOH

―宗條件下

<H2=CHC1-￡CH2-CH+

I

Cl

o

/\

HCC=O

2CH2OH

(4)|2NaOH3|

H2CC=OCH2OH

\/

COONaO

I

COONa

解析乙烯分子中含有碳碳雙鍵，能和澳發(fā)生加成反應(yīng)，生成1,2-二澳乙烷，則A的結(jié)構(gòu)簡式

為CH2BrCH2Br：A在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成F,則F是乙煥；乙煥和氯化氫發(fā)生

加成反應(yīng)生成G,則G是CH2CHCI；G中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物H,

則H是聚氯乙烯；A也能在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成B,則B是乙二醇；乙二醇被

氧化成C,則C足乙二醛；乙二醛繼續(xù)被氧化，生成乙二酸，則D足乙二酸；乙二酸和乙二醇

發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀酯E。

2.從冬青中提取出的有機物A可用于合成抗結(jié)腸炎藥物Y及其他化學品，合成路線如下圖：

CCCH.OCH,)

濃H.SO,⑦

⑤⑥

△

O?一是坡銀氨濟液

LB一催化劑△'DA

足讀NaOH

A-HQQ

①「稀H&O,〃HNO,

r*G---------

HN

2COOH

根據(jù)上述信息回答:

⑴請寫出Y中含氧官能團的名稱：

(2)寫出反應(yīng)③的反應(yīng)類型

⑶寫出下列反應(yīng)的化學方程式:

①_______________________________________________________________________________________________

⑥_______________________________________________________________________________________________

(4)A的同分異構(gòu)體I和J是直要的醫(yī)學中間體，在濃硫酸的作用下I和J分別生成

和,鑒別I和J的試劑為

答案(1)竣基、酚羥基

⑵取代反應(yīng)

@HCHO+4Ag(NH3)2OH———(NH4)2CO3+2H2O+6NH3+4AgI

(4)FeCI3溶液或溟水

解析(1)Y中含氧官能團的名稱是酚羥基、粉基。

(2)根據(jù)已知推斷H中含硝基，所以反應(yīng)③的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。

⑶由反應(yīng)⑦知B為甲醉，根據(jù)反應(yīng)①的條件推斷A中含酯基，由Y的結(jié)構(gòu)簡式倒推AE勺結(jié)構(gòu)

COOCH3

化學方程式為［丫+2NaOH=*

'八OH

.COONa

rY+CH3OH+H2O。D為甲醛?與銀氨溶

簡式，所以反應(yīng)①的化學方程式為°'a

液反應(yīng)的化學方程式為HCHO+4Ag(NH3)2OH——-*(NH4)2CO3+2H2O+6NH3+4AgI。

⑷由I、J生成的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式判斷，I中含有酚羥基，J中含有醇羥基，所以區(qū)別二者的試

劑是FeCI3溶液或濕水。

廠I方法指導I---------------------------------------------1

解有機物綜合推斷類試題的常用方法

1.逆推法。

由產(chǎn)物推斷未知反應(yīng)物或中間產(chǎn)物的方法叫逆推法.

2.根據(jù)反應(yīng)條件推斷。

在有機合成中，可以根據(jù)一些特定反應(yīng)的條件，推出未知有機物的結(jié)構(gòu)簡式。如""野鼠是

鹵代煙肖去的條件，“當今”是鹵代烽水解的條件，“需詈是乙醇消去的條件，“濃硫酸,

△”是段酸和醉發(fā)生酯化反應(yīng)的條件。

3.根據(jù)有機物間的衍變關(guān)系。

如“A氧化,B氧化,這一氧化鏈一般可以與“醉一~醛一一酸"這一轉(zhuǎn)化關(guān)系聯(lián)系。有機物間重

要的衍變關(guān)系：（昌）場嘉（您赤）慧（R^O）氧化,（遇命H）

雅（R蹴，）.

題組二剖析合成路線，規(guī)范解答有關(guān)問題

3.液晶高分子材料應(yīng)用廣泛。新型液晶基元一一化合物IV的合成線路如下：

o

(

c

反應(yīng)③

CH2=CH—CH

⑴化合物I的分子式為,1mol化合物I最多可與molNaOH反應(yīng)。

（2）CH2===CH-CH2Br與NaOH水溶液反應(yīng)的化學方程式為（注明條

件）。

⑶化合物I的同分異構(gòu)體中，苯環(huán)上一溟代物只有兩種且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物有多種,

寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

⑷F列關(guān)于化合物N的說法正確的是（填字母）。

A.屬于烯已

B.能與FeCI3溶液反應(yīng)顯紫色

C.一定條件下能發(fā)生加聚反應(yīng)

D.能使溪的四氯化碳溶液褪色

⑸反應(yīng)③的反應(yīng)類型是.o在??定條件下，化合物也可與HI發(fā)生類似反應(yīng)生成有機物

V。V的結(jié)構(gòu)簡式是,

答案(1)C7HGO32

H20

(2)CH2===CHCH2Br+NaOH—^^CH2===CHCH2OH4-NaBr

O

(3)HO—C—

（任寫一種）

(4)CD

（5）取代反應(yīng)

CH2=CH—CH：

4.甲苯是有機化工生產(chǎn)的基本原料之一。利用乙醇和甲苯為原料，可按下列路線合成分子式

均為C9H10O2的有機化工產(chǎn)品E和人

乙醇唔囚Ag（NH巨H,酸化.叵

濃盛酸

-S-

引Na。啜液.回

已知以下信息:

①通常在同一個碳原子上建有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成好基。

②G的核磁共振氫譜表明其只有三種不同化學環(huán)境的氫。

請回答下列問題：

(DC的分子式是。

(2)D的名稱是0

⑶寫出下列反應(yīng)方程式：

①B+D—E：o

②G_H：。

⑷①的反應(yīng)類型為；②的

反應(yīng)類型為。

(5)F的結(jié)構(gòu)簡式為o

(6)E、J有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的4種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。

①與E、J屬同類物質(zhì)②苯環(huán)上有兩個取代基③核磁共振氫譜表明苯環(huán)上只有兩組峰

其中，核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為3：2：2：3的有種。

答案⑴C7H7CI⑵苯甲醉

CH2OHCH2OOCCH

(3)①CH3coOH+(5誓6

+H2O

CC13COONa

②(jj+4NaOH-

—△*■|入y1]+3NaCl+2HzO

⑷取代反應(yīng)酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))

CHO

CHCb

解析根據(jù)題目信息可知：A是、B是在光照條件下甲基與氯氣發(fā)生

取代反應(yīng)生成，然后在NaOH溶液加熱條件下水解生成對應(yīng)醉

者自動脫水再酸化生成，然后依次回答即可。E的結(jié)構(gòu)簡式為，J的結(jié)構(gòu)簡式為COOC2H5,符

合條件的同分異構(gòu)體必須含-C00-且只能有2個位于對位的取代基，可以寫出相應(yīng)的同分

異構(gòu)體。

廠I思維建模I

"三招"突破有機推斷與合成

1.確定官能團的變化

有機合成題目一般會給出產(chǎn)物、反應(yīng)物或某些中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)等，在解題過程中應(yīng)抓住這些

信息，對比物質(zhì)轉(zhuǎn)化中官能團的種類變化、位置變化等，掌握其反應(yīng)實質(zhì)。

2.掌握兩條經(jīng)典合成路線

⑴一元合成路線：RCH===CH2-----------鹵代燒一f一元醇一一一元醛------元段酸一一酯

⑵二元合成路線：RCH===CH2—f二鹵代燃一^二元醇一^二元醛一^二元竣酸一^^酯（鏈酯、

環(huán)酯、聚酯乂R代表煌基或H）。

在合成某?種產(chǎn)物時，可能會存在多種不同的方法和途徑，應(yīng)當在節(jié)省原料、產(chǎn)率高的前提

下，選擇最合理、最簡單的方法和途徑.

3.按要求、規(guī)范表述有關(guān)問題

即應(yīng)按照題目要求的方式將分析結(jié)果表達出來，力求避免書寫官能團名稱時出現(xiàn)錯別字、書

寫物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡式時出現(xiàn)碳原子成鍵數(shù)目不為4等情況，確保答題正確。

探究高考明確考向

1.（2014?重慶理綜，5）某天然拒食素具有防御非洲大群蚯蚓的作用，其結(jié)構(gòu)簡式如圖（未表示

出原子或原子團的空間排列）。該拒食素與下列某試劑充分反應(yīng)，所得有機物分子的官能團數(shù)

目增加，則該試劑是（）

CHO

為II.CHO

A.Br2的CCI4溶液B.Ag（NH3）2OH溶液

C.HBrD.H2

答案A

解析根據(jù)該拒食素的結(jié)構(gòu)簡式確定其性質(zhì)，進而確定其與不同試劑反應(yīng)后產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)和官

能團。有機物中的碳碳雙鍵與Br2發(fā)生加成反應(yīng)，使官能團數(shù)目由3個增加為4個，選項A

正確；有機物中的醛基被銀氨溶液氧化為一COOH,官能團數(shù)R不變，選項B不正確；有機物

中的碳碳雙鍵與HBr發(fā)生加成反應(yīng)，但官能團數(shù)目不變，選項C不正確；有機物中的碳碳雙

鍵、醛基與H2發(fā)生加成反應(yīng)，官能團數(shù)目減少，選項D不正確。

2.（2013?江蘇，12）藥物貝諾酯可由乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚在一定條件下反應(yīng)制得：

/CCXDH

（Y+CO-CA

/O-CO-CH3

乙酰水楊酸_對乙酰氨基酚

CACH3

一1人+HQ

o-co—CH3

下列有關(guān)敘述正確的是（）

A.貝諾酯分子中有三種含氧官能團

B.可用FeCI3溶液區(qū)別乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚

C.乙酰水楊酸和對乙酰氨基酚均能與NaHCO3溶液反應(yīng)

D.貝諾酯與足量NaOH溶液共熱，最終生成乙酰水楊酸訥和對乙酰氨基酚鈉

答案B

解析貝諾酯分子中只有酯基和肽鍵兩種含氧官能團，A錯誤；對乙酰氨基酚中有酚羥基，而

乙酰水楊酸中沒有，可用FeCI3溶液區(qū)分，前者顯紫色，正確；C項，乙酰水楊酸中含有一COOH

可與NaHC03溶液反應(yīng)，而對乙酰氨基酚不能與NaHC03溶液反應(yīng)，錯誤；D項，貝諾酯與足

量NaOH溶液共熱，最終共生成三種產(chǎn)物:，錯誤。

3.(2014?天津理綜，8)從薄荷油中得到一種煌A(C10H16),叫。-非蘭崎，與A相關(guān)反應(yīng)如下:

已知:

RR

\”,KMnO；“

/C=CH—R-------△-7-------/C=O4-R—COOH

RR

(1)H的分子式為

⑵B所含官能團的名稱為,

⑶含兩個一COOCH3基團的C的同分異構(gòu)體共有一種(不考慮手性異構(gòu))，其中核磁共振氫譜

呈現(xiàn)2個吸收峰的異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為.

(4)B-*D,D-E的反應(yīng)類型分別為.

(5)G為含六元環(huán)的化合物，寫出其結(jié)構(gòu)簡式:

(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)可得到一種高吸水性樹脂，該樹脂名稱為

⑺寫出E-F的化學反應(yīng)方程式:

(8)A的結(jié)構(gòu)簡式為.，A與等物質(zhì)的量的Br2進行加成反應(yīng)的產(chǎn)物共有種

(不考慮立體異構(gòu))。

答案⑴C10H20(2)談基、?；?/p>

⑶4

⑷加成反應(yīng)(或還原反應(yīng))取代反應(yīng)

HQ—O

OO

⑸J〈CH,⑹聚丙烯酸鈉

C2H5OH

(7)CH3CHCOOHBr+2NaOH—在f

CH2===CHCOONa+NaBr+2H2O

(8)3

解析(1)H中含有10個碳原子，它的不飽和度是1,所以分子式為C10H20。

(2)根據(jù)H的分子式(C10H20)比A的分子式(C10H16)多4個H原子可知，在A中應(yīng)有2個碳碳

雙鍵，結(jié)合已知信息和C的結(jié)構(gòu)推出A的結(jié)構(gòu)簡式為，從而推出B為，含有的官能團是鉞基

和段基。

⑶根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡式知其分了拭為C7Hl204,它的同分異構(gòu)體中含有兩個一C00CH3基團的有:

H3COOCCH2CH2CH2COOCH3、

H3COOCCH(CH3)CH2COOCH3>

H3COOCC(CH3)2COOCH3.

H3COOCCH(CH2CH3)COOCH3四種。其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個吸收峰的是

H3COOCC(CH3)2COOCH3o

⑷根據(jù)反應(yīng)條件判斷B-D是加成反應(yīng)，D-E是取代反應(yīng)。

O

II

(5)B是CH3—c—COOH，貝D是

CH3—CH—COOH,6是含有六元環(huán)的化合物，可知

I

OH

HC—o

OO

\__/

是2分子D通過酯化反應(yīng)而得，所以G是

(6)由D是CH3—CH—COOH，推出E是

OH

CH—CH—COOH正發(fā)生消去反應(yīng)生成F,所以F是

3I

Br

CH2=CH—COONa,F加聚后生成-ECH2—CHi,

COONa

其名稱為聚丙烯酸鈉，

(7)EfF的化學方程式為CH3cHeOOH+2NaOH

Br

GH50H

―<H2=CHCOONa+NaBr+2H2O,

(8)A的結(jié)構(gòu)簡式為,A與等物質(zhì)的量的

Br?進行加成反應(yīng)的產(chǎn)物有

4.(2014?山東理綜，34)3.對甲苯丙烯酸甲酯(E)是一種用于合成抗血栓藥的中間體，其合成路

線如下:

CHO

AICb.HClCH3CHQ①C_

+CO△OH-?、贖二

CH