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文檔簡介
2021-2022學年高二化學期末模擬測試卷(一)(時間:90分鐘滿分:100分)一、選擇題(本題共15小題,每小題3分,共45分,每小題只有一個選項符合題意)1.2020年5月5日,長征五號B運載火箭成功將新一代載人飛船試驗船送入預定軌道,拉開我國載人航天工程“第三步”任務序幕。該運載火箭采用了新型液氧煤油發(fā)動機和液氧液氫發(fā)動機。下列有關說法不正確的是()A.液氧可作燃料 B.液氫可作還原劑C.液氫燃燒產物為水 D.煤油燃燒時放出大量熱【答案】A【解析】液氧具有助燃性,沒有可燃性,因此液氧不能作燃料,A錯誤;液氫燃燒生成水,在反應中H元素化合價升高,失去電子被氧化,故液氫可作還原劑,B正確;液氫燃燒時被氧化生成水,故液氫燃燒產物為水,C正確;煤油是一種化石燃料,是多種烴的混合物,其燃燒時C元素被氧化生成CO2,H元素被氧化生成H2O,同時放出大量熱,D正確。2.下列敘述正確的是()A.需要加熱才能發(fā)生的反應一定是吸熱反應B.已知4P(紅磷,s)=P4(白磷,s)ΔH>0,則白磷比紅磷穩(wěn)定C.含20.0gNaOH的稀溶液與稀硫酸完全中和,放出28.7kJ的熱量,則OH-(aq)+H+(aq)=H2O(l)ΔH=-57.4kJ·mol-1D.已知2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-483.6kJ·mol-1,則氫氣的燃燒熱為241.8kJ·mol-1【答案】C【解析】需要加熱才能發(fā)生的反應不一定是吸熱反應,如木炭的燃燒是一個放熱反應,但需要點燃,點燃的目的是使其達到著火點,故A錯誤;由熱化學方程式可知,紅磷的能量低于白磷,物質的能量越低越穩(wěn)定,則紅磷比白磷穩(wěn)定,故B錯誤;20.0gNaOH的物質的量為0.5mol,由0.5molNaOH發(fā)生中和反應時放出28.7kJ的熱量可知,中和熱ΔH=-57.4kJ·mol-1,則反應的熱化學方程式為OH-(aq)+H+(aq)=H2O(l)ΔH=-57.4kJ·mol-1,故C正確;氫氣的燃燒熱為1mol氫氣完全燃燒生成液態(tài)水時放出的熱量,題給熱化學方程式中水為氣態(tài),則氫氣的燃燒熱不可能是241.8kJ·mol-1,故D錯誤。3.下列說法中正確是()A.使用催化劑能夠降低化學反應的反應熱B.用廣泛pH試紙測得0.01mol·L-1HCl溶液的pH=2.0C.CH3COOH與NaOH的混合溶液中,c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)D.80℃時,pH=2的HCl與pH=12的Ba(OH)2等體積混合后的溶液中:2c(Ba2+)=c(Cl-)【答案】C【解析】A.使用催化劑不能改變化學反應的反應熱,A錯誤;B.pH試紙只能讀取整數,B錯誤;C.CH3COOH與NaOH的混合溶液中電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),C正確;D.80℃時,pH=2的HCl與pH=12的Ba(OH)2等體積混合后氫氧化鋇過量,所得溶液顯堿性,根據電荷守恒可知:2c(Ba2+)>c(Cl-),D錯誤;答案選C。4.下列依據熱化學方程式得出的結論正確的是A.已知C(s,金剛石)=C(s,石墨)△H<0,則金剛石比石墨穩(wěn)定B.已知2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=-566.0kJ·mol-1,則CO的燃燒熱為566.0kJ·mol-1C.已知C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g)△H=akJ·mol-1,C(s,石墨)+O2(g)=CO(g)△H=bkJ·mol-1,則a>bD.已知NaOH(aq)+HCl(aq)=NaCl(aq)+H2O(l)△H=-57.3kJ·mol-1,則含lmolNaOH的稀溶液與稀醋酸完全中和,放出的熱量小于57.3kJ【答案】D【解析】A.已知C(石墨,s)=C(金剛石,s);△H>0,反應是吸熱反應,金剛石能量高于石墨,所以金剛石不如石墨穩(wěn)定,A錯誤;B.在一定條件下,1mol可燃物完全燃燒生成穩(wěn)定氧化物時所放出的熱量是燃燒熱,已知2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)△H=-566.0kJ·mol-1,CO物質的量不是1mol,B錯誤;C.一氧化碳燃燒生成二氧化碳過程是放出熱量,C(s,石墨)完全燃燒比不完全燃燒放出的熱多;放熱反應是負值,所以a<b,C錯誤;D.強酸和強堿反應生成1mol水放出的熱量為中和熱,醋酸是弱電解質,電離吸熱,則含lmolNaOH的稀溶液與稀醋酸完全中和,放出的熱量小于57.3kJ,D正確;答案選D。5.某溫度時,Ag2SO4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是A.含有大量SO42-的溶液中肯定不存在Ag+B.該溫度下,Ag2SO4的溶度積常數(Ksp)的數量級是3C.可以通過改變溫度或加入硫酸銀固體使a點移動到b點D.該溫度下,0.02mol·L-1的AgNO3溶液與0.2mol·L-1的Na2SO4溶液等體積混合,不會生成沉淀【答案】D【解析】Ag2SO4在水中沉淀溶解平衡為:Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+SO42-(aq),ksp=c2(Ag+)×c(SO42-),處于曲線上的點為飽和狀態(tài),不在曲線上的點為非飽和狀態(tài),據此解答。A.Ag2SO4在水中沉淀溶解平衡為:Ag2SO4(s)2Ag+(aq)+SO42-(aq),溶解為可逆過程,含有大量SO42-的溶液中一定存在Ag+,A錯誤;B.根據ksp=c2(Ag+)×c(SO42-)計算b點,當c(SO42-)=5×10-2mol/L時,c(Ag+)=2×10-2mol/L,ksp=c2(Ag+)×c(SO42-)=2×10-5,Ag2SO4的溶度積常數(Ksp)的數量級是10-5,B錯誤;c.加熱蒸發(fā)時,溶液中銀離子和硫酸根離子濃度都增大,C錯誤;D.根據Qc=c2(Ag+)×c(SO42-)=10-5<ksp,不會生成沉淀;D正確。答案選D【點睛】本題考查難溶電解質的溶解平衡,注意把握溶度積的計算,并以此判斷溶液是否飽和,為解答該題的關鍵。6.t℃時,在容積不變的密閉容器中發(fā)生反應:X(g)+3Y(g)2Z(g),各組分在不同時刻的濃度如表:物質XYZ初始濃度/(mol·L-1)0.10.202min末濃度/(mol·L-1)0.08ab平衡濃度/(mol·L-1)0.050.050.1下列說法不正確的是()A.平衡時,X的轉化率為50%B.t℃時,該反應的平衡常數為1600C.增大平衡后的體系壓強,v(正)增大,v(逆)減小,平衡向正反應方向移動D.前2min內,用Y的變化量表示的平均反應速率v(Y)=0.03mol·L-1·min-1【答案】C【解析】由表中數據知,平衡時,X轉化了0.05mol·L-1,故其轉化率=eq\f(0.05mol·L-1,0.1mol·L-1)×100%=50%,A正確;由K=eq\f(c2Z,cX·c3Y)=eq\f(0.1mol·L-12,0.05mol·L-1×0.05mol·L-13)=1600,知B正確;增大壓強,體積縮小,各物質的濃度均增大,正、逆反應速率都增大,C錯誤;前2min內用X表示的平均反應速率為v(X)=eq\f(0.1-0.08mol·L-1,2min)=0.01mol·L-1·min-1,根據eq\f(vX,vY)=eq\f(1,3),得v(Y)=3v(X)=0.03mol·L-1·min-1,D正確。7.甲、乙均為1L的恒容密閉容器,向甲中充入1molCH4和1molCO2,乙中充入1molCH4和nmolCO2,在催化劑存在下發(fā)生反應:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g),測得CH4的平衡轉化率隨溫度的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.該反應的正反應是放熱反應B.773K時,該反應的平衡常數小于12.96C.H2的體積分數:φ(b)=φ(c)D.873K時,向甲的平衡體系中再充入CO2、CH4各0.4mol,CO、H2各1.2mol,平衡不發(fā)生移動【答案】B【解析】溫度升高,CH4的平衡轉化率增大,說明溫度升高有利于反應正向進行,則正反應為吸熱反應,A錯誤;873K時,c點CH4的平衡轉化率為60%,列“三段式”:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)起始量/(mol·L-1)1100轉化量/(mol·L-1)αα2α2α平衡量/(mol·L-1)1-α1-α2α2α則K(c)=eq\f(c2CO·c2H2,cCH4·cCO2)=eq\f(2α2·2α2,1-α×1-α),當將α=60%代入時,有K(c)=12.96,溫度升高,CH4的平衡轉化率增大,平衡正向移動,平衡常數增大,則773K時該反應的平衡常數小于12.96,B正確;在b點和c點,兩個容器中甲烷的起始量相同,轉化率相同時,生成的氫氣的物質的量相同,但二氧化碳的起始量不相同,所以平衡時容器中總物質的量不相同,所以H2的體積分數也不相同,C錯誤;當α=60%時,恒溫時向甲的平衡體系中再充入CO2、CH4各0.4mol,CO、H2各1.2mol,相當于體系內所有組分濃度均變?yōu)閮杀?,可視為加壓,則反應向氣體體積減小的方向進行,即平衡逆向移動,D錯誤。8.室溫時,一定量的Na2CO3與鹽酸混合所得溶液中,部分含碳微粒的物質的量分數(α)與pH的關系如圖所示。下列說法正確的是()A.pH=10.3時:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+3c(HCOeq\o\al(-,3))B.pH=6.3時:α(COeq\o\al(2-,3))+α(HCOeq\o\al(-,3))+α(H2CO3)=1.0C.pH=7時:c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(H2CO3)>c(OH-)=c(H+)D.曲線X表示的微粒為COeq\o\al(2-,3)【答案】A【解析】溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3)),pH=10.3時,c(HCOeq\o\al(-,3))=c(COeq\o\al(2-,3)),所以c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)+3c(HCOeq\o\al(-,3)),A項正確;pH=6.3時,α(COeq\o\al(2-,3))、α(HCOeq\o\al(-,3))、α(H2CO3)均小于0.2,所以α(COeq\o\al(2-,3))+α(HCOeq\o\al(-,3))+α(H2CO3)<0.6,B項錯誤;pH=7時,Y在最上方,X在中間,Z在最下方,根據分析可知c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)=c(H+),C項錯誤;根據分析可知X表示的微粒是H2CO3,D項錯誤。9.如圖所示,某同學設計了一個燃料電池并探究氯堿工業(yè)原理和粗銅的精煉原理,其中乙裝置中X為陽離子交換膜。下列有關說法正確的是()A.通入氧氣的一極為正極,發(fā)生的電極反應為O2-4e-+2H2O=4OH-B.乙裝置中鐵電極為陰極,電極反應式為Fe-2e-=Fe2+C.反應一段時間后,乙裝置中在鐵電極區(qū)生成氫氧化鈉D.反應一段時間后,丙裝置中硫酸銅溶液濃度保持不變【答案】C【解析】甲裝置為燃料電池,通氧氣的一極為正極,電解質為KOH,電極反應式為O2+4e-+2H2O=4OH-,故A錯誤;通甲醚的一極為負極,即Fe電極為陰極,電極反應式為2H++2e-=H2↑或2H2O+2e-=H2↑+2OH-,故B錯誤;根據B選項的分析,及X為陽離子交換膜,允許Na+通過知,反應一段時間后,乙裝置中鐵電極區(qū)生成NaOH,故C正確;根據上述分析,精銅作陰極,電極反應式為Cu2++2e-=Cu,粗銅作陽極,電極反應式為Cu-2e-=Cu2+,但粗銅中含有比Cu活潑的金屬,這些金屬先失電子,使CuSO4溶液的濃度減小,故D錯誤。10.工業(yè)吸收H2S氣體后的FeCl3溶液的再生過程可降解酸性污水中的硝酸鹽,其工作原理如圖所示。下列說法正確的是()A.溶液M中的溶質為FeCl2B.電極a為陰極C.電極b上的反應為2NOeq\o\al(-,3)+10e-+6H2O=N2↑+12OH-D.隨電解的進行,陰極區(qū)溶液pH增大【答案】D【解析】溶液M為吸收H2S氣體后的FeCl3溶液,硫化氫與氯化鐵反應生成硫單質、氯化亞鐵和HCl,則溶液M中的溶質有FeCl2、HCl,同時還有剩余的氯化鐵,A錯誤;由裝置可知b電極的反應為硝酸根離子被還原為氮氣,得電子的電極應為陰極,則a為陽極,B錯誤;電解質溶液呈酸性,電極b上的反應為2NOeq\o\al(-,3)+10e-+12H+=N2↑+6H2O,C錯誤;由b電極的反應可知,反應消耗氫離子,氫離子濃度減小,pH增大,D正確。11.已知:pKa=-lgKa,25℃時,H2SeO3的pKa1=1.34,pKa2=7.34。用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SeO3溶液的滴定曲線如圖所示(曲線上的數字為pH)。下列說法不正確的是()A.a點所得溶液中:2c(H2SeO3)+c(SeOeq\o\al(2-,3))<0.1mol·L-1B.b點所得溶液中:c(H2SeO3)+c(H+)=c(SeOeq\o\al(2-,3))+c(OH-)C.c點所得溶液中:c(Na+)>3c(HSeOeq\o\al(-,3))D.d點所得溶液中:c(Na+)>c(HSeOeq\o\al(-,3))>c(SeOeq\o\al(2-,3))【答案】D【解析】用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SeO3溶液,a點溶液中溶質為H2SeO3和NaHSeO3,pH=1.34=pKa1,由電離平衡常數表達式得到:c(H2SeO3)=c(HSeOeq\o\al(-,3)),溶液總體積大于20mL,a點所得溶液中:c(H2SeO3)+c(SeOeq\o\al(2-,3))+c(HSeOeq\o\al(-,3))=2c(H2SeO3)+c(SeOeq\o\al(2-,3))<0.1mol·L-1,故A正確;b點是用0.1mol·L-1NaOH溶液20mL滴定20mL0.1mol·L-1H2SeO3溶液,恰好反應生成NaHSeO3,溶液顯酸性,溶液中電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HSeOeq\o\al(-,3))+c(OH-)+2c(SeOeq\o\al(2-,3)),物料守恒:c(Na+)=c(HSeOeq\o\al(-,3))+c(SeOeq\o\al(2-,3))+c(H2SeO3),得到:c(H2SeO3)+c(H+)=c(SeOeq\o\al(2-,3))+c(OH-),故B正確;c點pH=7.34=pKa2,溶液顯堿性,溶液中溶質主要為Na2SeO3和NaHSeO3,SeOeq\o\al(2-,3)+H2OHSeOeq\o\al(-,3)+OH-,Kh=eq\f(cOH-·cHSeO\o\al(-,3),cSeO\o\al(2-,3))=eq\f(Kw,Ka2),c(OH-)=eq\f(Kw,cH+),代入計算得到:c(HSeOeq\o\al(-,3))=c(SeOeq\o\al(2-,3)),根據電荷守恒,溶液中存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HSeOeq\o\al(-,3))+2c(SeOeq\o\al(2-,3)),因c(OH-)>c(H+),則c(Na+)>c(HSeOeq\o\al(-,3))+2c(SeOeq\o\al(2-,3)),即c(Na+)>3c(HSeOeq\o\al(-,3)),故C正確;加入40mLNaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2SeO3溶液恰好反應生成Na2SeO3,d點溶液中溶質主要是Na2SeO3,溶液中離子濃度c(Na+)>c(SeOeq\o\al(2-,3))>c(HSeOeq\o\al(-,3)),故D錯誤。12.工業(yè)吸收H2S氣體后的FeCl3溶液的再生過程可降解酸性污水中的硝酸鹽,其工作原理如圖所示。下列說法正確的是()A.溶液M中的溶質為FeCl2B.電極a為陰極C.電極b上的反應為2NOeq\o\al(-,3)+10e-+6H2O=N2↑+12OH-D.隨電解的進行,陰極區(qū)溶液pH增大【答案】D【解析】溶液M為吸收H2S氣體后的FeCl3溶液,硫化氫與氯化鐵反應生成硫單質、氯化亞鐵和HCl,則溶液M中的溶質有FeCl2、HCl,同時還有剩余的氯化鐵,A錯誤;由裝置可知b電極的反應為硝酸根離子被還原為氮氣,得電子的電極應為陰極,則a為陽極,B錯誤;電解質溶液呈酸性,電極b上的反應為2NOeq\o\al(-,3)+10e-+12H+=N2↑+6H2O,C錯誤;由b電極的反應可知,反應消耗氫離子,氫離子濃度減小,pH增大,D正確。13.已知p(A)=-lgc(A)。三種金屬硫化物在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法不正確的是()A.a點有ZnS沉淀生成B.可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量ZnCl2C.向CuS懸濁液中加入少量水,平衡向溶解的方向移動,c(S2-)不變D.CuS和MnS共存的懸濁液中,eq\f(cCu2+,cMn2+)=10-20【答案】B【解析】當橫坐標相同時,縱坐標數值越大,金屬陽離子濃度越小,其溶度積常數越小。根據圖知,溶度積常數:Ksp(MnS)>Ksp(ZnS)>Ksp(CuS),則在ZnS曲線下方表示ZnS的過飽和溶液,曲線上表示ZnS的飽和溶液,曲線上方表示ZnS的不飽和溶液,對于ZnS,a點為不飽和溶液,所以a點無ZnS沉淀生成,故A錯誤;溶度積常數表達式相同時,溶度積常數大的難溶物容易轉化為溶度積常數小的難溶物,因Ksp(MnS)>Ksp(ZnS),所以可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量ZnCl2,故B正確;向CuS懸濁液中加入少量水,平衡向溶解的方向移動,但是溶液仍然為飽和溶液,c(S2-)不變,故C正確;CuS和MnS共存的懸濁液中,eq\f(cCu2+,cMn2+)=eq\f(cCu2+·cS2-,cMn2+·cS2-)=eq\f(10-25×10-10,10-15×1)=10-20,故D正確。14.在一容積為2L的密閉容器中加入反應物N2、H2,發(fā)生如下反應:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)。反應過程中的部分數據如下表所示,下列說法正確的是()物質的量/mol時間/minn(N2)n(H2)n(NH3)01.01.2020.940.7560.3A.0~2min,NH3的反應速率為0.1mol·L-1·min-1B.2min時,H2的物質的量為0.3molC.4min時,反應已達到平衡狀態(tài),此時正、逆反應的速率都為0D.4~6min,容器內氣體分子的總物質的量不變【答案】D【解析】依據表中數據可知:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)起始量/mol1.01.20變化量/mol0.10.30.22min量/mol0.90.90.2N2(g)+3H2(g)2NH3(g)起始量/mol1.01.20變化量/mol0.150.450.34min量/mol0.850.750.3N2(g)+3H2(g)2NH3(g)起始量/mol1.01.20變化量/mol0.150.450.36min量/mol0.850.750.3A.0~2min,NH3的反應速率為eq\f(\f(0.2mol,2L),2min)=0.05mol·L·min-1,錯誤;B.0~2min消耗H2的物質的量為0.3mol,2min時H2的物質的量為0.9mol,錯誤;C.根據分析可知,4min時與6min時各組分的濃度相等,說明該反應在4min時已達到平衡狀態(tài),但此時正、逆反應的速率不等于0,錯誤;D.4~6min,反應已經達到平衡狀態(tài),正、逆反應速率相等,則容器內氣體分子的總物質的量不變,正確。15.“氯化反應”一般指將氯元素引入化合物中的反應,一般包括置換氯化、加成氯化和氧化氯化。已知在制氯乙烯中,HC≡CH(g)+HCl(g)eq\o(→,\s\up7(HgCl2))CH2—CHCl(g)的反應機理如圖所示:下列說法正確的是()A.碳碳三鍵的鍵能:M1大于CH≡CHB.由題圖可知M2→M3的變化過程是熱能轉變成化學能的過程C.該氯乙烯反應的總反應速率取決于M2→M3的反應速率D.HgCl2是“氯化反應”的催化劑,不會參與反應的過程【答案】C【解析】M1為HC≡CH(g)與HgCl2形成的中間體,催化劑降低了正反應的活化能,也降低了逆反應的活化能,即加入催化劑HgCl2使HC≡CH(g)→M1時M1的鍵能也降低,所以M1中碳碳三鍵的鍵能小于乙炔中碳碳三鍵的鍵能,故A錯誤;由題圖可知M2→M3的變化過程是放熱的,應該是化學能轉變?yōu)闊崮艿倪^程,故B錯誤;反應的總反應速率主要取決于活化能大的反應,而M2→M3的反應活化能最大,因此總反應速率取決于M2→M3的反應速率,故C正確;HgCl2是“氯化反應”的催化劑,參與了化學反應,反應前后質量不變,故D錯誤。二、非選擇題(本題共5小題,共55分)16.(10分)(1)甲醇既是重要的化工原料,又可作為燃料,利用合成氣(主要成分為CO、CO2和H2)在催化劑作用下合成甲醇,發(fā)生的主要反應如下:①CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH1②CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2③CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)ΔH3回答下列問題:已知反應①中相關的化學鍵鍵能數據如下:化學鍵H—HC—OC≡OH—OC—HE/(kJ·mol-1)4363431076465413由此計算ΔH1=________kJ·mol-1;已知ΔH2=-58kJ·mol-1,則ΔH3=________kJ·mol-1。(2)煙氣(主要污染物SO2、NOx)經O3預處理后用CaSO3懸浮液吸收,可減少煙氣中SO2、NOx的含量。O3氧化煙氣中SO2、NOx的主要反應的熱化學方程式為:NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g)ΔH=-200.9kJ·mol-1NO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=NO2(g)ΔH=-58.2kJ·mol-1SO2(g)+O3(g)=SO3(g)+O2(g)ΔH=-241.6kJ·mol-1則反應3NO(g)+O3(g)=3NO2(g)的ΔH=________kJ·mol-1。(3)二甲醚燃料電池的工作原理如圖所示,則X電極的電極反應式為________________________。用該電池對鐵制品鍍銅,當鐵制品質量增加12.8g時,理論上消耗二甲醚的質量為________g(精確到0.01)?!敬鸢浮?1)-99+41(2)-317.3(3)CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+1.53【解析】(1)反應熱=反應物總鍵能-生成物總鍵能,故ΔH1=1076kJ·mol-1+2×436kJ·mol-1-(3×413+343+465)kJ·mol-1=-99kJ·mol-1;根據蓋斯定律:反應②-反應①=反應③,故ΔH3=ΔH2-ΔH1=-58kJ·mol-1-(-99kJ·mol-1)=+41kJ·mol-1。(2)已知:①NO(g)+O3(g)=NO2(g)+O2(g)ΔH=-200.9kJ·mol-1②NO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=NO2(g)ΔH=-58.2kJ·mol-1則根據蓋斯定律可知①+②×2即得到反應3NO(g)+O3(g)=3NO2(g)的ΔH=-317.3kJ·mol-1。(3)從氫離子的移動方向上,可以判斷出X極為原電池的負極,其電極反應式為CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+;用該電池對鐵制品鍍銅,鐵制品增加12.8g,則生成銅的物質的量0.2mol,轉移電子數為0.4mol,根據CH3OCH3-12e-+3H2O=2CO2↑+12H+可算出消耗二甲醚的物質的量為eq\f(1,30)mol,其質量約為1.53g。17.(10分)氫疊氮酸(HN3)和莫爾鹽(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O是兩種常用原料。(1)氫疊氮酸易溶于水,25℃時,該酸的電離常數為Ka=1.0×10-5①氫疊氮酸在水溶液中的電離方程式為________________________________________。②0.2mol·L-1的HN3溶液與0.1mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后,恢復到25℃,混合溶液中各離子和HN3分子濃度由大到小的順序為_______________________________________________________________________________________________________________________________________________。③已知T℃時,Ksp(CuN3)=5.0×10-9,Ksp(Cu2S)=2.5×10-48,則相同溫度下,2CuN3(s)+S2-(aq)Cu2S(s)+2Neq\o\al(-,3)(aq),該反應正反應方向________(填“能”或“不能”)基本進行徹底,請通過計算說明______________________。(2)在FeSO4溶液中,加入(NH4)2SO4固體可制備莫爾鹽晶體,為了測定產品純度,稱取ag產品溶于水,配制成500mL溶液,用濃度為cmol·L-1的酸性高錳酸鉀溶液滴定,每次所取待測液體積均為25.00mL,實驗結果記錄如下(已知莫爾鹽的相對分子質量為392):實驗次數第一次第二次第三次消耗KMnO4溶液體積/mL25.5225.0224.98滴定終點的現(xiàn)象是________________________,通過實驗數據,計算該產品的純度為____________(用含字母a、c的式子表示)。上表中第一次實驗的記錄數據明顯大于后兩次,其原因可能是________(填字母)。A.第一次滴定時,錐形瓶用待裝液潤洗B.該酸性高錳酸鉀標準液保存時間過長,部分變質C.滴定前酸式滴定管中尖嘴處有氣泡,滴定結束后氣泡消失【答案】(1)①HN3H++Neq\o\al(-,3)②c(Neq\o\al(-,3))>c(Na+)>c(HN3)>c(H+)>c(OH-)③能正反應的平衡常數為1031>105(2)滴入最后一滴標準液,溶液由無色變?yōu)榧t色(紫紅色或淺紅色也可),且30s內不變色eq\f(980c,a)×100%AC【解析】(1)①氫疊氮酸易溶于水,25℃時,該酸的電離常數為Ka=1.0×10-5,說明氫疊氮酸為弱酸,在水溶液中的電離方程式為HN3H++Neq\o\al(-,3);②0.2mol·L-1的HN3溶液與0.1mol·L-1的NaOH溶液等體積混合后,溶液中存在等物質的量濃度的HN3和NaN3,恢復到25℃,根據氫疊氮酸的電離常數可知,該溶液中以HN3的電離為主,溶液顯酸性,混合溶液中各離子和HN3分子濃度由大到小的順序為c(Neq\o\al(-,3))>c(Na+)>c(HN3)>c(H+)>c(OH-);③反應為2CuN3(s)+S2-(aq)Cu2S(s)+2Neq\o\al(-,3)(aq),該反應的化學平衡常數為K=eq\f(c2N\o\al(-,3),cS2-)=eq\f(c2N\o\al(-,3),cS2-)×eq\f(c2Cu+,c2Cu+)=eq\f(K\o\al(2,sp)CuN3,KspCu2S)=eq\f(5.0×10-92,2.5×10-48)=1.0×1031>105,該反應能夠完全進行。(2)高錳酸鉀具有強氧化性,F(xiàn)e2+具有強還原性,兩者能發(fā)生氧化還原反應,F(xiàn)e2+被氧化成Fe3+,化合價升高1,Mn的化合價由+7→+2,化合價降低5,兩者最小公倍數為5,根據原子守恒、電荷守恒,配平得MnOeq\o\al(-,4)+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O,向溶液中滴加酸性高錳酸鉀溶液,高錳酸鉀溶液顯紫紅色,因此滴定到終點的現(xiàn)象:滴入最后一滴標準液,溶液由無色變?yōu)闇\紅色,且30s內不變色;因為第一次與第二次、第三次的數據相差較大,舍去不用,得消耗高錳酸鉀溶液的體積為eq\f(25.02+24.98,2)mL=25mL,根據離子反應方程式,得出:n[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]=5n(KMnO4)=25×10-3×c×5mol,則500mL溶液中含有n[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]=25×10-3×c×5×eq\f(500,25)mol=2.5cmol,所以質量分數=2.5c×eq\f(392,a)×100%=eq\f(980c,a)×100%;A.第一次滴定時,錐形瓶用待裝液潤洗,錐形瓶中亞鐵離子的量偏多,消耗的高錳酸鉀偏多,正確;B.三次使用的高錳酸鉀都是一樣的,消耗的高錳酸鉀體積應是相同的,錯誤;C.滴定管尖嘴處有氣泡,滴定結束后無氣泡,所消耗的標準液體積增大,正確。18.(10分)第三代混合動力車,可以用電動機、內燃機或二者結合推動車輛。汽車上坡或加速時,電動機提供推動力,降低汽油的消耗;在剎車或下坡時,電池處于充電狀態(tài)。(1)混合動力車的內燃機以汽油為燃料,汽油(以辛烷C8H18計)和氧氣充分反應,生成1mol水蒸氣放熱569.1kJ。則該反應的熱化學方程式為__________________________________________________________________________________________________。(2)混合動力車目前一般使用鎳氫電池,該電池中鎳的化合物為正極,儲氫金屬(以M表示)為負極,堿液(主要為KOH溶液)為電解質溶液。鎳氫電池充放電原理示意如圖1,其總反應式為H2+2NiO(OH)eq\o(,\s\up11(放電),\s\do4(充電))2Ni(OH)2。根據所給信息判斷,混合動力車上坡或加速時,乙電極周圍溶液的pH________(填“增大”“減小”或“不變”),該電極的電極反應式為____________________________________________________________________________________________________。(3)Cu2O是一種半導體材料,可通過如圖2所示的電解裝置制取,電解總反應式為2Cu+H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))Cu2O+H2↑,陰極的電極反應式是____________________。用鎳氫電池作為電源進行電解,當電池中有1molH2被消耗時,Cu2O的理論產量為________g。(4)遠洋輪船的鋼鐵船體在海水中易發(fā)生電化學腐蝕中的________腐蝕。為防止這種腐蝕,通常把船體與浸在海水里的Zn塊相連,或與像鉛酸蓄電池這樣的直流電源的________(填“正”或“負”)極相連?!敬鸢浮?1)C8H18(l)+eq\f(25,2)O2(g)=8CO2(g)+9H2O(g)ΔH=-5121.9kJ·mol-1(2)增大NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-(3)2H2O+2e-=H2↑+2OH-144(4)吸氧負【解析】(2)混合動力車上坡或加速時需要動力,故反應為原電池放電反應,即乙電極為正極,發(fā)生反應:NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-,故乙電極周圍溶液的pH增大。(3)電解池的陰極發(fā)生還原反應,即2H2O+2e-=H2↑+2OH-。當電池中有1molH2被消耗時有2mol電子轉移,根據電子守恒可知Cu2O的理論產量為144g。(4)鋼鐵船體在海水中易發(fā)生吸氧腐蝕,可利用犧牲陽極法或外加電流法防止其被腐蝕。19.(14分)偏二甲肼(C2H8N2)、肼(N2H4)和四氧化二氮(N2O4)可作為運載火箭的推進劑。(1)已知:C2H8N2(l)+4O2(g)=N2(g)+4H2O(g)+2CO2(g)ΔH1N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)ΔH22NO2(g)N2O4(l)ΔH3C2H8N2(l)和N2O4(l)反應生成N2(g)、CO2(g)和H2O(g)并放出大量熱,寫出該反應的熱化學方程式(ΔH用含ΔH1、ΔH2、ΔH3的代數式表示)__________________________________________________。該反應________(填“是”或“不是”)自發(fā)反應,判斷的理由是________________________________________________________________________。(2)肼(N2H4)也可用于新型環(huán)保燃料電池中,燃料電池的工作原理示意圖如圖1所示,該燃料電池的負極反應式為______________________________________________________。(3)將4molN2O4放入2L恒容密閉容器中發(fā)生反應N2O4(g)2NO2(g),平衡體系中N2O4的體積分數(φ)隨溫度的變化如圖2所示。①D點v(正)________v(逆)(填“>”“=”或“<”)。②A、B、C三點中平衡常數K的值最大的是________點。T2時,N2O4的平衡轉化率為________;若達到平衡所需時間為5s,則此時間內N2O4的平均反應速率為________。③若其他條件不變,在T3原平衡基礎上,再加入一定量NO2,達到新平衡時,與原平衡相比,NO2的體積分數________(填“增大”“不變”或“減小”)?!敬鸢浮?1)C2H8N2(l)+2N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)+2CO2(g)ΔH=ΔH1-2ΔH2-2ΔH3是該反應是熵增的放熱反應,ΔH-TΔS恒小于0(2)N2H4-4e-+2O2-=N2↑+2H2O(3)①<②C25%0.1mol·L-1·s-1③減小【解析】(1)已知:①C2H8N2(l)+4O2(g)=N2(g)+4H2O(g)+2CO2(g)ΔH1,②N2(g)+2O2(g)=2NO2(g)ΔH2,③2NO2(g)N2O4(l)ΔH3,由蓋斯定律可知:①-2×②-2×③得C2H8N2(l)+2N2O4(l)=3N2(g)+4H2O(g)+2CO2(g),則ΔH=ΔH1-2ΔH2-2ΔH3,因該反應為放熱反應,即ΔH<0,且為熵增反應,即ΔS>0,則ΔG=ΔH-TΔS恒小于0,說明此反應是自發(fā)反應;(2)燃料電池通O2的電極為正極,通N2H4的電極為負極,負極發(fā)生氧化反應,產物為N2,且燃料電池工作時O2-向負極移動,則該燃料電池的負極反應式為N2H4-4e-+2O2-=N2↑+2H2O;(3)①由圖可知,D點未達到平衡狀態(tài),A點達到平衡狀態(tài),D→A時反應物N2O4的體積分數增大,反應逆向進行,即v正<v逆;②由圖2可知,隨溫度升高,平衡時N2O4的體積分數不斷減小,說明溫度升高,平衡正向移動,平衡常數隨溫度的升高而增大,即A、B、C三點中平衡常數K。最大的是C點;T2平衡時N2O4的體積分數為60%,設變化的N2O4的物質的量為xmol,列三段式:N2O4(g)2NO2(g)起始/mol40變化/molx2x平衡/mol4-x2x則:eq\f(4-x,4+x)×100%=60%,解得:x=1,故N2O4的轉化率為eq\f(1mol,4mol)×100%=25%;若達到平衡所需要的時間為5s,則此時間內N2O4的
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