2025版高三化學二輪專項復習 專題三 主觀題突破　2

1．Si、P與S是同周期中相鄰的元素，Si、P、S的電負性由大到小的順序是________，第一電離能由大到小的順序是________。答案S＞P＞SiP＞S＞Si解析同周期從左向右電負性逐漸增大，即電負性強弱順序是S＞P＞Si；根據第一電離能規(guī)律：同周期元素從左到右第一電離能有增大的趨勢，但ⅤA中p軌道處于半充滿狀態(tài)，第一電離能大于ⅥA，第一電離能由大到小順序是P＞S＞Si，故答案為S＞P＞Si；P＞S＞Si。2．(23～24·高三上安徽亳州期末)某抗失眠藥物的結構簡式為eq\a\vs4\al()，其分子式為C17H14O2N2Br2。請回答下列問題：(1)該藥物的組成元素中，電負性最小的元素是__________(填元素符號)，位于p區(qū)的元素有________種。(2)從原子結構角度解釋O的電負性大于N的原因：_______________________。(3)該藥物的組成元素中，屬于第二周期元素的第一電離能由大到小的順序為____________(用元素符號表示)；基態(tài)Br原子的價電子排布式為____________，其第一電離能比Cl的第一電離能__________(填“大”或“小”)。答案(1)O4(2)O原子的原子半徑小于N原子的原子半徑且氧元素的核電荷數大于氮元素的核電荷數，氧原子對電子吸引能力更強，更容易得到電子，電負性更強(3)N＞O＞C4s24p5小解析(1)元素周期表中同周期從左到右電負性依次增強，同主族從上往下依次減弱，C17H14O2N2Br2中電負性最強的是O，第三主族到0族的元素位于p區(qū)，位于p區(qū)的元素有4種；(2)從原子結構角度解釋O的電負性大于N的原因：O原子的原子半徑小于N原子的原子半徑且氧元素的核電荷數大于氮元素的，氧原子對電子吸引能力更強更容易得到電子，電負性更強；(3)該藥物C17Heq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(14))O2N2Br2的組成元素中，屬于第二周期元素為C、O、N，同周期第一電離能從左到右依次增大，但是N原子軌道處于半充滿比較穩(wěn)定，第一電離能反常大，第一電離能由大到小的順序為N＞O＞C；基態(tài)Br原子的價電子排布式為4s24p5，其第一電離能比Cl的第一電離能小，因為Br更容易失去電子。3．我國在新材料領域研究的重大突破，為“天宮”空間站的建設提供了堅實的物質基礎?！疤鞂m”空間站使用的材料中含有B、C、N、Ni等元素?；卮鹣铝袉栴}：(1)下列不同狀態(tài)的硼中，失去一個電子需要吸收能量最多的是________(填標號，下同)。(2)B、C、N三種元素的電負性從大到小依次為____________，化合物(CN)2中的σ鍵和π鍵的比例是__________。答案(1)A(2)N>C>B3∶4解析(1)硼為5號元素，基態(tài)硼原子的電子排布為，s軌道全滿，為較穩(wěn)定結構，其他為激發(fā)態(tài)，故A失去一個電子需要吸收的能量最多，故答案為A；(2)B、C、N三種元素在周期表中位于同周期從左往右的位置，而同周期主族元素從左往右電負性依次增強，所以電負性從大到小依次為N>C>B；化合物(CN)2中的存在碳氮之間為三鍵、碳碳之間為單鍵，σ鍵個數為3和π鍵個數為4，其比例是3∶4。4．已知電負性：H2.1；C2.5；F4.0；P2.1；I2.5。CH3I是一種甲基化試劑，CF3I可用作制冷劑，CH3I和CF3I發(fā)生水解時的主要反應分別是CH3I＋H2O→CH3OH＋HI和CF3I＋H2O→CF3H＋HIO。CF3I的水解產物是HIO，結合電負性解釋原因：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案因為電負性：F＞I＝C，所以在CF3I中，受3個F原子吸引電子能力強的影響，I與C之間的共用電子對偏向于C，I顯＋1價，則CF3I發(fā)生水解時，生成CF3H和HIO5．基態(tài)Mg原子和基態(tài)Al原子中第一電離能較大的是________，原因為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案MgMg的電子排布式為[Ne]3s2，Al的電子排布式為[Ne]3s23p1，鎂的3s處于全滿狀態(tài)，較穩(wěn)定，不易失去一個電子，鋁的最外層為3p1，易失去一個電子形成穩(wěn)定結構，所以Mg的第一電離能較大6．將氟氣通入氫氧化鈉溶液中，可得OF2。OF2是一種無色、幾乎無味的劇毒氣體，主要用于氧化氟化反應、火箭工程助燃劑等。請回答下列問題：(1)OF2中O的化合價為________，OF2中O原子的雜化軌道類型是________，OF2分子的空間構型為________。(2)與H2O分子相比，OF2分子的鍵角更________(填“大”或“小”)。(3)與H2O分子相比，OF2分子的極性更________(填“大”或“小”)，原因是________。(4)OF2在常溫下就能與干燥空氣反應生成二氧化氮和無色氣體氟化氮，該反應的化學方程式為(已知反應中N2與O2的物質的量之比為4∶1)______________________。答案(1)＋2sp3雜化V型(2)小(3)小氧和氟的電負性差小于氧和氫的電負性差(4)6OF2＋4N2＋O2=4NF3＋4NO2解析(1)OF2中氟元素的電負性比氧元素大，F(xiàn)顯－1價，O的化合價為＋2；OF2中O原子的孤對電子對數為eq\f(6－2×1,2)＝2，成鍵電子對數為2，則雜化軌道數為4，雜化軌道類型是sp3雜化，OF2分子的空間構型為V型；(2)OF2與H2O分子中心原子都是氧原子，孤電子對數和成鍵電子對數也相等，但是F原子電負性更強成鍵電子對更偏向F原子，使得成鍵電子對直接斥力減小，鍵角變小，所以與H2O分子相比，OF2分子的鍵角更?。?3)O與F之間的電負性之差比O與H之間的電負性之差更小，所以氧氟鍵極性更弱，所以與H2O分子相比，OF2分子的極性更?。?4)OF2在常溫下就能與干燥空氣反應生成二氧化氮和無色氣體氟化氮，該反應的化學方程式為6OF2＋4N2＋O2=4NF3＋4NO2。7．(23～24·高三上上海松江階段練習)超強酸“魔酸”是五氟化銻(SbF5)和氟磺酸(HSO3F)的混合物，二者的結構如圖：SbF5中F－Sb－F鍵的鍵角的度數分別為______，HSO3F中所含元素電負性由大到小的順序是________(用元素符號表示)。答案90°、120°、180°F>O>S>H解析由結構圖可知SbF5中有三種鍵角，如圖所示：；鍵角分別為：90°、120°、180°；HSO3F中所含元素電負性由大到小的順序是：F>O>S>H。8．H3O＋中H—O—H的鍵角比H2O中H—O—H的鍵角大，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案H2O中的氧原子有2個孤電子對，H3O＋中的氧原子有1個孤電子對，排斥力較小9．①NH3的鍵角______________PH3的鍵角，原因是________________________________________________________________________。②NF3的鍵角______________NH3的鍵角，理由是________________________________________________________________________。答案①>中心原子的電負性N強于P，中心原子的電負性越大，成鍵電子對離中心原子越近，斥力越大，鍵角也越大②<F的電負性比H大，NF3中成鍵電子對離中心原子較遠，斥力較小，因而鍵角也較小解析①中心原子的電負性N強于P，中心原子的電負性越大，成鍵電子對離中心原子越近，斥力越大，鍵角也越大，故NH3的鍵角>PH3的鍵角；②F的電負性比H大，NF3中成鍵電子對離中心原子較遠，斥力較小，因而鍵角也較小，故NF3的鍵角<NH3的鍵角。10．SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的鍵角小于SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))中無孤電子對，SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))中有一個孤電子對，孤電子對與成鍵電子對間的斥力更大，導致SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(3))的鍵角小于SOeq\o\al(\s\up1(2－),\s\do1(4))11．CH3NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))中H—N—H的鍵角比NH3中H—N—H的鍵角________(填“大”或“小”)，理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案大CH3NHeq\o\al(\s\up1(＋),\s\do1(3))中N形成4個σ鍵，而NH3分子中N有1個孤電子對，孤電子對對H—N的排斥力更大，H—N—H的鍵角變小12．Cu2O與NH3·H2O反應能形成較穩(wěn)定的[Cu(NH3)2]＋的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案NH3·H2O中的N原子提供孤電子對，與Cu＋形成配位鍵13．基態(tài)氟原子的第一電離能________基態(tài)氮原子的第一電離能(填大于、小于或等于)的原因是_________________________________________________。答案大于氮原子半徑比氟原子大，核電荷數比氟原子小，對電子的引力比氟原子小，氟原子失去一個電子需要能量較高，所以基態(tài)原子的第一電離能大小關系為：F＞N14．TiCl4可以與胺形成配合物，如[TiCl4(CH3NH2)2]、[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]等。(1)[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]中Ti的配位數是________。(2)1molH2NCH2CH2NH2中含有的σ鍵數目為________。(3)配合物[TiCl4(H2NCH2CH2NH2)]與游離的H2NCH2CH2NH2分子相比，其H—N—H的鍵角________(填“較大”“較小”或“相同”)，原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)6(2)11NA(3)較大H2NCH2CH2NH2通過配位鍵與Ti結合后，原來的孤電子對變?yōu)槌涉I電子對，對N—H成鍵電子對的排斥力減小，N—H之間的鍵角增大15．鄰二氮菲()中N原子可與Fe2＋通過配位鍵形成橙紅色鄰二氮菲亞鐵離子，利用該反應可測定Fe2＋濃度，該反應的適宜pH范圍為2～9，試解釋選擇該pH范圍的原因：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案當H＋濃度較高時，鄰二氮菲中的N優(yōu)先與H＋形成配位鍵，導致與Fe2＋配位的能力減弱；若OH－濃度較高時，OH－與Fe2＋反應，也會影響與鄰二氮菲配位16．一種具有光催化作用的配合物A結構簡式如圖所示：(1)配離子ClOeq\o\al(\s\up1(－),\s\do1(3))的空間結構為________，鈷元素的價態(tài)為________，通過螯合作用形成的配位鍵有________個。(2)配合物A無順磁性，則中心離子的雜化方式為________(填字母)。(若中心離子具有單電子，則配合物為順磁性物質)A．sp3 B．sp3d8C．d2sp3 D．sp3d(3)咪唑(eq\a\vs4\al())具有類似苯環(huán)的芳香性，①號N比②號N更易與鈷形成配位鍵的原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)三角錐形＋35(2)C(3)②號氮原子孤電子對參與形成大π鍵，使電子云密度降低，與鈷配位能力減弱17．苯分子中6個C原子，每個C原子有一個2p軌道參與形成大π鍵，可記為eq\i\pr\in(6,6,)(右下角“6”表示6個原子，右上角“6”表示6個共