GBT-鎳合金化學(xué)分析方法 第9部分：總硼含量的測定 姜黃素分光光度法編制說明

鎳合金化學(xué)分析方法第9部分：總硼含量的測定姜黃素分光光度法（ISO11436:1993，MOD）編制說明（審定稿）河北河鋼材料技術(shù)研究院有限公司2024年12月第第頁《鎳合金化學(xué)分析方法第9部分：總硼含量的測定姜黃素分光光度法》國家標(biāo)準(zhǔn)編制說明一、工作簡況1.任務(wù)來源1.1計(jì)劃批復(fù)本項(xiàng)目是依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會2023年下達(dá)的第四批推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃，項(xiàng)目編號為20232189-T-610，項(xiàng)目名稱為《鎳合金化學(xué)分析方法第9部分：總硼含量的測定姜黃素分光光度法》。由全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會歸口的計(jì)劃號為20232189-T-610的《鎳合金化學(xué)分析方法第9部分：總硼含量的測定姜黃素分光光度法》國家標(biāo)準(zhǔn)，由河北河鋼材料技術(shù)研究院有限公司負(fù)責(zé)標(biāo)準(zhǔn)起草，本項(xiàng)目為制定項(xiàng)目，項(xiàng)目周期為16個(gè)月，計(jì)劃完成時(shí)間為2025年。1.2項(xiàng)目編制組單位項(xiàng)目編制組單位編制組成員包括河北河鋼材料技術(shù)研究院有限公司、洛陽船舶材料研究所（中國船舶集團(tuán)有限公司第七二五研究所）、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、金川集團(tuán)股份有限公司、大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司、中國檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣東有限公司黃埔分公司。2.主要參加單位和工作成員及其所做的工作2.1主要參加單位情況河北河鋼材料技術(shù)研究院有限公司作為起草單位，在標(biāo)準(zhǔn)制定過程中承擔(dān)以下工作：（1）負(fù)責(zé)ISO11436:1993的翻譯校核工作；（2）負(fù)責(zé)對ISO11436:1993標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容中主要技術(shù)參數(shù)進(jìn)行確認(rèn)，形成《鎳合金化學(xué)分析方法第9部分：總硼含量的測定姜黃素分光光度法》標(biāo)準(zhǔn)草案（討論稿）；（3）負(fù)責(zé)樣品的收集與發(fā)放；（4）負(fù)責(zé)撰寫《鎳合金化學(xué)分析方法第9部分：總硼含量的測定姜黃素分光光度法》試驗(yàn)報(bào)告；（5）負(fù)責(zé)組織驗(yàn)證單位完成驗(yàn)證，并綜合各驗(yàn)證單位反饋意見，對討論稿進(jìn)行修改完善，形成《鎳合金化學(xué)分析方法第9部分：總硼含量的測定姜黃素分光光度法》（征求意見稿）；（6）擬形成標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審稿，意見匯總表及編制說明；（7）負(fù)責(zé)中標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審會、審定會上進(jìn)行項(xiàng)目介紹與答辯，最終形成報(bào)批稿，協(xié)助標(biāo)準(zhǔn)委員會秘書處完成標(biāo)準(zhǔn)的報(bào)批工作。洛陽船舶材料研究所（中國船舶集團(tuán)有限公司第七二五研究所）、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司是方法的一驗(yàn)單位，負(fù)責(zé)對《鎳合金化學(xué)分析方法第9部分：總硼含量的測定姜黃素分光光度法》文本逐條校核，確認(rèn)翻譯無誤；按照起草單位試驗(yàn)報(bào)告對主要參數(shù)進(jìn)行驗(yàn)證并給出結(jié)論；并協(xié)助起草單位完成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿的校核工作。金川集團(tuán)股份有限公司、大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司、中國檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣東有限公司黃埔分公司是方法的二驗(yàn)單位，負(fù)責(zé)校核國家標(biāo)準(zhǔn)文本；對樣品進(jìn)行精密度試驗(yàn)。3.主要工作過程3.1起草階段（1）任務(wù)落實(shí)2024年3月19日全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委員會對本標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行任務(wù)落實(shí)。會議明確了項(xiàng)目的時(shí)間進(jìn)度安排，成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組確定了河北河鋼材料技術(shù)研究院有限公司、洛陽船舶材料研究所（中國船舶集團(tuán)有限公司第七二五研究所）、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、金川集團(tuán)股份有限公司、大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司、中國檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣東有限公司黃埔分公司13家單位參與方法的驗(yàn)證。（2）樣品收集及試驗(yàn)研究2024年3月～2024年5月，標(biāo)準(zhǔn)編制組查閱了相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和文獻(xiàn)資料，翻譯校核了ISO11436:1993，在冶金工業(yè)信息標(biāo)準(zhǔn)研究院專家的技術(shù)指導(dǎo)下形成了標(biāo)準(zhǔn)草案，并開展了標(biāo)準(zhǔn)參數(shù)驗(yàn)證工作。標(biāo)準(zhǔn)修訂嚴(yán)格按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》的要求進(jìn)行編寫，形成標(biāo)準(zhǔn)討論稿。制定該標(biāo)準(zhǔn)精密度試驗(yàn)方案，采購及自制精密度試驗(yàn)中用到的樣品，做好精密度試驗(yàn)前準(zhǔn)備工作。（3）試驗(yàn)驗(yàn)證階段2024年5月~2024年7月，起草單位將樣品和發(fā)送給5家一驗(yàn)單位和8家二驗(yàn)單位進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)和文本校核，7月各驗(yàn)證單位反饋試驗(yàn)報(bào)告并提出意見。收回試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)后，對檢測數(shù)據(jù)進(jìn)行了數(shù)理統(tǒng)計(jì)分析，撰寫試驗(yàn)報(bào)告。2024年7月全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委員會召開預(yù)審會，會上就標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)內(nèi)容進(jìn)一步討論，會后根據(jù)專家提出的意見或建議對標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)行修改，繼續(xù)進(jìn)行共同精密度試驗(yàn)，收回實(shí)驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)后，對檢測數(shù)據(jù)進(jìn)行了數(shù)理統(tǒng)計(jì)分析，完成標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿。3.2征求意見階段依據(jù)X家單位提出的X條修改意見，補(bǔ)充修改草案形成標(biāo)準(zhǔn)送審稿。3.3審定階段2024年12月全國有色金屬標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)委員會召開審定會，會上就標(biāo)準(zhǔn)相關(guān)內(nèi)容進(jìn)一步討論，會后根據(jù)專家提出的意見或建議對標(biāo)準(zhǔn)草案進(jìn)行修改，完成標(biāo)準(zhǔn)報(bào)批稿。3.4報(bào)批階段二、標(biāo)準(zhǔn)化對象簡要情況及制修訂標(biāo)準(zhǔn)的原則1.標(biāo)準(zhǔn)化對象簡要情況硼元素作為鎳合金中的微量元素，可替代某些貴重金屬元素，提高產(chǎn)品性能，降低生產(chǎn)成本。早在1993年，國際上就已經(jīng)開始使用姜黃素分光光度法對微量硼進(jìn)行測定，制定發(fā)布了ISO11436:1993，之后英國、日本、韓國陸續(xù)等同采用此標(biāo)準(zhǔn)，如英國BS6783-14-1994，日本JISH1285-1999，韓國KSDISO11436-2001。上述標(biāo)準(zhǔn)處于現(xiàn)行狀態(tài)，方法仍具有先進(jìn)性。在我國，GB/T223.78-2000《鋼鐵及合金化學(xué)分析方法姜黃素直接光度法測定硼含量》與ISO11436:1993方法相似，也采用姜黃素直接光度法測定鋼鐵中硼含量，是目前靈敏度最高、準(zhǔn)確度最好的方法，具有先進(jìn)性，對鎳合金中硼含量檢測可參考此標(biāo)準(zhǔn)，但不能作為鎳合金中硼含量檢測的判定方法，該標(biāo)準(zhǔn)的修改采用有利于鎳合金中硼含量標(biāo)準(zhǔn)化判定，完善鎳合金國家標(biāo)準(zhǔn)體系，提高檢測結(jié)果的一致性與可靠性，對助力有色工業(yè)發(fā)展升級和國內(nèi)制造業(yè)發(fā)展有重要意義。制訂標(biāo)準(zhǔn)的原則本標(biāo)準(zhǔn)的編制遵循規(guī)范性、協(xié)調(diào)性和可操作性的原則。首先，標(biāo)準(zhǔn)的起草制定規(guī)范化，遵守與制定標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)的基礎(chǔ)標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)的法律法規(guī)的規(guī)定，如：標(biāo)準(zhǔn)編寫格式和內(nèi)容要求按GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》中規(guī)定；第二，國家標(biāo)準(zhǔn)的制定與現(xiàn)行的國家應(yīng)協(xié)調(diào)一致、相互兼容；第三，國家標(biāo)準(zhǔn)的制定應(yīng)滿足使用需求，各項(xiàng)理化指標(biāo)達(dá)到“科學(xué)、合理、先進(jìn)、實(shí)用”。國際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)及采用情況介紹國際標(biāo)準(zhǔn)ISO9722-1992《Nickelandnickelalloys-Compositionandformsofwroughtproducts》早在1992年就闡述了鎳合金對硼元素的含量要求，例如鎳合金(NW3021-NiCo20Cr15Mo5Al4Ti)對硼元素的含量要求范圍為0.0030%~0.010%；鎳合金(NW7090-NiCr20Col8Ti3)對硼元素的含量要求范圍為小于0.020%。美標(biāo)ASTMB637-1998《Precipitation-HardeningNickelAlloyBars,forgoings,andForgoingStockforHigh-TemperatureService》早在1998年就開始對鎳合金中硼元素的含量產(chǎn)生要求（目前已更新至2016年版本），例如鎳合金(UNSN07252-FormerlyGrade689)對硼元素的含量要求范圍為0.0030%~0.010%；鎳合金(UNSN07718-FormerlyGrade718)對硼元素的含量要求范圍為小于0.0060%。國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)中GB/T5235-1985《加工鎳及鎳合金化學(xué)成分和產(chǎn)品形狀》和GB/T5235-2007《加工鎳及鎳合金化學(xué)成分和產(chǎn)品形狀》，兩個(gè)版本中鎳合金對硼元素都無要求，在最新的GB/T5235-2021《加工鎳及鎳合金牌號和化學(xué)成分》中，純鎳、陽極鎳產(chǎn)品對硼元素含量并無要求，對某些鎳合金中硼元素的含量有所要求，例如鎳鉻鈷系列合金(NCr20-13-4-3)對硼元素的含量要求范圍為0.0030%~0.010%；鎳鉻鐵系列合金(NFe36-12-6-3)對硼元素的含量要求范圍為0.010%~0.020%。該標(biāo)準(zhǔn)修改采用ISO11436:1993，根據(jù)常見鎳合金中硼含量范圍在“0.0030%~0.020%”，結(jié)合實(shí)際檢測需求，目前可應(yīng)用的鎳合金標(biāo)準(zhǔn)樣品如YSBC11502-93GH43（生產(chǎn)于1993年）中硼含量為0.03%，IARM258A（生產(chǎn)于2006年）和IARM257A（生產(chǎn)于2002年）中硼含量為0.001%，將ISO11436:1993原標(biāo)準(zhǔn)中適用范圍由“鎳和鎳合金”修改為“鎳合金”，測定范圍由“0.0004%～0.024%”修改為“0.0010%～0.030%”。標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的確定依據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)修改采用ISO11436:1993。在標(biāo)準(zhǔn)制定過程中主要對以下幾個(gè)方面進(jìn)行了確認(rèn)：1.樣品分解試驗(yàn)本部分采用如下ISO11436:1993規(guī)定的溶樣方法，準(zhǔn)確稱取0.5g樣品于100mL帶蓋石英錐形燒瓶中，加入10mL鹽酸和5mL硝酸，常溫或低溫溶解，考察樣品溶解情況，試驗(yàn)結(jié)果如表1。表1溶解方案溶解方案樣品編號1#3#5#8#10mL鹽酸+5mL硝酸完全溶解完全溶解完全溶解未完全溶解20mL鹽酸+5mL硝酸——————未完全溶解20mL王水——————未完全溶解20mL逆王水——————未完全溶解10mL鹽酸+2mlH2O2（重復(fù)加入兩種物質(zhì)）——————未完全溶解10mL鹽酸+2mlH2O2重復(fù)加入2mlH2O2至無劇烈反應(yīng)，低溫蒸至近干，重復(fù)加入10mL鹽酸+2mlH2O2——————完全溶解由表1結(jié)果可知，溶樣時(shí)加入10mL鹽酸+5mL硝酸，絕大部分樣品可溶解完全，對于難溶的鎳合金，可在加入鹽酸后反復(fù)加入2mlH2O2至無劇烈反應(yīng)，低溫蒸至近干，重復(fù)加入10mL鹽酸+2mlH2O2至樣品溶解（樣品顆粒肉眼不可見）。2.顯色時(shí)間（1）取1.0ml含量為0.02%硼標(biāo)準(zhǔn)溶液，按試驗(yàn)步驟進(jìn)行顯色，在加入6.0mL醋酸-硫酸混合物和6.0mL姜黃素溶液后，分別靜置1h、1.5h、2h、2.5h，其余按試驗(yàn)步驟進(jìn)行顯色，姜黃素顯色柱狀圖見圖1。圖1姜黃素溶液顯色柱狀圖由圖1可知，試驗(yàn)條件在室溫20℃時(shí)，加入6.0mL醋酸-硫酸混合物和6.0mL姜黃素溶液后穩(wěn)定時(shí)間2h即可達(dá)到試驗(yàn)要求，但在室溫低于20℃時(shí)，應(yīng)適當(dāng)延長穩(wěn)定時(shí)間，因此ISO11436:1993規(guī)定的2.5h是恰當(dāng)?shù)摹＃?）取1.0ml含量為0.02%硼標(biāo)準(zhǔn)溶液，按試驗(yàn)步驟進(jìn)行顯色，在加入1.0mL磷酸后，分別靜置0min、5min、10min、15min、20min、30min，其余按試驗(yàn)步驟進(jìn)行顯色，磷酸穩(wěn)定曲線見圖2。圖2磷酸穩(wěn)定曲線由圖2可知，試驗(yàn)條件在室溫20℃時(shí)，加入1.0mL磷酸后穩(wěn)定時(shí)間15min即可達(dá)到試驗(yàn)要求，但在室溫低于20℃時(shí)，應(yīng)適當(dāng)延長穩(wěn)定時(shí)間，因此ISO11436:1993規(guī)定的30min是恰當(dāng)?shù)?。?.0ml含量為0.02%硼標(biāo)準(zhǔn)溶液，按試驗(yàn)步驟進(jìn)行顯色，在加入30.0mL醋酸鹽緩沖溶液后，分別靜置5min、10min、15min、20min、30min，其余按試驗(yàn)步驟進(jìn)行顯色，試液吸光度、試液補(bǔ)償吸光度、測定結(jié)果趨勢見圖3。（a）樣品吸光度變化曲線（b）補(bǔ)償吸光度變化曲線（c）硼含量變化曲線圖3醋酸鹽緩沖溶液穩(wěn)定曲線由圖3可知，樣品吸光度隨穩(wěn)定時(shí)間的增加而減小，在15分鐘開始減緩；樣品補(bǔ)償吸光度隨穩(wěn)定時(shí)間的增加而增加，在10分鐘開始減緩；硼含量在10分鐘-20分鐘之間達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)值，由于數(shù)據(jù)結(jié)果隨時(shí)間變化較大，應(yīng)保證此步驟的顯色時(shí)間保持一致，以樣品溶液與補(bǔ)償溶液為一組進(jìn)行顯色，建議每一組加入醋酸鹽緩沖溶液的時(shí)間距離上一組應(yīng)適當(dāng)延后3-5min，穩(wěn)定時(shí)間應(yīng)按ISO11436:1993規(guī)定的15min嚴(yán)格控制。3.工作曲線與線性方程配制工作曲線，以系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中零濃度溶液為參比，于分光光度計(jì)波長543nm處測量吸光度。以標(biāo)準(zhǔn)溶液中硼的質(zhì)量（μg）為橫坐標(biāo)，以減去“零點(diǎn)”的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。線性方程和相關(guān)系數(shù)見表2。表2線性方程和相關(guān)系數(shù)線性方程相關(guān)系數(shù)y=0.0056x+0.09910.9994對比試驗(yàn)使用ICP測定相同試樣中全硼元素含量，測定數(shù)據(jù)與本方法進(jìn)行對比，數(shù)據(jù)結(jié)果見表3。表3對比試驗(yàn)樣品編號本方法測定值/%ICP測定值/%相對標(biāo)準(zhǔn)偏差/%1#0.001250.001343.473#0.01200.01210.416#0.02900.02821.40以上試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.41%~3.47%之間，滿足分析要求。修改采用說明國標(biāo)版本與ISO11436:1993的技術(shù)差異及其原因如下：（1）標(biāo)準(zhǔn)測定范圍由“0.0004%～0.024%”修改為“0.0010%～0.030%”，更符合國內(nèi)產(chǎn)品現(xiàn)狀。（2）增加了難溶鎳合金的溶解酸量說明，提高可操作性。（3）刪除了原“附錄A”以及鋁合金塊相關(guān)內(nèi)容，對溫度進(jìn)行設(shè)定，提高可操作性。精密度按照分析步驟對提供5種鎳合金標(biāo)準(zhǔn)樣品和2種鎳合金內(nèi)控樣品按照本方法分別進(jìn)行了4次測定，結(jié)果見表5。由表中數(shù)據(jù)可知，方法精密度良好，和標(biāo)準(zhǔn)值比較接近，準(zhǔn)確度可靠。表5樣品測定結(jié)果樣品編號硼含量/%平均值/%標(biāo)準(zhǔn)值/%1#0.00130.001250.001230.001310.00130.00132#0.00500.00550.00510.00530.0052-3#0.01200.01180.01150.01220.0120.0124#0.01820.01710.01910.01730.0180.0175#0.02580.02560.02540.02470.0250.0256#0.02980.02960.02870.02900.0290.028實(shí)驗(yàn)室間驗(yàn)證結(jié)果由洛陽船舶材料研究所（中國船舶集團(tuán)有限公司第七二五研究所）、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、金川集團(tuán)股份有限公司、大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司、中國檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣東有限公司黃埔分公司按照標(biāo)準(zhǔn)草案要求對每個(gè)樣品進(jìn)行4次獨(dú)立測定。按照GB/T6379.2-2004確定標(biāo)準(zhǔn)測量方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的基本方法的規(guī)定，對收到的數(shù)據(jù)進(jìn)行了統(tǒng)計(jì)分析，原始數(shù)據(jù)結(jié)果見表6、實(shí)驗(yàn)室間精密度計(jì)算見表7。表6實(shí)驗(yàn)室間數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)樣品編號實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)室內(nèi)平均值/%實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差/%總平均值/%實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差/%1#1（河鋼材料院）0.001272.630.00136.352（洛陽船舶）0.001265.963（廣東工檢中心）0.001231.564（中金嶺南）0.001211.315（北礦檢測）0.001260.866（金川）0.001406.127（大冶有色）0.001302.438（銅陵有色）0.001355.039（中國有色桂林）0.001325.1410（紫金礦業(yè)）0.001312.0611（國標(biāo)檢驗(yàn)）0.001311.3812（江西銅業(yè)）0.001200.5013（中檢廣東黃埔）0.001063.642#1（河鋼材料院）0.005391.610.00552.662（洛陽船舶）0.005281.323（廣東工檢中心）0.005582.374（中金嶺南）0.005451.455（北礦檢測）0.005281.806（金川）0.005531.067（大冶有色）0.005710.578（銅陵有色）0.005570.929（中國有色桂林）0.005622.7710（紫金礦業(yè)）0.005700.562#11（國標(biāo)檢驗(yàn)）0.005440.6712（江西銅業(yè)）0.005381.4513（中檢廣東黃埔）0.005700.613#1（河鋼材料院）0.01192.180.01202.312（洛陽船舶）0.01151.293（廣東工檢中心）0.01232.724（中金嶺南）0.01243.195（北礦檢測）0.01200.716（金川）0.01221.837（大冶有色）0.01221.358（銅陵有色）0.01212.229（中國有色桂林）0.01200.9710（紫金礦業(yè)）0.01211.2911（國標(biāo)檢驗(yàn)）0.01181.5312（江西銅業(yè)）0.01190.2513（中檢廣東黃埔）0.01151.634#1（河鋼材料院）0.01720.480.01772.632（洛陽船舶）0.01692.233（廣東工檢中心）0.01831.024（中金嶺南）0.01792.615（北礦檢測）0.01800.416（金川）0.01791.837（大冶有色）0.01795.478（銅陵有色）0.01722.129（中國有色桂林）0.01852.5210（紫金礦業(yè)）0.01761.4611（國標(biāo)檢驗(yàn)）0.01791.5312（江西銅業(yè)）0.01702.1713（中檢廣東黃埔）0.01771.345#1（河鋼材料院）0.02541.630.02551.442（洛陽船舶）0.02561.423（廣東工檢中心）0.02590.884（中金嶺南）0.02631.295（北礦檢測）0.02540.186（金川）0.02551.127（大冶有色）0.02542.278（銅陵有色）0.02571.999（中國有色桂林）0.02520.4610（紫金礦業(yè)）0.02531.6411（國標(biāo)檢驗(yàn)）0.02550.7112（江西銅業(yè)）0.02540.3213（中檢廣東黃埔）0.02470.456#1（河鋼材料院）0.02890.420.02881.362（洛陽船舶）0.02870.873（廣東工檢中心）0.02940.764（中金嶺南）0.02850.675（北礦檢測）0.02822.196（金川）0.02911.627（大冶有色）0.02872.118（銅陵有色）0.02881.679（中國有色桂林）0.02860.4710（紫金礦業(yè)）0.02870.5711（國標(biāo)檢驗(yàn)）0.02870.8312（江西銅業(yè)）0.02980.5613（中檢廣東黃埔）0.02890.42表8實(shí)驗(yàn)室間精密度計(jì)算C-1C-2C-3C-4C-5C-6柯克倫檢驗(yàn)C0.2600.3050.2380.382**0.311*0.246格拉布斯檢驗(yàn)單個(gè)最大值1.5621.3001.5551.6132.0262.349單個(gè)最小值2.708**1.5321.7831.5722.0701.540兩個(gè)最大值0.67180.65860.74200.59300.2732*兩個(gè)最小值0.55210.38600.55440.47960.6955重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限Rσ(r)0.000080.000150.000400.000540.000490.00056r0.000200.000550.000930.001210.001550.00168σ(R)0.000080.000190.000400.000560.000530.00058R0.000220.000590.000990.001280.001640.00178當(dāng)n=4，p=13時(shí)，柯克倫檢驗(yàn)：1%顯著水平臨界值為0.369，5%顯著水平臨界值為0.307，通過柯克倫檢驗(yàn)，第七實(shí)驗(yàn)室第4水平為離群值，第七實(shí)驗(yàn)室第5水平為歧離值，數(shù)據(jù)予以剔除。當(dāng)n=4，p=13時(shí)，單個(gè)極值格拉布斯檢驗(yàn)：1%顯著水平臨界值為2.699，5%顯著水平臨界值為2.462，通過格拉布斯檢驗(yàn)，第十三實(shí)驗(yàn)室水平1為一個(gè)最小值離群值，數(shù)據(jù)予以剔除。當(dāng)n=4，p=13時(shí)，兩個(gè)極值格拉布斯檢驗(yàn)：1%顯著水平臨界值為0.2016，5%顯著水平臨界值為0.2836，通過格拉布斯檢驗(yàn)，第三實(shí)驗(yàn)室和第十二實(shí)驗(yàn)室水平6為兩個(gè)最大值歧離值，無離群值，數(shù)據(jù)予以保留。四、主要試驗(yàn)(或驗(yàn)證)情況主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）結(jié)果的分析、綜述報(bào)告、技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果等1.主要試驗(yàn)(或驗(yàn)證)情況主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）結(jié)果的分析本標(biāo)準(zhǔn)的精密度試驗(yàn)是2024年5月~2024年10月由13個(gè)實(shí)驗(yàn)室對6種鎳合金樣品進(jìn)行測定，包括河北河鋼材料技術(shù)研究院有限公司、洛陽船舶材料研究所（中國船舶集團(tuán)有限公司第七二五研究所）、廣東省科學(xué)院工業(yè)分析檢測中心、深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司、北礦檢測技術(shù)有限公司、金川集團(tuán)股份有限公司、大冶有色設(shè)計(jì)研究院有限公司、銅陵有色金屬集團(tuán)控股有限公司、中國有色桂林礦產(chǎn)地質(zhì)研究院有限公司、紫金礦業(yè)集團(tuán)股份有限公司、國標(biāo)(北京)檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司、江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司、中國檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)廣東有限公司黃埔分公司，13個(gè)實(shí)驗(yàn)室均提供了試驗(yàn)結(jié)果。綜述報(bào)告本標(biāo)準(zhǔn)采用姜黃素分光光度法檢測鎳合金中總硼含量，修改采用ISO11436:1993，根據(jù)