衛(wèi)生化學考試重點全套

衛(wèi)生化學考試重點全套考試題型選擇題（40分）：A型題（單選，20分）B型題（單選，10分）X型題（多選，10分）填空題（10分，10個空）中英文全稱（5分，5題）名詞解釋（15分，5題）簡答題（15分，5題）計算題（15分，3題）1紫外-可見分光光度法UV-Vis(ultraviolet-visiblespectrophotometry)2標準氫電極（standardhydrogenelectrode，SHE）3氣相色譜法（gaschromatography;GC）4高效液相色譜法（highperformanceliquidchromatogarphy，HPLC）5薄層色譜法（thinlayerchromatogarphyTLC）6原子吸收分光光度法AAS（atomicabsorptionspectrophotometry)瑞利散射光：光子和物質(zhì)分子發(fā)生彈性碰撞，不發(fā)生能量的交換，只是光子運動方向發(fā)生改變，其波長和激發(fā)光相同，這種散射光稱為瑞利散射光。拉曼散射光：光子和溶劑分子發(fā)生非彈性碰撞，在運動方向發(fā)生改變的同時，光子與溶劑分子還發(fā)生能量的交換，使光子能量減小或者增加，光的波長增長或變短，這兩種散射光均稱為拉曼（散射）光。熒光熄滅：由于熒光物質(zhì)分子與溶劑或與其它物質(zhì)分子相互作用，引起熒光強度顯著下降或熒光強度與濃度不呈線性的現(xiàn)象叫做熒光熄滅。熒光猝滅：指激發(fā)態(tài)原子以無輻射躍遷的途徑去活化，則熒光將減弱或完全不發(fā)生的現(xiàn)象。邊緣效應(yīng)：指同一組分的斑點在薄層板中部比在邊緣處移動速度慢，即同一組分板中部的Rf值比邊緣兩側(cè)的Rf值小的現(xiàn)象。AFSSHEISESCE共振線半寬度電池電動勢參比電極指示電極電導率摩爾電導率敏化熒光分解電壓極化超電壓(這幾個自己找吧)四種經(jīng)典液相柱色譜法分離機制？一、吸附色譜法：不同組分與吸附劑吸附能力不同（Ka不同）而實現(xiàn)分離。二、分配色譜法：利用組分在流動相和固定相間溶解度差別實現(xiàn)分離三、離子交換色譜法：依據(jù)被測組分與離子交換劑交換能力（親和力）不同而實現(xiàn)分離。四、尺寸排阻色譜法：利用被測組分分子大小不同、在固定相上選擇性滲透實現(xiàn)分離。吸附色譜法中固定相流動相的選擇原則？若樣品組分的極性較大，應(yīng)選擇吸附能力較弱的吸附劑和極性較大的洗脫劑若樣品組分的極性較小，應(yīng)選擇吸附能力較強的吸附劑和極性較小的洗脫劑固定液選擇原則？（1）按相似相溶原則選擇固定液與被測組分極性相似，作用力強，易保留，選擇性好。選用非極性固定液分離非極性物質(zhì)；選用中等極性固定液分離中等極性物質(zhì)；選用非極性固定液分離非極性物質(zhì)；選用氫鍵型固定液分離含有能形成氫鍵組分的試樣按化學官能團相似選擇：固定液與被測組分化學官能團相似，作用力強，選擇性高酯類——選酯或聚酯固定液醇類——選醇類或聚乙二醇固定液（2）按組分性質(zhì)的主要差別選擇組分的沸點差別為主——選非極性固定液按沸點順序出柱：沸點低的先出柱組分的極性差別為主——選極性固定液按極性強弱出柱：極性弱的先出柱UV-Vis與AAS比較？計算摩爾吸光系數(shù)（ε）：當溶液濃度c以mol/L、液層厚度b，以cm為單位時，K用ε表示。A=εbc理論塔板數(shù)理論塔板高度有效塔板數(shù)有效塔板高度分離度1樣品采集的原則:代表性、典型性、適時性2樣品處理的目的和要求各是什么？目的：使被測組分從采集的樣品中分離出來；去除干擾的雜質(zhì)等基體物質(zhì)；達到可以測定的適合形式（一般為液體）。要求：不能有待測組分的流失；不能污染或引入待測組分、干擾物質(zhì)；方法簡單易行、快速、實惠、安全。（無損失，無污染，方法簡便）3準確度與精密度的關(guān)系準確度高，要求精密度一定高但精密度好，準確度不一定高；準確度反映了測量結(jié)果的正確性；精密度反映了測量結(jié)果的重現(xiàn)性4有效數(shù)字的修約（四舍六入五單雙老師說必考看課本29頁）5紫外-可見分光光度法的測定波長200nm~760nm可見分光光度法：在可見光區(qū)（波長400～760nm）測定紫外分光光度法：在紫外光區(qū)（波長200～400nm）測定能量與頻率成正比，與波長成反比6Lamber-Beer定律的適用條件（前提）：入射光為單色光

溶液是稀溶液7有機化合物電子躍遷類型：1）σ→σ*躍遷：E很高，λmax<150nm（遠紫外區(qū)）飽和烴（甲烷，乙烷）2）n

→σ*躍遷：E較大，λmax<200nm含雜原子飽和基團（-OH，-NH2，-X）3）π→π*躍遷：不飽和基團（—C＝C—）孤立，E較小，λmax~200nm體系共軛，E更小，λmax長移（紫外區(qū)）4）n→π*躍遷：E最小，λmax200~400nm（近紫外區(qū)）含雜原子不飽和基團（—C≡N，C＝O）按能量大?。害摇?>

n

→σ*>π→π*>

n→π*8偏離Beer定律的主要因素：光學因素化學因素物理因素紫外-可見分光光度計組成：光源單色器吸收池檢測器顯示系統(tǒng)熒光分析儀器組成：光源單色器樣品池檢測器記錄顯示裝置原子吸收分光光度計組成：光源原子化系統(tǒng)分光系統(tǒng)檢測系統(tǒng)顯示系統(tǒng)9各類分光光度計特點？1）單光束分光光度計：對光源要求高吸收池配對2）雙光束分光光度計：對光源要求不高吸收池配對3）雙波長分光光度計：不要求吸收池配對10吸光度測量的條件選擇主要包括：測量波長、吸光度讀數(shù)范圍、參比溶液。為了得到較高的準確度一般選則A=0.2~0.8

或T%=15～65%范圍內(nèi)測定?？赏ㄟ^控制溶液濃度使A在0.2~0.8范圍內(nèi)。11物質(zhì)分子內(nèi)部三種運動：電子能級，振動能級，轉(zhuǎn)動能級。12激發(fā)態(tài)分子通過哪些形式返回基態(tài)？振動弛豫內(nèi)部轉(zhuǎn)移熒光發(fā)射系間跨越磷光發(fā)射外部轉(zhuǎn)移13熒光光譜的特征（1）熒光光譜的形狀與激發(fā)波長無關(guān)(2）熒光光譜比激發(fā)光譜波長長（3）熒光光譜與激發(fā)光譜的形狀呈鏡像對稱14物質(zhì)產(chǎn)生熒光的必要條件1.物質(zhì)分子必須有強的紫外-可見吸收；2.物質(zhì)具有較高的熒光效率15導致譜線變寬的因素：自然線寬熱展寬碰撞展寬16表征吸收線輪廓的值：中心頻率半寬度17火焰原子化器的組成：霧化器霧化室燃燒器。石墨爐原子化器工作過程分為：干燥、灰化、原子化高溫凈化。18AAS光源應(yīng)用最廣的是空心陰極燈。19

峰值吸收法是目前原子吸收都采用的測定方法。20原子化過程是利用原子化器提供的能量使試樣干燥、蒸發(fā)和原子化。21原子吸收分光光度法的干擾及其抑制方法光譜干擾電離干擾化學干擾物理干擾背景吸收22熒光量子效率Ф=I’F/IA熒光效率：發(fā)射熒光的光量子數(shù)/吸收光的光量子數(shù)23組成化學電池的條件：1)電極之間以導線相聯(lián)；2)電解質(zhì)溶液間以一定方式保持接觸使離子從一方遷移到另一方；3)發(fā)生電極反應(yīng)或電極上發(fā)生電子轉(zhuǎn)移。24液接電位的大小主要受兩溶液的pH值之差、離子的種類和濃度的影響。（主要是濃度差）25鹽橋作用：消除液接電位26常用的參比電極是飽和甘汞電極和銀－氯化銀電極。27用已知pH值的標準緩沖溶液進行定位校正，可消除不對稱電位的影響。28用選擇性系數(shù)Ki,j（selectivitycoefficient）來表示該電極對其它離子j的選擇性響應(yīng)程度，或者說Ki,j表示了其它離子j對該i離子選擇性電極的干擾程度。29指示電極：指電極電位隨待測離子活度（濃度）的變化而變化，并且符合能斯特方程的電極。30電導分析法可以分成兩種：直接電導法和電導滴定法電解質(zhì)溶液導電能力用電導G來表示電位分析法分為：直接電位法電位滴定法31（1）電解質(zhì)解離后形成的離子濃度（即單位體積內(nèi)離子的數(shù)目）越大，電導率越大。（2）離子的遷移速率越快，電導率越大。（3）離子的價數(shù)（即離子所帶的電荷數(shù)目）越高，電導率越大。32直接電導法應(yīng)用：水質(zhì)監(jiān)測大氣中SO2的監(jiān)測水中溶解氧的（DO）測定色譜檢測器33色譜法的特點：高選擇性高效能高靈敏度分析速度快應(yīng)用范圍廣34色譜分離的前提：分配系數(shù)（或容量因子）不等35各類參數(shù)1

定性參數(shù)：保留值（1）保留時間tR：組分流經(jīng)色譜柱時被固定相和流動相保留的時間之和(2)死時間t0或tM：組分在流動相中的滯留時間(3)調(diào)整保留時間tR′：組分在固定相中的滯留時間

tR′=

tR-tM相對保留值ris2

定量參數(shù)：峰面積峰高3.

柱效參數(shù)：峰寬半峰寬標準差峰寬W：正態(tài)分布色譜曲線兩拐點切線與基線相交的截距W=4σ

W=1.699W1/2*半峰寬W1/2：峰高一半處所對應(yīng)的峰寬W1/2=2.355σ*標準差σ：正態(tài)分布色譜曲線兩拐點距離的一半σ→對應(yīng)0.607h處峰寬的一半注：σ↓小，峰↓窄，柱效↑高36分離度：相鄰兩組分色譜峰保留時間之差與兩色譜峰峰寬均值之比—分離參數(shù)37吸附劑選擇的基本原則*：分離弱極性物質(zhì)一般選用強活性吸附劑分離強極性物質(zhì)，應(yīng)選用弱活性的吸附劑。38常用溶劑的極性（洗脫能力）的順序大體是:石油醚＜環(huán)己烷＜二硫化碳＜四氯化碳＜苯＜甲苯＜二氯甲烷＜乙醚＜氯仿＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水。39常見化合物的極性（吸附能力）有下列順序:烷烴＜烯烴＜醚＜硝基化合物＜二甲胺＜酯＜酮＜醛＜硫醇＜胺＜酰胺＜醇＜酚＜羧酸。40離子價態(tài)高，離子交換能力越強；同價離子半徑大，離子交換能力越小41相對比移值=原點至待測物質(zhì)斑點中心的距離/原點至參考物質(zhì)斑點中心的距離42理論塔板數(shù)n和理論塔板高度H反應(yīng)色譜柱對組分的分離效能。是色譜柱的柱效參數(shù)。43u為載氣的平均線速度，單位cm/sA為渦流擴散系數(shù)，單位cmB為縱向擴散系數(shù)，單位cm/sC為傳質(zhì)阻力系數(shù)，單位cm2/s44燃燒器中形成火焰的原子化能力取決于溫度及火焰氣體的組成。45常用檢測器（記英文）(一)熱導檢測器（TCD）:常量；無機、有機物(二)氫火焰檢測器（FID）:痕量有機物(三)電子捕獲檢測器（ECD）:含電負性基團的有機物(四)火焰光度檢測器（FPD）:痕量硫、磷化合物(五)熱離子檢測器（TID）：痕量氮、磷化合物46操作條件選擇和注意事項1）載氣的選擇：載氣——N2氣燃氣——H2氣助燃氣——空氣三者的流量關(guān)系是：N2:H2:Air=1:1~1.5:102）使用溫度:提高溫度，增加靈敏度。高于柱溫50~1000C47影響分離的因素：柱效項柱選擇項柱容量項48增加理論塔板數(shù)是提高分離度的一個直接有效手段增加柱長或降低板高改善分離的間接途徑增大柱選擇性是改善分離度的最有