專項(xiàng)31-中和滴定圖象(新高考專用)(解析版)

第五篇水溶液中的離子反應(yīng)與平衡專項(xiàng)31中和滴定圖象在酸堿電離過程中，溶液的pH會(huì)發(fā)生變化，對(duì)于強(qiáng)酸強(qiáng)堿的反應(yīng)，開始時(shí)由于被中和的酸或堿濃度較大，加入少量的堿或酸對(duì)其pH的影響不大。當(dāng)反應(yīng)接近反應(yīng)終點(diǎn)（pH≈7）時(shí)，很少量（一滴，約0.04mL）的堿或酸就會(huì)引起溶液pH突變。酸、堿的濃度不同，pH突變范圍不同。1．強(qiáng)酸與強(qiáng)堿滴定過程中pH曲線(以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1鹽酸為例)2滴定曲線特點(diǎn)氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))室溫下pH＝7不一定是終點(diǎn)：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)是pH＝7；強(qiáng)堿與弱酸(強(qiáng)酸與弱堿)反應(yīng)時(shí)，終點(diǎn)不是pH＝7(強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)終點(diǎn)是pH＞7，強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng)終點(diǎn)是pH＜7)1．(2022?浙江1月選考)某同學(xué)在兩個(gè)相同的特制容器中分別加入20mL0.4mol·L-1Na2CO3溶液和40mL0.2mol·L-1NaHCO3溶液，再分別用0.4mol·L-1鹽酸滴定，利用pH計(jì)和壓力傳感器檢測(cè)，得到如圖曲線：下列說法正確的的是()A．圖中甲、丁線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸B．當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)用離子方程式表示為：HCO3-+H+=CO2↑+H2OC．根據(jù)pH—V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)可用酚酞、d點(diǎn)可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)D．Na2CO3和NaHCO3溶液中均滿足：c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+)【答案】C【解析】A項(xiàng)，碳酸鈉的水解程度大于碳酸氫鈉，故碳酸鈉的堿性強(qiáng)于碳酸氫鈉，碳酸鈉與鹽酸反應(yīng)先生成碳酸氫鈉，再產(chǎn)生二氧化碳?xì)怏w，故圖中甲、丁線表示向Na2CO3溶液中滴加鹽酸，乙、丙線表示向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，當(dāng)?shù)渭欲}酸的體積為V1mL時(shí)(a點(diǎn)、b點(diǎn))，所發(fā)生的反應(yīng)為碳酸根離子與氫離子結(jié)合生成碳酸氫根離子，離子方程式表示為：CO32-+H+=HCO3-，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)pH—V(HCl)圖，滴定分析時(shí)，c點(diǎn)的pH在9左右，符合酚酞的指示范圍，故可用酚酞作指示劑；d點(diǎn)的pH在4左右，符合甲基橙的指示范圍，故可用甲基橙作指示劑指示滴定終點(diǎn)，C正確；D項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒和物料守恒，則Na2CO3中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H2CO3)+c(HCO3-)，NaHCO3溶液中滿足c(H2CO3)-c(CO32-)=c(OH-)-c(H+)，D錯(cuò)誤；故選C。2．(2021?海南選擇性考試)25℃時(shí)，向10.00mL0.1000mol·L-1的NaHCO3溶液中滴加.1000mol·L-1的鹽酸，溶液的隨加入的鹽酸的體積變化如圖所示。下列有關(guān)說法正確的是()A．點(diǎn)，溶液是由于HCO3-水解程度大于電離程度B．點(diǎn)，c(Na＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)C．c點(diǎn)，溶液中的主要來自HCO3-的電離D．d點(diǎn)，c(Na＋)=c(Cl-)=0.1000mol·L-1【答案】AB【解析】A項(xiàng)，HCO3-存在水解平衡和電離平衡，a點(diǎn)溶液pH＞7是由于HCO3-水解程度大于電離程度，故A正確；B項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒c(Na＋)+c(H＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)+c(OH―)，b點(diǎn)pH=7即c(H＋)=c(OH-)，所以c(Na＋)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(Cl-)，故B正確；C項(xiàng)，c點(diǎn)，溶質(zhì)為碳酸氫鈉、氯化鈉、碳酸，溶液中的H+主要來自H2CO3的電離，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，d點(diǎn)，碳酸氫鈉和鹽酸恰好反應(yīng)，c(Na＋)=c(Cl-)=0.0500mol·L-1，故D錯(cuò)誤；選AB。3．(2021?湖南選擇性考試)常溫下，用0.1000mol?L﹣1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol?L﹣1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是()A．該NaX溶液中：c(Na+)＞c(X﹣)＞c(OH﹣)＞c(H+) B．三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ) C．當(dāng)pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(X﹣)＝c(Y﹣)＝c(Z﹣) D．分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)＝c(H+)﹣c(OH﹣)【答案】C【解析】A項(xiàng)，因?yàn)镠X為弱酸，NaX溶液存在水解：X﹣+H2O?HX+OH﹣，所以c(Na+)＞c(X﹣)＞c(OH﹣)＞c(H+)，故A正確；B項(xiàng)，根據(jù)鹽類水解的規(guī)律：越弱越水解可知，相同濃度的強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中，一元弱酸越弱，則其鹽溶液堿性越強(qiáng)，結(jié)合圖片可知溶液堿性強(qiáng)弱為：NaX＜NaY＜NaZ，則酸性強(qiáng)弱為：HX＞HY＞HZ，一元弱酸中，酸性越強(qiáng)，電離程度越大，電離平衡常數(shù)K越大，所以有：Ka(HX)＞Ka(HY)＞Ka(HZ)，故B正確；C項(xiàng)，當(dāng)pH＝7時(shí)，c(H+)＝c(OH﹣)，根據(jù)電荷守恒，NaX溶液中有：c(H+)+c(Na+)＝c(OH﹣)+c(X﹣)+c(Cl﹣)，則有：c(X﹣)＝c(Na+)﹣c(Cl﹣)，同理有：c(Y﹣)＝c(Na+)﹣c(Cl﹣)，c(Z﹣)＝c(Na+)﹣c(Cl﹣)，又因三種溶液滴定到pH＝7時(shí)，消耗的HCl的量是不一樣的，即溶液中的c(Cl﹣)是不一樣的，所以c(X﹣)≠c(Y﹣)≠c(Z﹣)，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合后存在電荷守恒：c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)+c(OH﹣)+c(Cl﹣)＝c(H+)+c(Na+)，又混合溶液中c(Na+)=0.1mol/L×20mL×340mL×3=0.05mol/L，混合溶液中c(Cl﹣)=0.1mol/L×20mL×340mL×3=0.05mol/L，代入電荷守恒表達(dá)式，有c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)＝c(H+)﹣c(OH﹣4．(2020?浙江1月選考)室溫下，向20.00mL0.1000mol·L?1鹽酸中滴加0.1000mol·L?1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖。已知lg5＝0.7。下列說法不正確的是()A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH＝7B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大D．V(NaOH)＝30.00mL時(shí)，pH＝12.3【答案】C【解析】A項(xiàng)，NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaCl，呈中性，室溫下，故A正確；B項(xiàng)，選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，B正確；C項(xiàng)，甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)==0.02mol/L，即溶液中c(OH-)=0.02mol，則c(H+)=5×10-13mol/L，pH=-lgc(H+)=12.3，故D正確；故選C。1．中和滴定曲線圖像的分析方法抓反應(yīng)的“起始”點(diǎn)判斷酸、堿的相對(duì)強(qiáng)弱抓反應(yīng)的“一半”點(diǎn)判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的“中性”點(diǎn)判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足抓“恰好”反應(yīng)點(diǎn)判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的“過量”點(diǎn)判斷溶液中的溶質(zhì)，判斷哪種物質(zhì)過量如：常溫下，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1CH3COOH溶液所得滴定曲線如圖：2．酸堿中和滴定過程中的粒子濃度關(guān)系常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液不同時(shí)刻溶液中溶質(zhì)成分及粒子濃度關(guān)系V(NaOH)=0mL溶質(zhì)是CH3COOH：c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)②V(NaOH)=10mL溶質(zhì)是等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH和CH3COONa：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH-)pH=7溶質(zhì)是CH3COONa和少量的CH3COOH：c(Na+)=c(CH3COO-)>c(H+)=c(OH-)④V(NaOH)=20mL溶質(zhì)是CH3COONa：c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH)>c(H+)3．抓“兩個(gè)滴定點(diǎn)”突破圖象二元弱權(quán)（H2A）與堿（NaOH）發(fā)生反應(yīng)分兩步進(jìn)行：第一滴定終點(diǎn)：H2A+NaOH=NaHA+H2O，此時(shí)，酸、堿的物質(zhì)的量之比為1：1，得到的是NaHA溶液，其中Ka1(H2A)=，若溶液中的c(HA-)=c(H2A)，則Ka1(H2A)=c(H＋)；第二滴定終點(diǎn)：H2A+2NaOH=Na2A+2H2O，此時(shí)，酸、堿的物質(zhì)的量之比為1：2，得到的是Na2A溶液，其中Ka2(H2A)=，若溶液中的c(HA-)=c(A2-)，則Ka2(H2A)=c(H＋)。4．強(qiáng)酸(堿)滴定弱堿(酸)pH曲線比較氫氧化鈉滴定等濃度等體積的鹽酸、醋酸的滴定曲線鹽酸滴定等濃度等體積的氫氧化鈉、氨水的滴定曲線曲線起點(diǎn)不同：強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸、弱酸的曲線，強(qiáng)酸起點(diǎn)低；強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿、弱堿的曲線，強(qiáng)堿起點(diǎn)高突躍點(diǎn)變化范圍不同：強(qiáng)堿與強(qiáng)酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與強(qiáng)堿反應(yīng))的突躍點(diǎn)變化范圍大于強(qiáng)堿與弱酸反應(yīng)(強(qiáng)酸與弱堿反應(yīng))1．室溫下，向20.00mL0.1000mol·L-1鹽酸中滴加0.1000mol·L-1NaOH溶液，溶液的pH隨NaOH溶液體積的變化如圖，已知lg5=0.7。下列說法不正確的是()。A．NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)，pH=7B．選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差C．選擇甲基紅指示反應(yīng)終點(diǎn)，誤差比甲基橙的大D．V(NaOH)=30.00mL時(shí)，pH=12.3【答案】C【解析】NaOH與鹽酸恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液中的溶質(zhì)為NaCl，溶液呈中性，室溫下pH=7，A項(xiàng)正確；選擇變色范圍在pH突變范圍內(nèi)的指示劑，可減小實(shí)驗(yàn)誤差，B項(xiàng)正確；甲基橙的變色范圍在pH突變范圍外，誤差更大，C項(xiàng)錯(cuò)誤；V(NaOH)=30.00mL時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為氯化鈉和氫氧化鈉，且c(NaOH)=30mL×0.1000mol·L-1-20mL×0.1000mol·L-120mL+30mL2．用0.1000mol·L－1的標(biāo)準(zhǔn)鹽酸分別滴定20.00mL的0.1000mol·L－1氨水和20.00mL的0.1000mol·L－1氫氧化鈉溶液的滴定曲線如圖所示，橫坐標(biāo)為滴定百分?jǐn)?shù)(滴定用量/總滴定用量)，縱坐標(biāo)為滴定過程中溶液pH，甲基紅是一種酸堿指示劑，變色范圍為4.4～6.2，下列有關(guān)滴定過程說法正確的是()A．滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為50%時(shí)，各離子濃度間存在關(guān)系：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)B．滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，即為滴定過程中反應(yīng)恰好完全的時(shí)刻C．從滴定曲線可以判斷，使用甲基橙作為滴定過程中的指示劑準(zhǔn)確性更佳D．滴定氨水，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為150%時(shí)，所得溶液中離子濃度有大小關(guān)系c(Cl－)>c(H＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)【答案】B【解析】溶液中存在的電荷守恒應(yīng)為c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)，故A錯(cuò)誤；滴定分?jǐn)?shù)為100%時(shí)，酸與堿的物質(zhì)的量相等，即為滴定過程中反應(yīng)恰好完全的時(shí)刻，故B正確；從滴定曲線看甲基紅變色范圍更接近于滴定終點(diǎn)，使用甲基橙顯示偏晚，故C錯(cuò)誤；滴定分?jǐn)?shù)為150%時(shí)，即加入鹽酸30.00mL，此時(shí)溶質(zhì)是NH4Cl和HCl，物質(zhì)的量之比為2∶1，故c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)，故D錯(cuò)誤。3．常溫下，相同濃度的兩種一元酸HX、HY分別用同一濃度的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A．HX、HY起始溶液體積相同B．均可用甲基橙作滴定指示劑C．pH相同的兩種酸溶液中：c(HY)>c(HX)D．同濃度KX與HX的混合溶液中，粒子濃度間存在關(guān)系式：c(HX)-c(X-)=2c(OH-)-2c(H+)【答案】D【解析】反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，HX與HY消耗NaOH溶液的體積分別是30mL和40mL，故起始酸的體積之比為3∶4，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；NaOH滴定HX達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液pH約為8，而甲基橙的變色范圍是3.1~4.4，故不能用甲基橙作指示劑，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；由圖像中兩種酸濃度相同時(shí)的pH可知，HY的酸性強(qiáng)于HX的酸性，pH相同的兩種酸溶液中，c(HY)<c(HX)，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；相同濃度的KX和HX的混合溶液中，存在電荷守恒c(X-)+c(OH-)=c(H+)+c(K+)，存在物料守恒c(HX)+c(X-)=2c(K+)，聯(lián)立兩式得c(HX)-c(X-)=2c(OH-)-2c(H+)，故D項(xiàng)正確。4．（2023屆·山西省運(yùn)城市高三教學(xué)質(zhì)量監(jiān)測(cè)）常溫下，用的NaOH溶液滴定20.00mL的HX溶液，滴定曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是（）A．Ka(HX)的數(shù)量級(jí)為10-5B．a(chǎn)點(diǎn)溶液加水稀釋時(shí)，不變C．b點(diǎn)溶液中：c(X-)c(Na+)c(HX)c(H+)c(OH-)D．a(chǎn)、b、c、d四點(diǎn)溶液中，水的電離程度：c>b>a>d【答案】B【解析】由圖可知，a點(diǎn)0.1mol/LHX溶液的pH為2.8，b點(diǎn)為HX溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到等濃度的HX和NaX的混合溶液，溶液呈酸性，c點(diǎn)為HX溶液與氫氧化鈉溶液恰好反應(yīng)得到NaX溶液，d點(diǎn)為等濃度的NaX和氫氧化鈉的混合溶液。A項(xiàng)，a點(diǎn)0.1mol/LHX溶液的pH為2.8，HX的電離常數(shù)為≈=10—4.6，則電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10—5，故A正確；B項(xiàng)，a點(diǎn)0.1mol/LHX溶液的pH為2.8，由電離常數(shù)公式可得=，加水稀釋時(shí)，電離常數(shù)不變，氫離子濃度減小，則減小，減小，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，b點(diǎn)為HX溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到等濃度的HX和NaX的混合溶液，溶液呈酸性，HX在溶液中的電離程度大于NaX在溶液中的水解程度，則溶液中微粒的大小順序?yàn)閏(X-)c(Na+)c(HX)c(H+)c(OH-)，故C正確；D項(xiàng)，a點(diǎn)溶液中HX抑制水的電離，b點(diǎn)溶液中HX抑制水的電離、NaX促進(jìn)水的電離，c點(diǎn)溶液中NaX促進(jìn)水的電離，d點(diǎn)溶液中NaX促進(jìn)水的電離、氫氧化鈉抑制水的電離，則水的電離程度大小順序?yàn)閏>b>a>d，故D正確；故選B。5．（2023屆·福建省泉州市高三畢業(yè)班質(zhì)量監(jiān)測(cè)）25℃時(shí)，用0.1mol/LNaOH溶液分別滴定20mL濃度均為0.1mol/L的HCl、CH3COOH，所加NaOH溶液的體積與反應(yīng)后溶液pH的關(guān)系如圖所示?，F(xiàn)用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL濃度均為0.1mol/L的HCl和CH3COOH的混合酸溶液，下列敘述正確的是（）A．CH3COOH的電離常數(shù)Ka約為B．滴定混合酸至pH=4.4時(shí)，僅發(fā)生反應(yīng)：HCl+NaOH=NaCl+H2OC．滴定混合酸至pH=7時(shí)，c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D．滴定混合酸至pH=8.2時(shí)，c(Na+)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)【答案】D【解析】HCl是一元強(qiáng)酸，c(H+)=c(HCl)=0.1mol/L，溶液pH=1；CH3COOH是一元弱酸，存在電離平衡，c(H+)＜c(CH3COOH)=0.1mol/L，溶液pH＞1，水解根據(jù)圖象可知曲線II表示NaOH滴定HCl的曲線，曲線I表示NaOH滴定CH3COOH的曲線。項(xiàng)，曲線I表示NaOH滴定CH3COOH的曲線，醋酸溶液濃度是0.1mol/L，在未滴加NaOH溶液時(shí)，溶液pH=3，則c(H+)=10-3mol/L，根據(jù)醋酸電離方程式CH3COOHCH3COO-+H+可知：c(CH3COO-)=c(H+)=10-3mol/L，所以該溫度下CH3COOH的電離常數(shù)Ka=，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由于0.1mol/LCH3COOH溶液pH=3；0.1mol/LHCl的pH=1，所以滴定混合酸至pH=4.4時(shí)，發(fā)生反應(yīng)為HCl+NaOH=NaCl+H2O和CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，NaCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不水解，CH3COONa是強(qiáng)堿弱酸鹽，水解使溶液顯堿性，因此當(dāng)?shù)味ɑ旌纤嶂羛H=7時(shí)，CH3COOH未反應(yīng)完全，溶液為NaCl、CH3COOH、CH3COONa的混合溶液，根據(jù)電荷守恒可得c(Na+)=c(CH3COO-)+c(Cl-)，c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，所以此時(shí)溶液中c(Na+)＞c(CH3COO-)+c(CH3COOH)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，滴定混合酸至pH=8.2時(shí)，溶液pH在滴定突躍范圍，HCl、CH3COOH恰好完全被中和，溶液為NaCl、CH3COONa的混合溶液，二者的物質(zhì)的量相等。根據(jù)物料守恒可知c(Na+)最大；Cl-不發(fā)生水解，CH3COO-發(fā)生水解反應(yīng)而消耗，所以c(Cl-)＞c(CH3COO-)；CH3COO-發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生OH-，使溶液顯堿性，但鹽水解程度是微弱的，水解產(chǎn)生的離子濃度小于鹽電離產(chǎn)生的離子濃度，則c(CH3COO-)＞c(OH-)，故溶液中離子濃度大小關(guān)系為：c(Na+)＞c(Cl-)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)，D正確；故選D。6．（2023屆·河南省十所名校高中畢業(yè)班尖子生高三第一次考試）25℃時(shí)，用0.1000的溶液分別滴定體積均為50.00、濃度均為0.0500的5.6×10-11mol·L-1、KHP(鄰苯二甲酸氫鉀)及溶液，其滴定曲線如圖所示：下列說法正確的是（）A．Ka(HF)＜Ka(HClO)B．V(NaOH溶液)時(shí)，②中c(H2P)c(P2-)C．V(NaOH溶液)均為0時(shí)，陰離子總數(shù)①②③D．分別滴定至?xí)r，c(ClO-)＜c(P2-)-c(H2P)＜c(F-)【答案】D【解析】由滴定曲線可知，起始時(shí)，5.6×10-11mol·L-1的最大，故酸性最弱；HF的pH最小，故酸性最強(qiáng)。A項(xiàng)，由滴定曲線可知，起始時(shí)，HClO的較大，故酸性較弱，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，V(NaOH溶液)=25.00mL時(shí)，恰好完全反應(yīng)，②的溶液中主要含Na+、K+、P2-，P2-水解使溶液顯堿性，但水解是少量的，故c(H2P)＜c(P2-)，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，HClO、HF為弱酸且酸性HF大于HClO，而KHP是強(qiáng)電解質(zhì)，起始時(shí)溶液中陰離子(HP-)濃度很大，陰離子總數(shù)①＜③＜②，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，由電荷守恒和物料守恒可知，①、②、③中依次有c(Na+)=c(ClO-)、c(Na+)=c(P2-)-c(H2P)、c(Na+)=c(F-)，但是由于酸性HClO<KHP<HF，酸性越強(qiáng)，酸根離子水解越弱，故分別滴定至?xí)r，需要?dú)溲趸c的量HClO<KHP<HF，因此有c(ClO-)＜c(P2-)-c(H2P)＜c(F-)，D正確；故選D。7．（2023屆·河北省邯鄲市高三摸底考試）常溫下，向的甘氨酸鹽酸鹽(化學(xué)式為HOOCCH2NH3Cl)中逐滴加入的溶液，滴定過程中溶液的與溶液體積的變化曲線如圖所示。已知：甘氨酸鹽酸鹽與溶液的反應(yīng)過程為,下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是（）A．H3N+CH2COOH的電離平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-3B．NaOOCCH2NH3Cl溶液顯酸性C．pH=9.60時(shí)，c(H+)c(H3N+CH2COOH)＜c(OH-)c(H3N+CH2COO-)D．pH=7時(shí)，溶液滿足c(Cl-)c(H3N+CH2COOH)c(H3N+CH2COO-)c(H2NCH2COO-)【答案】D【解析】由圖可知，氫氧化鈉溶液體積為5mL時(shí)，甘氨酸鹽酸鹽溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到等濃度的HOOCCH2NH3Cl和NaOOCCH2NH3Cl混合溶液，溶液pH為2.34；氫氧化鈉溶液體積為10mL時(shí)，甘氨酸鹽酸鹽溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到NaOOCCH2NH3Cl溶液，溶液pH為5.97；氫氧化鈉溶液體積為15mL時(shí)，甘氨酸鹽酸鹽溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到等濃度NaOOCCH2NH3Cl和NaOOCCH2NH2混合溶液，溶液pH為9.60。A項(xiàng)，氫氧化鈉溶液體積為5mL時(shí)，甘氨酸鹽酸鹽溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到等濃度的HOOCCH2NH3Cl和NaOOCCH2NH3Cl混合溶液，溶液中H3N+CH2COOH的濃度與H3N+CH2COO—的濃度幾乎相等，H3N+CH2COOH的電離常數(shù)Ka=≈c(H+)=10—2.34，則電離平衡常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10—3，故A正確；B項(xiàng)，氫氧化鈉溶液體積為10mL時(shí)，甘氨酸鹽酸鹽溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到NaOOCCH2NH3Cl溶液，溶液pH為5.97，呈酸性，故B正確；C項(xiàng)，氫氧化鈉溶液體積為15mL時(shí)，甘氨酸鹽酸鹽溶液與氫氧化鈉溶液反應(yīng)得到等濃度NaOOCCH2NH3Cl和NaOOCCH2NH2混合溶液，溶液pH為9.60，呈堿性，溶液中H3N+CH2COO—的濃度與H2NCH2COO—的濃度幾乎相等，由電荷守恒關(guān)系c(H+)c(H3N+CH2COOH)c(Na+)c(Cl-)+c(OH-)c(H3N+CH2COO-)，又由c(Na+)>c(Cl-)可知，溶液中c(H+)c(H3N+CH2COOH)＜c(OH-)c(H3N+CH2COO-)，故C正確；D項(xiàng)，由甘氨酸鹽酸鹽的化學(xué)式可知，反應(yīng)過程中溶液中始終存在物料守恒關(guān)系c(Cl-)c(H3N+CH2COOH)c(H3N+CH2COO-)c(H2NCH2COO-)+c(H2NCH2COOH)，故D錯(cuò)誤；故選D。8．（2023屆·重慶市高三第一次質(zhì)量檢測(cè)聯(lián)考）常溫下，向10mL0.1mol·L-1的草酸(H2C2O4)溶液中逐滴滴入等濃度的NaOH溶液至過量，用甲基橙(變色范圍的pH值為3.1~4.4)作指示劑，并用pH計(jì)測(cè)定滴定過程的溶液pH值變化，其滴定曲線如圖所示，則下列分析正確的是（）A．滴入10mL標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液時(shí)，溶液顏色由紅色變?yōu)槌壬獴．圖中①點(diǎn)所示溶液中：c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)C．在①②之間的任意一點(diǎn)，均存在：c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)D．圖中②點(diǎn)所示的溶液中：2c(Na+)=c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(H2C2O4)【答案】B【解析】圖中①點(diǎn)為第一滴定點(diǎn)，得到溶質(zhì)為NaHC2O4；圖中②點(diǎn)為第二滴定點(diǎn)，得到溶質(zhì)為Na2C2O4。A項(xiàng)，甲基橙變色范圍的pH值為3.1~4.4，滴入10mL標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液時(shí)，溶液pH為4.7，顏色由紅色變?yōu)辄S色，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，圖中①點(diǎn)為第一滴定點(diǎn)，得到溶質(zhì)為NaHC2O4，由質(zhì)子守恒可知，所示溶液中：c(H2C2O4)+c(H+)=c(OH-)+c(C2O42-)，B正確；C項(xiàng)，在①②之間的任意一點(diǎn)，得到溶質(zhì)為NaHC2O4、Na2C2O4，如果溶質(zhì)以Na2C2O4為主，則c(HC2O4-)<c(C2O42-)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，圖中②點(diǎn)為第二滴定點(diǎn)，得到溶質(zhì)為Na2C2O4，所示的溶液中由物料守恒可知：c(Na+)=2c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+2c(H2C2O4)，D錯(cuò)誤；故選B。9．（2023屆·湖南省長(zhǎng)沙一中高三模擬）用的NaOH溶液滴定20.00mL濃度分別為c1、c2的醋酸、草酸(H2C2O4)溶液，得到如圖滴定曲線，其中c、d為兩種酸恰好完全中和的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。下列敘述不正確的是（）A．X曲線代表草酸，Y曲線代表醋酸，c1＞c2B．兩種酸恰好完全中和時(shí)，均可用酚酞或甲基橙做指示劑C．對(duì)于CH3COOH而言，滴定過程中始終有D．若a點(diǎn)V（NaOH）=7.95mL，則a點(diǎn)2c(Na+)=3c(HC2O4-)+3c(C2O42-)+3c(H2C2O4)【答案】B【解析】草酸是二元弱酸，有兩次滴定突變，醋酸為一元弱酸，根據(jù)圖像可知X曲線代表草酸，Y曲線代表醋酸。A項(xiàng)，草酸是二元弱酸，有兩次滴定突變，醋酸為一元弱酸，X曲線代表草酸，Y曲線代表醋酸，根據(jù)圖像可知，醋酸消耗的氫氧化鈉更多，則c1＞c2，故A正確；B項(xiàng)，草酸、醋酸恰好完全中和時(shí)，產(chǎn)物分別為草酸鈉、醋酸鈉，均呈堿性，可使用酚酞作指示劑，不可使用甲基橙做指示劑，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，對(duì)于CH3COOH而言，滴定過程中始終有電荷守恒，物料守恒有，則有，得，故C正確；D項(xiàng)，完全中和時(shí)消耗V（NaOH）=10.60mL，則a點(diǎn)V（NaOH）=7.95mL時(shí)為NaHC2O4與Na2C2O4按1∶1形成的溶液，則a點(diǎn)物料守恒有2c(Na+)=3c(HC2O4-)+3c(C2O42-)+3c(H2C2O4)，故D正確；故選B。10．(2019·福建六校聯(lián)盟高三聯(lián)考)室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L－1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是()A．三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHDB．滴定至P點(diǎn)時(shí)，溶液中：c(B－)>c(Na＋)>c(HB)>c(H＋)>c(OH－)C．pH＝7時(shí)，三種溶液中：c(A－)＝c(B－)＝c(D－)D．當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)【答案】C【解析】根據(jù)三種酸的濃度均為0.1mol·L－1，結(jié)合滴定前三種酸溶液pH：HA<HB<HD，可判斷酸性：HA>HB>HD，由于酸性越強(qiáng)其電離常數(shù)越大，即電離常數(shù)：KHA>KHB>KHD，A正確；由P點(diǎn)時(shí)中和百分?jǐn)?shù)為50%，可知溶液中c(HB)＝c(NaB)，再結(jié)合此時(shí)溶液pH<7可知HB的電離程度大于B－的水解程度，結(jié)合電荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(B－)，知c(B－)>c(Na＋)，B正確；NaOH滴定HA，根據(jù)電荷守恒可知，cA(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，當(dāng)溶液pH＝7時(shí)，cA(Na＋)＝c(A－)，同理cB(Na＋)＝c(B－)、cD(Na＋)＝c(D－)，根據(jù)中和反應(yīng)原理可知溶液呈中性時(shí)三種酸消耗的NaOH的量不同，故溶液中c(Na＋)不同，則c(A－)、c(B－)、c(D－)不同，C錯(cuò)誤；當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí)，將三種溶液混合，即溶液為NaA、NaB、NaD的混合液，根據(jù)質(zhì)子守恒可知c(OH－)＝c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＋c(H＋)，即c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH－)－c(H＋)，D正確。11．室溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.1000mol·L-1H3PO4溶液，滴定曲線如圖所示，滴定分?jǐn)?shù)是指滴定劑與被滴定物質(zhì)的物質(zhì)的量之比。下列說法正確的是()A．當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為1.00時(shí)，溶液中c(H3PO4)>c(H2PO4-)B．在滴定過程中，水的電離程度先增大后減小，水的電離程度最大時(shí)對(duì)應(yīng)的滴定分?jǐn)?shù)在1.00和2.00之間C．當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為2.00時(shí)，生成物的主要成分為Na3PO4D．當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為1.50時(shí)，溶液中存在關(guān)系式：2c(H+)+3c(H3PO4)+c(H2PO4-)=3c(PO43-)+c(HPO42-)+2c(OH-)【答案】D【解析】A項(xiàng)，當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為1時(shí)，溶質(zhì)為NaH2PO4，此時(shí)溶液顯酸性，電離起主要作用，H2PO4-電離產(chǎn)生的HPO42-濃度大于水解產(chǎn)生的H3PO4，所以c(HPO42-)>c(H3PO4)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，溶液溶質(zhì)為Na3PO4時(shí)水的電離程度最大，只有在滴定分?jǐn)?shù)為3的時(shí)候溶質(zhì)為Na3PO4，此時(shí)水的電離程度最大，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，滴定分?jǐn)?shù)為2時(shí)溶質(zhì)為Na2HPO4，只有在滴定分?jǐn)?shù)為3的時(shí)候溶質(zhì)為Na3PO4，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，滴定分?jǐn)?shù)為1.5時(shí)，溶液中的溶質(zhì)為等量的NaH2PO4和Na2HPO4。物料守恒：2c(Na+)=3[c(H3PO4)+c(H2PO4-)+c(PO43-)]①，電荷守恒：：c(Na+)+c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-)+3c(PO43-)+c(OH-)②，由2②-①可得出：2c(H+)+3c(H3PO4)+c(H2PO4-)=3c(PO43-)+c(HPO42-)+2c(OH-)，D正確。故選D。12．(2022·廣東省深圳市光明區(qū)高三名校聯(lián)考)常溫下，用0.0100mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL濃度均為0.0100mol·L-1的HCl和HA的混合溶液，所得溶液pH變化如圖所示。已知HA的電離常數(shù)。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是()A．b點(diǎn)溶液中：c(Na+)=c(Cl-)>c(HA)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)B．若c點(diǎn)的pH=5，則該點(diǎn)溶液中：c(HA)=c(A-)C．曲線上任何一點(diǎn)溶液中：c(Cl-)=c(A-)+c(HA)D．在滴定過程中，水的電離程度：d>c>b>a【答案】A【解析】A項(xiàng)，b點(diǎn)溶液中：可認(rèn)為HCl完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl和HA，，且兩者的物質(zhì)的量之比為1：1，溶液顯酸性，c(Na+)=c(Cl-)，HAH+A-部分電離，水中也能電離產(chǎn)生氫離子，故氫離子濃度大于A-，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，HA的電離常數(shù)，若c點(diǎn)的pH=5，c(H+)=10-5mol/L，c(HA)=c(A-)，B正確；C項(xiàng)，HCl和HA的混合溶液中濃度相等，物質(zhì)的量也相等，根據(jù)物料守恒，曲線上任何一點(diǎn)溶液中：c(Cl-)=c(A-)+c(HA)，C正確；D項(xiàng)，在滴定過程中，d點(diǎn)為滴定終點(diǎn)，溶質(zhì)成分為正鹽：NaCl和NaA，水的電離程度最大，起點(diǎn)為酸溶液，酸抑制水電離，滴加氫氧化鈉溶液的過程中抑制程度逐漸減弱，生成正鹽時(shí)水的電離程度最大，故水的電離程度：d>c>b>a，D正確；故選A。13．(2022·浙江省杭州二中、溫州中學(xué)、金華一中高三選考模擬)當(dāng)25℃時(shí)，向20.00mL某濃度新制氯水中滴入的NaOH溶液，滴定曲線如圖所示，已知次氯酸的電離常數(shù)為Ka=2.5×10-8。下列說法正確的是()A．甲到乙發(fā)生的非氧化還原反應(yīng)主要為：HClO+OH-=H2O+ClO-B．甲到丁的過程中，水的電離程度一直增大C．丙點(diǎn)溶液中：c(Na+)＞c(Cl-)＞c(ClO-)＞c(HClO)＞c(H+)D．氯水中存在平衡：Cl2+H2OHCl+HClO，其平衡常數(shù)K的數(shù)量級(jí)為10-4【答案】C【解析】從圖中可以看出，用NaOH溶液滴定氯水，滴定過程中有兩個(gè)突變點(diǎn)，則從甲到乙，主要發(fā)生H+與OH-的反應(yīng)；從乙到pH=10的點(diǎn)，主要發(fā)生HClO與OH-的反應(yīng)。A項(xiàng)，甲到乙發(fā)生的非氧化還原反應(yīng)主要為：H++OH-=H2O，A不正確；B項(xiàng)，甲到丙的過程中，氯氣與水反應(yīng)的產(chǎn)物不斷與NaOH發(fā)生反應(yīng)，水的電離程度一直增大；從丙到丁的過程中，溶液中c(NaOH)不斷增大，對(duì)水電離的抑制作用不斷增大，水的電離程度不斷減小，B不正確；C項(xiàng)，丙點(diǎn)溶液中，Ka==2.5×10-8，此時(shí)c(H+)=10-8mol/L，則c(ClO-)=2.5c(HClO)，c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO)，c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)，所以c(Na+)＞c(Cl-)＞c(ClO-)＞c(HClO)＞c(H+)，C正確；D項(xiàng)，氯水中存在平衡：Cl2+H2OHCl+HClO，pH=10時(shí)，Cl2與NaOH剛好完全反應(yīng)，由Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O，可求出c(Cl2)==0.05mol/L，其平衡常數(shù)K===，數(shù)量級(jí)為10-5或更小，D不正確；故選C。14．(2022·天津市二模)甘氨酸鹽酸鹽(HOOCCH2NH3Cl)的水溶液呈酸性，溶液中存在以下平衡：HOOCCH2NH3+H++-OOCCH2NH3+K1-OOCCH2NH3+H++-OOCCH2NH2K2常溫時(shí)，向10mL一定濃度的HOOCCH2NH3Cl的水溶液中滴入同濃度的NaOH溶液?；旌先芤簆H隨加入NaOH溶液體積的變化如圖所示。下列說法正確的是()A．水的電離程度：Q>XB．X→P過程中：逐漸增大C．P點(diǎn)的溶液中：c(HOOCCH2NH3+)+c(H+)=c(-OOCCH2NH2)+c(OH-)D．當(dāng)時(shí)，混合溶液中的溶質(zhì)主要為NaOOCCH2NH2和NaCl【答案】D【解析】A項(xiàng)，由圖示可知，X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液酸性小于Q點(diǎn)，則溶液中氫離子濃度Q＞X，氫離子濃度越大水的電離程度越弱，則水的電離程度Q＜X，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，由K2=可知，=，由題干圖示可知，Q→P過程中溶液pH增大，即c(H+)減小，K2不變，則逐漸減小，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，由題干圖示信息可知，P點(diǎn)對(duì)應(yīng)加入的NaOH為15mL，此時(shí)反應(yīng)后的溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaOOCCH2NH3+和NaOOCCH2NH2，則此時(shí)溶液中有電荷守恒式為：c(HOOCCH2NH3+)+c(H+)+c(Na+)=c(-OOCCH2NH2)+c(OH-)+c(Cl-)，且c(Na+)＞c(Cl-)，故c(HOOCCH2NH3+)+c(H+)＜c(-OOCCH2NH2)+c(OH-)，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，當(dāng)V(NaOH)=20mL時(shí)，即甘氨酸鹽酸鹽(HOOCCH2NH3Cl)和NaOH的物質(zhì)的量之比為1：2，反應(yīng)方程式為：HOOCCH2NH3Cl+2NaOH=NaOOCCH2NH2+NaCl+2H2O，故此時(shí)混合溶液中的溶質(zhì)主要為NaOOCCH2NH2和NaCl，D正確；故選C。15．298K時(shí)，向20.0mL0.10mol·L－1H2A溶液中滴加0.10mol·L－1NaOH溶液，滴定曲線如圖所示