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第二章化學反應(yīng)速率與化學平衡知識清單考點1化學反應(yīng)速率及影響因素1.定義:通常用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示2.表示方法:或v=eq\f(Δn,V·Δt)。v:化學反應(yīng)速率,常用單位:mol/(L?s)或(mol?L-1?s-1)、mol/(L?min)或(mol?L-1?min-1)3.注意事項:①一般來說,隨著反應(yīng)的逐漸進行,反應(yīng)物濃度會逐漸減小,化學反應(yīng)速率也會逐漸減慢。因此,化學反應(yīng)速率通常是指某一段時間內(nèi)的平均反應(yīng)速率,而不是瞬時反應(yīng)速率?;瘜W反應(yīng)速率沒有負值,均取正值②固體或純液體(不是溶液),其濃度可視為常數(shù),因此對于有純液體或固體參加的反應(yīng)一般不用其表示反應(yīng)速率。③在同一化學反應(yīng)中,選用不同物質(zhì)表示化學反應(yīng)速率,其數(shù)值可能相同也可能不相同,但表示的意義相同。因此,表示化學反應(yīng)速率時,必須指明用哪種物質(zhì)作標準,在速率v的后面將該物質(zhì)的化學式用括號括起來。④用不同反應(yīng)物表示化學反應(yīng)速率時,反應(yīng)方程式中各物質(zhì)的化學計量數(shù)之比等于各物質(zhì)的化學反應(yīng)速率之比,等于變化的濃度之比,等于變化的物質(zhì)的量之比。例如:aA+bB=cC+dDa:b:c:d=vA:vB:vC:vD=ΔcA:ΔcB:ΔcC:ΔcD=ΔnA:ΔnB:ΔnC:ΔnD4.比較大?。孩俦容^大小時,要先轉(zhuǎn)化為同一物質(zhì)的化學反應(yīng)速率,再進行比較,同時要注意時間單位的轉(zhuǎn)化②比較大小時,可以比較速率與計量數(shù)的比值。5.化學反應(yīng)速率的計算方法(1)利用基本公式:v=eq\f(Δc,Δt)=eq\f(Δn,V·Δt)。(2)利用速率之比=化學計量數(shù)之比=各物質(zhì)濃度的變化量(Δc)之比=各物質(zhì)物質(zhì)的量的變化量(Δn)之比。(3)“三段式”法計算模板例如:反應(yīng)mA+nBpC起始濃度/(mol·L-1)abc轉(zhuǎn)化濃度/(mol·L-1)xeq\f(nx,m)eq\f(px,m)t時刻濃度/(mol·L-1)a-xb-eq\f(nx,m)c+eq\f(px,m)計算中注意以下量的關(guān)系:①對反應(yīng)物:c(起始)-c(轉(zhuǎn)化)=c(某時刻);②對生成物:c(起始)+c(轉(zhuǎn)化)=c(某時刻)。6.影響化學反應(yīng)速率的因素(1)內(nèi)因:反應(yīng)物本身的性質(zhì)的性質(zhì)(2)外因:濃度、溫度、壓強、催化劑等考點2活化能1.有效碰撞理論:(1)基元反應(yīng):大多數(shù)化學反應(yīng)并不是經(jīng)過簡單碰撞就能完成的,而往往經(jīng)過多個反應(yīng)步驟才能實現(xiàn),這其中的每一步反應(yīng)都稱為基元反應(yīng)?;磻?yīng)反應(yīng)了反應(yīng)歷程,反應(yīng)歷程又稱反應(yīng)機理。(2)基元反應(yīng)發(fā)生的先決條件:反應(yīng)物的分子必須發(fā)生碰撞(3)有效碰撞:①定義:能夠發(fā)生化學反應(yīng)的碰撞叫做有效碰撞。②條件:第一,分子必須具有一定的能量,即活化分子(能夠發(fā)生有效碰撞的分子)第二,有合適的取向(4)活化能:活化分子具有的平均能量與反應(yīng)物分子具有的平均能量之差,叫做反應(yīng)的活化能如圖圖中:E1為正反應(yīng)的活化能,使用催化劑時的活化能為E3,反應(yīng)熱為E1-E2。(注:E2為逆反應(yīng)的活化能)(5)有效碰撞理論與化學反應(yīng)的關(guān)系:普通分子活化分子有效碰撞→新物質(zhì)+能量2.利用碰撞理論解釋外界條件對化學反應(yīng)速率的影響活化能大小主要是由反應(yīng)物自身的性質(zhì)決定的(改變外界條件也可以改變反應(yīng)的活化能,如加入催化劑),即反應(yīng)物自身的性質(zhì)影響著化學反應(yīng)所需的活化能,從而影響化學反應(yīng)速率的大小。例如:活化能小→普通分子容易變成活化分子→活化分子百分數(shù)大→單位體積內(nèi)活化分子數(shù)多→單位時間、單位體積內(nèi)有效碰撞次數(shù)多→化學反應(yīng)速率大(內(nèi)因?qū)瘜W反應(yīng)速率的影響)。A.濃度:①影響規(guī)律:其他條件相同時,增大反應(yīng)物濃度,化學反應(yīng)速率增大;減小反應(yīng)物濃度,反應(yīng)速率減?、诶碚摻忉專簡挝惑w積內(nèi)活化分子的數(shù)目與反應(yīng)物分子的總數(shù)成正比,即與反應(yīng)物的濃度成正比。當其他條件相同時,反應(yīng)物濃度增大,單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目增多,單位時間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增多,化學反應(yīng)速率增大注:①改變固體或純液體的量,對化學反應(yīng)速率無影響②增加固體接觸面積(將固體研碎)或加快液體擴散速率(對反應(yīng)物進行攪拌),均可以提高化學反應(yīng)速率B.壓強:(1)影響規(guī)律:對于有氣體參加的反應(yīng),其他條件相同時,壓強越大,化學反應(yīng)速率越快A.恒溫恒容時,①充入反應(yīng)物氣體→濃度增大→速率增大②充入“惰性氣體”→總的壓強增大,各氣體分壓不變,即濃度不變→速率不變B.恒溫恒壓時,充入惰性氣體→體積增大→濃度減小→速率減慢注:壓強的改變實際上是體積的改變引起濃度的改變,從而對化學反應(yīng)速率產(chǎn)生影響,如果壓強的改變不能引起濃度變化,則不會對速率產(chǎn)生影響(2)理論解釋:增大壓強,單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目增多,單位時間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增多,化學反應(yīng)速率增大C.溫度:(1)影響規(guī)律:在其他條件不變時,升高溫度,化學反應(yīng)速率越快;溫度每升高10℃,化學反應(yīng)速率增大到原來的2-4倍。(2)理論解釋:在其他條件不變時,升高溫度,反應(yīng)物分子的能量增加,使一部分原來能量較低的分子變成活化分子,從而增大了反應(yīng)物分子中活化分子的百分數(shù),使得單位時間內(nèi)有效碰撞次數(shù)增多,因而使反應(yīng)速率加快。D.催化劑:加入合適的催化劑→使發(fā)生反應(yīng)所需的活化能降低(如圖所示,圖中實線和虛線分別表示無催化劑和有催化劑的反應(yīng)過程,反應(yīng)物和生成物的能量與活化能的關(guān)系)→反應(yīng)體系中活化分子百分數(shù)提高→有效碰撞次數(shù)增加→反應(yīng)速率增大。(1)影響規(guī)律:一般是加快反應(yīng)速率。使用時要注意溫度及防止催化劑中毒(2)理論解釋:在其他條件不變時,使用催化劑,改變了反應(yīng)的歷程,使發(fā)生的每一次反應(yīng)所需的活化能降低,這就使更多的反應(yīng)物分子成為活化分子,增大了單位體積內(nèi)反應(yīng)物分子中活化分子的數(shù)目,化學反應(yīng)速率加快特點:催化劑在化學變化中能改變化學反應(yīng)速率,但不能改變反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,也不能使本來不發(fā)生的反應(yīng)發(fā)生小結(jié):活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系濃度、壓強、溫度、催化劑的改變影響單位體積內(nèi)的活化分子數(shù),溫度和催化劑的改變也同時影響活化分子的百分數(shù)考點3化學平衡狀態(tài)1.概念在一定條件下的可逆反應(yīng)體系中,當正、逆反應(yīng)的速率相等時,反應(yīng)物和生成物的濃度均保持不變,即體系的組成不隨時間而改變,這表明該反應(yīng)中物質(zhì)的轉(zhuǎn)化達到了“限度”,這時的狀態(tài)稱為化學平衡狀態(tài),簡稱化學平衡。2.特征化學平衡的特征可以概括為逆、等、動、定、變。(1)逆:研究的對象是可逆反應(yīng)。(2)等:化學平衡的條件是v正和v逆相等。(3)動:化學平衡是一種動態(tài)平衡,此時反應(yīng)并未停止。(4)定:當可逆反應(yīng)達到平衡時,各組分的質(zhì)量(或濃度)為一定值。(5)變:若外界條件改變,平衡可能發(fā)生改變,并在新條件下建立新的平衡。注:化學平衡狀態(tài)是在一定條件下可逆反應(yīng)所能達到的最大程度,即該反應(yīng)進行的限度?;瘜W反應(yīng)的限度決定了反應(yīng)物在該條件下的最大轉(zhuǎn)化率3.判斷達化學平衡的標志(1)用速率判斷:方法:先找出正、逆反應(yīng)速率,再看物質(zhì):若同一物質(zhì),則正逆速率相等若不同物質(zhì),則速率之比=系數(shù)之比(2)用含量判斷:①平衡時,各組分的物質(zhì)的量、質(zhì)量、濃度、體積、物質(zhì)的量分數(shù)、質(zhì)量分數(shù)、體積分數(shù)、轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)率都不變②若反應(yīng)中有顏色變化,顏色不變時可認為達平衡③絕熱的恒容反應(yīng)體系中溫度或壓強保持不變,說明已達平衡④有固態(tài)、液態(tài)、氣態(tài)不同狀態(tài)物質(zhì)參與的反應(yīng),混合氣體總質(zhì)量不變,或混合氣體密度不變,都可以判斷達平衡⑤對于反應(yīng)前后氣態(tài)物質(zhì)前面的總系數(shù)發(fā)生改變的反應(yīng),混合氣體的總物質(zhì)的量不變,或混合氣體的摩爾質(zhì)量不變,或混合氣體的壓強不變都可以用來判斷達平衡4.化學平衡的計算模式及解題思路(1)計算模式aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)c(初)/(mol·L-1)n1n200Δc/(mol·L-1)xeq\f(b,a)xeq\f(c,a)xeq\f(d,a)xc(平)/(mol·L-1)n1-xn2-eq\f(b,a)xeq\f(c,a)xeq\f(d,a)x(2)解題思路①巧設(shè)未知數(shù):具體題目要具體分析,靈活設(shè)立,一般設(shè)某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化量為x。②確定三個量:根據(jù)反應(yīng)物、生成物及變化量的三者關(guān)系代入未知數(shù)確定平衡體系中各物質(zhì)的起始量、變化量、平衡量并按(1)中“模式”計算。③解題設(shè)問題:明確了“始”“變”“平”三個量的具體數(shù)值,再根據(jù)相應(yīng)關(guān)系求平衡時某成分的濃度、反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率等,得出題目答案。(3)計算公式①v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=m∶n∶p∶q(未達到平衡時,用于確定化學方程式中未知的化學計量數(shù))。②K=eq\f(cpC·cqD,cmA·cnB)=eq\f(px/Vp·qx/Vq,[a-mx/V]m·[b-nx/V]n)若用任意狀態(tài)的生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值稱為濃度商,用Q表示。則其與K比較,當Q>K,v正<v逆;Q<K,v正>v逆。③c(A)平=eq\f(nA平,V)=eq\f(a-mx,V)。④α(A)=eq\f(nA消耗,nA起始)×100%=eq\f(mx,a)×100%。⑤φ(A)=eq\f(nA平,n總)×100%。⑥平衡時與起始時的壓強比eq\f(p平,p始)=eq\f(n平,n始)=eq\f(a+b+p+q-m-nx,a+b)(同T、V時),混合氣體的密度比eq\f(ρ1,ρ2)=eq\f(\x\to(M)1,\x\to(M)2)(同T、p時),eq\f(ρ1,ρ2)=eq\f(V2,V1)(同質(zhì)量的氣體時)等。⑦混合氣體的密度eq\x\to(ρ)(混)=eq\f(m,V)=eq\f(a·MA+b·MB,V)(g·L-1)(T、V不變時,eq\x\to(ρ)不變)。⑧混合氣體的平均摩爾質(zhì)量eq\x\to(M)=eq\f(m,n)=eq\f(a·MA+b·MB,a+b+p+q-m-nx)(g·mol-1)??键c4化學平衡常數(shù)1.濃度商對于一般的可逆反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),在任意時刻的eq\f(cpC·cqD,cmA·cnB)稱為濃度商,常用Q表示。2.平衡常數(shù)(1)定義:在一定溫度下,當一個可逆反應(yīng)達到化學平衡時,生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個常數(shù),這個常數(shù)就是該反應(yīng)的化學平衡常數(shù)(簡稱平衡常數(shù)),用符號K表示(2)表達式:對于一般的可逆反應(yīng):mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),則(3)說明:①表達式的濃度必須是平衡時的濃度,系數(shù)決定冪次②有固體或純液體(H2O)參與的反應(yīng),其濃度視為“常數(shù)”不計入表達式中③化學平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù),由于化學方程式的書寫不同,平衡常數(shù)的表達式不同,如N2(g)+3H2(g)2NH3(g),K=a則有:2NH3(g)N2(g)+3H2(g),K′=eq\f(1,a);eq\f(1,2)N2+eq\f(3,2)H2NH3,K″=eq\r(a)。④對于同一可逆反應(yīng),正反應(yīng)的平衡常數(shù)等于逆反應(yīng)的平衡常數(shù)的倒數(shù),即⑤方程式擴大一定的倍數(shù),K就擴大相應(yīng)的冪次;方程式縮小一定的倍數(shù),K就相應(yīng)的開幾次冪;方程式做加法,K相應(yīng)的做乘法;方程式做減法,K相應(yīng)的做除法。注意事項:a.在平衡常數(shù)表達式中,反應(yīng)物A、B和生成物C、D的狀態(tài)全是氣態(tài),c(A)、c(B)、c(C)、c(D)均為平衡時的濃度。b.當反應(yīng)混合物中有固體或純液體時,他們的濃度看做是一個常數(shù),不寫入平衡常數(shù)的表達式中。c.平衡常數(shù)K的表達式與化學方程式的書寫方式有關(guān)。(4)平衡常數(shù)K值的特征:K值的大小與
濃度、壓強和是否使用催化劑無關(guān)。即對于一個給定的反應(yīng),在一定溫度下,不論起始濃度(或壓強)和平衡濃度(或壓強)如何,也不論是否使用催化劑,達平衡時,平衡常數(shù)均相同。影響因素:K只與溫度有關(guān)(5)平衡表達式K值的意義K值表示可逆反應(yīng)進行的程度K值越大,正反應(yīng)進行的程度越大(平衡時生成物的濃度大,反應(yīng)物的濃度小),反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越高;K值越小,正反應(yīng)進行的程度越小,逆反應(yīng)進行的程度越大,反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率越低。(6)應(yīng)用:①判斷反應(yīng)進行的程度K增大→產(chǎn)物所占的比例增大→正反應(yīng)進行程度增大→反應(yīng)進行越完全→反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率增大一般來說,當K>105時,反應(yīng)基本完全(不可逆反應(yīng));當K<10-5時,反應(yīng)很難進行②判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)當溫度升高→K增大→正反應(yīng)為吸熱反應(yīng);當溫度升高→K減小→正反應(yīng)為放熱反應(yīng)③判斷反應(yīng)進行的方向當Q=K時,反應(yīng)達平衡,正反應(yīng)速率=逆反應(yīng)速率,不移動當Q<K時,正反應(yīng)速率>逆反應(yīng)速率,正向移動當Q>K時,正反應(yīng)速率<逆反應(yīng)速率,逆向移動:濃度商,其中的濃度是任意時刻的濃度值考點5影響化學平衡的因素1.含義:在一定條件下,當可逆反應(yīng)達到平衡狀態(tài)后,如果改變反應(yīng)條件,平衡狀態(tài)被破壞,平衡體系的物質(zhì)組成也會隨著改變,直至達到新的平衡狀態(tài)的過程。2.實質(zhì):改變條件后(1)v正≠v逆。(2)各組分的百分含量發(fā)生改變。3.圖示4.化學平衡移動方向的判斷:若Q<K時,v(正)>v(逆),平衡向正反應(yīng)向移動;若Q>K時,v(正)<v(逆),平衡向逆反應(yīng)向移動;若Q=K時,v(正)=v(逆),平衡不移動。5.化學平衡移動的影響因素:(1)內(nèi)因:物質(zhì)本身的性質(zhì)(2)外因:A.濃度:在其他條件不變的情況下,增大反應(yīng)物的濃度或減小生成物的濃度,都可以使平衡向正反應(yīng)方向移動說明:①增加固體或純液體的量,平衡不移動②改變的濃度必須是真正參與反應(yīng)的物質(zhì)的濃度,否則平衡不移動③在溶液中進行的反應(yīng),稀釋溶液,平衡向方程式中化學計量數(shù)之和增大的方向移動意義:工業(yè)生產(chǎn)中,適當增加廉價反應(yīng)物的濃度,可提高較高價格原料的轉(zhuǎn)化率,降低成本,其本身的轉(zhuǎn)化率降低B.壓強:在其他條件不變的情況下,增大壓強,平衡向氣體體積減小的反應(yīng)方向移動;減小壓強,平衡向氣體體積增大的反應(yīng)方向移動說明:①只適用于有氣體參與的反應(yīng)②壓強對平衡的影響實際上就是濃度對平衡的影響,只有當這些“改變”能改變反應(yīng)物或生成物的濃度時,平衡才能移動I、恒溫恒容條件下,充入無關(guān)氣體,平衡不移動原平衡體系體系總壓強增大―→體系中各組分的濃度不變―→平衡不移動。II、恒溫恒壓條件下,充入無關(guān)氣體,平衡發(fā)生移動原平衡體系容器容積增大,各反應(yīng)氣體的分壓減小―→體系中各組分的濃度同倍數(shù)減小③對于反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng),改變壓強,平衡不移動④溶液稀釋或濃縮與氣體減壓或增壓的化學平衡移動規(guī)律相似⑤同等程度改變反應(yīng)混合物中各物質(zhì)的濃度時,可視為壓強的改變C.溫度:在其他條件不變的情況下,升高溫度,平衡向吸熱反應(yīng)的方向移動;降低溫度,平衡向放熱反應(yīng)的方向移動D.催化劑:催化劑同等程度的改變正、逆反應(yīng)速率,所以平衡不受到催化劑的影響,不移動。使用催化劑能改變反應(yīng)達到平衡所需的時間總結(jié):勒夏特列原理(化學平衡移動原理):如果改變影響平衡的條件之一(如溫度、壓強及參加反應(yīng)的物質(zhì)的濃度),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動。(1)說明:“減弱這種改變”的正確理解從定量角度看,平衡移動的結(jié)果只是減弱了外界條件的變化,而不能抵消更不能超越外界條件的改變。即外界因素對物質(zhì)的影響大于平衡移動對物質(zhì)的影響.也就是說:外界因素對平衡體系的影響占主要方面。(2)適用范圍:①已達平衡的體系、所有的平衡狀態(tài)(如
溶解平衡、化學平衡、電離平衡、水解平衡等)②用來判斷移動的方向,不能判斷達新平衡的時間(3)適用條件:只限于改變影響平衡的一個條件補充:化學反應(yīng)速率和平衡中常見的反應(yīng)方程式:1、2SO2+O22SO3N2+3H22NH3都是放熱反應(yīng)(即ΔH<0)2NO2N2O42、Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+S↓+H2OS2O32-+2H+=SO2↑+S↓+H2O3、FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KClFe3++3SCN-Fe(SCN)3淺黃色紅色4、Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+橙色黃色5、[CuCl4]2-+4H2O[Cu(H2O)4]2++4Cl-ΔH<0黃色藍色考點6反應(yīng)物平衡轉(zhuǎn)化率的計算公式1.某一反應(yīng)物的平衡轉(zhuǎn)化率轉(zhuǎn)化率=;2.反應(yīng)物用量對平衡轉(zhuǎn)化率的影響(1)若反應(yīng)物只有一種,如aA(g)bB(g)+cC(g),則增加A的量,平衡向正反應(yīng)方向移動,但A的平衡轉(zhuǎn)化率究竟如何變化,要具體分析反應(yīng)前后氣體體積的相對大小。如:①若a=b+c,則A的轉(zhuǎn)化率不變;②若a>b+c,則A的轉(zhuǎn)化率增大;③若a<
b+c,則A的轉(zhuǎn)化率增大。(2)若反應(yīng)物不只一種,如mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)。則:若只增加反應(yīng)物A的量,平衡向正反應(yīng)方向移動,則反應(yīng)物B的轉(zhuǎn)化率增大,但由于外界因素占主要方面,故A的轉(zhuǎn)化率減小??键c7化學反應(yīng)自發(fā)進行方向的判據(jù)1、自發(fā)過程與自發(fā)反應(yīng)的比較自發(fā)過程自發(fā)反應(yīng)含義在一定條件下,不需借助外力就能自發(fā)進行的過程在給定的條件下,可以自發(fā)進行到顯著程度的化學反應(yīng)特征具有方向性,即過程的某個方向在一定條件下自發(fā)進行,而該過程逆方向在該條件下肯定不能自發(fā)進行舉例高山流水,自由落體,冰雪融化鋼鐵生銹應(yīng)用(1)可被用來完成有用功。如H2燃燒可設(shè)計成原電池(2)非自發(fā)過程要想發(fā)生,必須對它做功。如通電將水分解為H2和O22.焓判據(jù)大多數(shù)放熱反應(yīng)是可以自發(fā)進行的,但也有很多吸熱反應(yīng)能自發(fā)進行,因此,反應(yīng)焓變是與反應(yīng)進行的方向有關(guān)的因素之一,但不是決定化學反應(yīng)能否自發(fā)進行的唯一因素。2.熵判據(jù)1.熵的含義自發(fā)過程的體系趨向于由有序轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序,體系的混亂度增大。體系的混亂度常用熵來描述,熵的概念是表示體系的混亂或無序程度的物理量,其符號為S。熵值越大,體系的混亂
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