山東省泰安市2024屆高三下學期5月四?？荚?化學 含解析

第1頁/共1頁高三四輪檢測化學試題可能用到的相對原子質量：H1C12O16Mn55Fe56Ni59Cu64La139Bi209一、選擇題：本題共10小題，每小題2分，共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。1.勞動創(chuàng)造美好生活，下列勞動技術不符合化學原理的是A.用鋁制容器腌制咸菜B.用熱的純堿溶液刷洗油污C.溫水溶解加酶洗衣粉，洗滌效果更好D.蒸汽熨燙可使縮水羊毛衫恢復原狀【答案】A【解析】【詳解】A．用鋁制容器腌制咸菜，研制過程中會有酸生成，會和鋁表面的氧化物反應，故A錯誤；B．純堿在熱水環(huán)境中，水解程度加大，堿性增強，和油污反應更充分，故B正確；C．溫水可以更好的提升酶的生物活性，洗滌效果更好，故C正確；D．羊毛是一種天然纖維，在高溫條件下，可以使其軟化，更加柔順，故D正確；答案選A。2.下列化學用語正確的是A.基態(tài)??Ti原子的軌道表示式：B.用電子云輪廓圖表示H?中的σ鍵形成的示意圖：C.SO?的VSEPR模型：D.2-甲基-1-丁醇的鍵線式：【答案】B【解析】【詳解】A．基態(tài)??Ti原子的價電子排布式為3d24s2，軌道表示式為，A錯誤；B．H的s能級為球形，兩個氫原子形成氫氣時，是兩個s能級的原子軌道和互靠近重疊，形成s-sσ鍵，B正確；C．SO3中心原子S的價層電子對數(shù)為3+=3，無孤電子對，VSEPR模型是平面三角形，與圖不相符，C錯誤；D．2-甲基-1-丁醇的鍵線式：，D錯誤；故選B。3.下列實驗操作不合理的是A.實驗室進行鈉的燃燒實驗時，需戴上護目鏡B.石油分餾時可以用球形冷凝管冷凝C.中和滴定平行實驗時，每一次滴定管起始液面保持一致D.實驗室檢驗容量瓶是否漏水時，應加水至刻度線附近【答案】B【解析】【詳解】A．實驗室進行鈉的燃燒實驗時，反應劇烈，燃燒的火焰和高溫可能灼傷眼睛，需佩戴護目鏡，A正確；B．球形冷凝管易殘留餾分，不能代替直形冷凝管進行石油分餾實驗，B錯誤；C．為了減小實驗誤差，中和滴定平行實驗時，每一次滴定管起始液面保持一致，C正確；D．實驗室檢驗容量瓶是否漏水時，檢查操作為：先加自來水至刻度線附近，蓋好瓶塞，左手用食指按住瓶塞，其余手指拿住瓶頸刻度線以上部分，右手五指托住瓶底邊緣，倒立容量瓶2min，若不漏水，將瓶正立并旋轉活塞180°，再倒立觀察，D正確；故答案為：B。4.內啡肽能夠調節(jié)體育運動時的人體機能，下列關于內啡肽敘述錯誤的是A.內啡肽是一種多肽 B.含有四種官能團C.能發(fā)生水解反應 D.由五種氨基酸縮合而成【答案】D【解析】【分析】該結構中含有羥基，羧基，氨基、酰胺基四種官能團，該結構中含有四個酰胺基，即由五個氨基酸縮合而成，但五個氨基酸屬于三種；【詳解】A．結構中有多個酰胺基故屬于多肽，A正確；B．結構中含有羧基、羥基、氨基、酰胺基四種官能團，B正確；C．結構中含有酰胺基，可以發(fā)生水解反應，C正確；D．結構中含有四個酰胺基，但是由三種氨基酸縮合，D錯誤；故選D。5.Cr3?能形成多種配位化合物，[Cr(NH?)?(H?O)?Cl]Cl?是其中一種。下列說法錯誤的是A.該配合物中的配離子存在多種同分異構體B.對該配合物進行加熱時，配體H?O比NH?更容易失去C.提供電子對形成配位鍵的原子在基態(tài)時核外電子具有相同數(shù)目的空間運動狀態(tài)D.向含1mol該配合物的溶液中滴加AgNO?溶液至過量，可生成2molAgCl沉淀【答案】C【解析】【詳解】A．該配合物中的配離子[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2+，配位體在中心離子Cr3+周圍形成八面體結構，故存在多種異構體，故A正確；B．配位原子電負性越大，吸引電子的能力越強，則給出電子對和中心元素配合的能力就越弱，形成的配位鍵越弱，加熱易失去，電負性O＞N，對配合物加熱時，首先失去配離子中的配體是H2O，故B正確；C．該配位離子中提供電子對形成配位鍵的原子由N、O和Cl，它們的基態(tài)時核外電子空間運動狀態(tài)分別為5，5，9，故C錯誤；D．根據(jù)電離方程式[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]Cl2=[Cr(NH3)3(H2O)2Cl]2++2Cl-，可知，常溫下，向含1mol該配合物的溶液中滴加AgNO3溶液，滴定結束后生成2molAgCl沉淀，故D正確；答案選C。6.某天然礦石的晶體由原子序數(shù)依次增大的三種前四周期元素X、Y、Z組成，該晶體結構如圖所示。其中Y元素的一種氧化物具有磁性，Z元素只有一個4s電子。下列說法正確的是A.Y、Z均位于元素周期表的ds區(qū)B.晶胞中各原子的配位數(shù)不相同C.該天然礦石的化學式ZYX?D.電負性：Y>X【答案】C【解析】【分析】Y元素的一種氧化物具有磁性，則Y為Fe，Z元素只有一個4s電子，Z為Cu，根據(jù)Z在8個頂點和4個面心、1個體心，則均攤為，Y有6個在面心，4個在棱心，均攤為，X在內部，有8個，則X的化合價為-2價，則天然礦石為黃銅礦，X為S，化學式為CuFeS2，據(jù)此回答?！驹斀狻緼．Y位于元素周期表的d區(qū)，Z位于元素周期表的ds區(qū)，A錯誤；B．CuFeS2中Cu位于面心，與之最近的S為4個，S分別與2個Cu和2個Fe相連，所以Cu、S的配位數(shù)均為4，B錯誤；C．該天然礦石的化學式CuFeS2，C正確；D．X為S，非金屬的電負性大于Fe，所以電負性：X>Y，D錯誤；故選C。7.某種離子液體由短周期的非金屬元素P、Q、X、Y、Z五種元素組成，其結構如圖所示。Q、X、Y、Z處于同一周期，基態(tài)P原子的電子層數(shù)與核外電子總數(shù)相等，Q的一種同位素用于文物年代的測定，基態(tài)X原子的p能級處于半充滿狀態(tài)。下列說法正確的是A.原子半徑Y<XB.Y的最高價氧化物的水化物是三元酸C.[YZ?]?中的Z換成Cl，離子液體的熔點會升高D.陽離子中含有的大π鍵為【答案】D【解析】【分析】Q的一種同位素用于文物年代的測定,Q為C元素；根陰離子結構，Z得到1個電子后可與Z形成4個共價鍵，說明Z為第IIIA族元素，則Z為B元素；Z為第第VIIA族元素，Z為F元素；基態(tài)X原子的p能級處于半充滿狀態(tài)，與Q、Y、Z處于同一周期，則X為N元素；基態(tài)P原子的電子層數(shù)與核外電子總數(shù)相等，可與Q形成1個共價鍵，則P為H元素?！驹斀狻緼．電子層數(shù)相同，原子序數(shù)越大，原子半徑越小，原子半徑：，A錯誤；B．Y為N元素，其最高價氧化物的水化物為HNO3，為一元酸，B錯誤；C．F電負性大于Cl，若[YZ?]?中的Z換成Cl，離子鍵作用力減弱，離子液體的熔點會降低，C錯誤；D．基態(tài)C原子sp2雜化后未參與雜化的p軌道上有1個電子，基態(tài)N原子sp2雜化后未參與雜化的p軌道上有2個電子，失去一個電子形成陽離子，3個C與2個N形成大π鍵為，D正確；答案選D。8.下列實驗裝置或操作能達到實驗目的的是A．制備少量CO2B．應用犧牲陽極保護法防止鐵片被腐蝕C．由CuCl?溶液制取CuCl?固體D．檢測待測液中否含有A.A B.B C.C D.D【答案】A【解析】【詳解】A．該裝置中可以用碳酸鈣和稀鹽酸制備少量二氧化碳，A正確；B．圖示為陰極保護法，犧牲陽極保護法利用的是原電池，B錯誤；C．因為氯化銅水解先生成氫氧化銅沉淀和容易揮發(fā)的氯化氫，繼續(xù)加熱氫氧化銅分解又會生成氧化銅和易揮發(fā)的水，不能通過該裝置制取CuCl?固體，C錯誤；D．加入鹽酸酸化的氯化鋇生成白色沉淀可以證明溶液中有氯離子或硫酸根，D錯誤；故選A。9.我國科學家首次設計了一種可充電鉍-空氣電池，具有較強穩(wěn)定性，該電池使用了非堿性的三氟甲磺酸鉍水系電解質溶液，簡寫為Bi(OTf)?(Mr=656g·mol?1)，該電池工作原理如圖所示。下列說法正確的是A.放電時，Y極電極反應式：2H2O+O?+4e?=4OH?B.充電時，Y電極發(fā)生還原反應C.電解質溶液的作用是讓電子在電池內通過，形成閉合回路D.若標準狀況下消耗1.68LO?，理論上負極區(qū)電解質溶液增重65.6g【答案】D【解析】【分析】由圖可知，放電時，X電極為原電池的負極，鉍在負極失去電子發(fā)生氧化反應生成鉍離子，Y電極為正極，鉍離子作用下氧氣在正極得到電子發(fā)生還原反應生成三氧化二鉍；充電時，與直流電源負極相連的X電極為電解池的陰極，鉍離子在陰極得到電子發(fā)生還原反應生成鉍，Y電極為陽極，三氧化二鉍在陽極失去電子發(fā)生氧化反應生成氧氣和鉍離子?！驹斀狻緼．放電時，Y電極為正極，鉍離子作用下氧氣在正極得到電子發(fā)生還原反應生成三氧化二鉍，電極方程式為：3O?+12e?+4Bi3+=2Bi2O3，A錯誤；B．由分析可知，充電時，Y電極為陽極，發(fā)生氧化反應，B錯誤；C．電子不能在電解質溶液中通過，C錯誤；D．放電時，X電極為原電池的負極，鉍在負極失去電子發(fā)生氧化反應生成鉍離子，電極反應式為Bi-3e-=Bi3+，若標準狀況下消耗1.68LO?，物質的量為=0.075mol，轉移0.3mol，負極區(qū)溶液中增加鉍離子的質量為0.1mol×209g/mol=20.9g，同時有0.1mol通過陰離子交換膜由正極區(qū)進入負極區(qū)，所以負極區(qū)電解質溶液增重20.9g+0.1mol×447g/mol=65.6g，D正確；故選D。10.高分子Y是一種人工合成的溫敏性聚肽高分子，其合成路線如圖所示。下列說法正確的是A.X與G反應時，斷裂C-H鍵B.X中有m個酰胺基C.一定條件下，X水解可得到E和FD.G與X生成Y的過程中有縮聚反應發(fā)生【答案】B【解析】【詳解】A．根據(jù)X、G、Y鍵線式可知，反應時，斷裂C-Cl鍵以及G中碳碳雙鍵的π鍵，A錯誤；B．根據(jù)X鍵線式可知，X中有m個酰胺基，B正確；C．一定條件下，X中的酰胺基水解可得到F，但是無法得到E，C錯誤；D．G與X生成Y的過程中存在G中碳碳雙鍵的π鍵斷裂生成高聚物的過程，有加聚反應發(fā)生，D錯誤；故選B。二、選擇題：本題共5小題，每小題4分，共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要求，全部選對得4分，選對但不全的得2分，有選錯的得0分。11.Cu12Ni、Sn12Ni、Pt12Ni三種催化劑催化CH?脫氫的部分過程的能量變化如下圖所示，其中吸附在催化劑表面上的物種用*標注。下列說法正確的是A.三種催化劑的反應歷程中均分4步進行B.三種脫氫反應速率v(Sn12Ni)>v(Cu12Na)>v(Pt12Ni)C.Sn??Ni催化時，決速步驟的方程式：D.CH?在催化劑上的吸附是吸熱的過程【答案】AC【解析】【詳解】A．由圖可知，共經歷四個過渡態(tài)，即分為四步進行，A正確；B．由圖中反應歷程可知，Sn12Ni催化甲烷逐步脫氫時需要的能量最高，反應速率最慢，而Pt12Ni催化甲烷逐步脫氫時需要的能量最低，反應速率最快，則三種脫氫反應速率：v(Pt12Ni)>v(Cu12Na)>v(Sn12Ni)，B錯誤；C．決速步為活化能最大的步驟，根據(jù)圖示，可知甲烷脫氫過程中決速步為：，C正確；D．由圖可知，Pt12Ni為催化劑時，反應物的總能量大于生成物的總能量，甲烷在催化劑上的吸附為放熱反應，D錯誤；故選AC。12.下列各組實驗所得結論或推論正確的是選項實驗操作及現(xiàn)象結論或推論A向0.1mol·L?1NaHA溶液中滴加酚酞溶液，溶液變?yōu)闇\紅色Kw<Ka1·Ka2(Ka1和Ka2為H?A的電離平衡常數(shù))B取少量蔗糖水解液，加入新制的氫氧化銅懸濁液，加熱至沸騰，未見磚紅色沉淀產生蔗糖在酸性條件下不能水解C相同條件下，分別取等體積的SO?和CO?的飽和水溶液于試管中，測pH，前者小酸性：H?SO?>H?CO?D把苯和液溴的混合液中加入鐵粉中，將產生的氣體通入CCl?，再通入AgNO?溶液，產生淡黃色沉淀苯與溴發(fā)生了取代反應生成了HBrA.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】【詳解】A．向0.1mol·L?1NaHA溶液中滴加酚酞溶液，溶液變?yōu)闇\紅色，溶液呈堿性，說明HA-的水解程度大于電離程度，則Ka2<，Kw>Ka1·Ka2，A錯誤；B．蔗糖水解液呈酸性，用新制的氫氧化銅懸濁液檢驗葡萄糖需要堿性環(huán)境，B錯誤；C．SO?和CO?在水中的溶解度不同，則SO?和CO?的飽和水溶液濃度不同，不能通過測溶液的pH判斷酸性：H?SO?>H?CO?，C錯誤；D．把苯和液溴的混合液中加入鐵粉中，發(fā)生取代反應生成溴苯和HBr，將產生的氣體通入CCl?，除去HBr中混有的苯和溴單質，再通入AgNO?溶液，產生淡黃色沉淀，D正確；故選D。13.我國科學家發(fā)明了一種以和MnO2為電極材料的新型電池，其內部結構如下圖所示，其中①區(qū)、②區(qū)、③區(qū)電解質溶液的酸堿性不同。放電時，電極材料學轉化為下列說法錯誤的是A.放電時，電子從b電極經過導線傳導到a電極B.放電時，a電極的電極反應式為MnO2+4H++2e?=Mn2++2H2OC.充電時，③區(qū)溶液堿性增強D.充電一段時間后，②區(qū)K2SO4濃度增大。【答案】D【解析】【分析】放電時，電極材料轉化為，電極反應-2ne-=+2nK+，是原電池負極，陽離子增多需要通過陽離子交換膜進入②區(qū)；二氧化錳得到電子變成錳離子，是原電池的正極，電極反應：MnO2+4H?+2e?=Mn2++2H2O，陽離子減少，多余的陰離子需要通過陰離子交換膜進入②區(qū)，故③為堿性溶液是電極，b為負極，①為酸性溶液是二氧化錳電極，a為正極，據(jù)此回答?！驹斀狻緼．放電時，電子從負極到正極，所以b電極經過導線傳導到a電極，A正確；B．放電時，a電極為正極，電極反應式為MnO2+4H?+2e?=Mn2++2H2O，B正確；C．充電時，b電極方程式為：+2nK++2ne-=，③區(qū)溶液堿性在增強，C正確；D．充電時，②區(qū)溶液中向①區(qū)遷移，②區(qū)K2SO4濃度減小，D錯誤；故選D。14.實驗室制備丙炔酸甲酯(CH≡C—COOCH?，沸點為103~105℃)的流程如下圖所示，下列說法正確的是A.“蒸餾”時可用水浴加熱B.“操作1”名稱為洗滌C.“洗滌2”中5%Na?CO?溶液的作用是除去丙炔酸等酸性物質D.“反應”前加入試劑的順序為濃硫酸、丙炔酸、甲醇【答案】C【解析】【分析】在反應瓶中，加入丙炔酸和甲醇，其中甲醇過量可促進酯化反應正向進行，提高丙炔酸的轉化率，反應后的混合液中加入飽和食鹽水，分液分離出有機相，分別用5%的碳酸鈉溶液、水洗滌可以除去未反應完的丙炔酸和無機鹽，有機相不溶于水，可用分液的方式分離出來，有機相經過無水硫酸鈉干燥、過濾、蒸餾即可得到丙炔酸甲酯，據(jù)此分析解題?！驹斀狻緼．由題干信息可知，丙炔酸甲酯的沸點超過100℃，故“蒸餾”時不可用水浴加熱，A錯誤；B．由分析可知，“操作1”名稱為干燥，B錯誤；C．由分析可知，“洗滌2”中5%Na?CO?溶液的作用是除去丙炔酸等酸性物質，C正確；D．由分析可知，“反應”前加入試劑的順序為丙炔酸、甲醇，最后加入濃硫酸，D錯誤；故答案為：C。15.H?L為某鄰苯二酚類配體，其pKa1=7.46，pK2=12.4(pKa=-lgKa)。常溫下構建Fe(Ⅲ)-H?I溶液體系，其中c0(Fe3+)=2.0×10-4mol·L，c0(H2L)=5.0×10-3mol?L-1。體系中含F(xiàn)e物種的組分分布系數(shù)δ與pH的關系如圖所示，分布系數(shù)，已知lg5≈0.7。下列說法正確的是A.當pH=0.5時，體系中c(H2L)>c([FeL]+)>c(OH-)>c(HL-)B.L2?+Fe3?FeL?平衡常數(shù)的lgK約為20C.pH在9.5~10.5之間，含L的物種主要為HL?D.當pH=10時，參與配位的c(L2?)≈2×10??mol?L?1【答案】BC【解析】【分析】從圖給的分布分數(shù)圖可以看出，在兩曲線的交點橫坐標值加和取平均值即為某型體含量最大時的pH，利用此規(guī)律解決本題。【詳解】A．從圖中可以看出Fe(Ⅲ)主要與L2-進行絡合，但在pH=0.5時，富含L的型體主要為H2L，此時電離出的HL-較少，根據(jù)H?L的一級電離常數(shù)可以簡單計算pH=0.5時溶液中，但pH=0.5時c(OH-)=10-13.5mol/L，因此這四種離子的濃度大小為c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A錯誤；B．L2?+Fe3?FeL?的平衡常數(shù)K=，當時，K=，此時體系的pH=1，由，pH=1時，c(H+)=0.1mol/L，此時c(L2-)與c(HL-)相對c(H2L)來說，其量小很多，可忽略不計，則c(H2L)=5.0×10-3mol/L，lg5=0.7，代入上式可得c(L2-)=5×10-20.86mol/L，在K==0.2×1020.86≈1020，B正確；C．由H2L的pKa2=12.4可知，當pH=12.4時，，，則pH在9.5~10.5之間時，相當于電離平衡逆向移動，含L的物種主要為HL-，C正確；D．根據(jù)圖像，pH=10時溶液中主要的型體為[FeL3]3-和[FeL2(OH)]2-，其分布分數(shù)均為0.5，因此可以得到c([FeLs])=c([FeL2(OH)]2)=1×10-4mol/L，此時形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol/L的L2-，形成[FeL2(OH)]2消耗了2×10-4mol/L的L2-，共消耗了5×10-4mol/L的L2-，即參與配位的c(L2-)≈5×10-4mol/L，D錯誤；故選BC。三、非選擇題：本題共5小題，共60分。16.儲氫材料是目前化學科學研究的熱點，目前有非金屬硼氨氫化物、金屬儲氫材料以及復合儲氫材料等。（1）在鎳的表面覆蓋石墨烯，可大大增加儲氫材料釋放氫氣的速率。石墨烯是單層碳原子組成的平面結構，具有良好的導電、導熱性。①已知參與形成π鍵的電子數(shù)越多，鍵長越短，則石墨烯中碳碳鍵長_______苯中碳碳鍵長(填“>”“<”或“=”)。②向綠色的硫酸鎳溶液中滴加丁二酮肟溶液，溶液中產生美麗的鮮紅色沉淀，此反應化學方程式如下。丁二酮肟分子中C原子軌道雜化類型為_______和_______，1mol丁二酮肟分子所含σ鍵的數(shù)目為_______，鍵角α_______β(填“>”“<”或“=”)。（2）鑭鎳合金是一種儲氫材料，其晶胞可認為由兩種結構不同的層交替堆積而成，結構如下圖所示。①基態(tài)Ni原子的價電子排布式為_______。②以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子的分數(shù)坐標。設La的原子的分數(shù)坐標為(0，0，0)，則晶胞底面上Ni的原子的分數(shù)坐標可以為_______。③該晶胞最多可容納9個氫原子，已知該合金的密度為假定吸氫后體積不變，則合金中氫的最大密度為_______g?cm?3。（3）N?H?·BH?是一種有效、安全的固體儲氫材料，在催化劑作用下水解產生H?BO?、N?和H?。已知電負性：N>H>B，則1molN?H??BH?水解最多生成H?_______mol?！敬鸢浮浚?）①.>②.③.④.⑤.<（2）①.②.或③.（3）5【解析】【小問1詳解】①石墨、苯中的碳碳鍵均以sp2雜化軌道互相結合，由于石墨中每個碳原子與另外3個碳原子通過碳碳鍵相連，則一個碳碳鍵上平均有個電子；苯中一個碳碳鍵上有1個π電子，參與形成π鍵的電子數(shù)越多，鍵長越短，則石墨烯中碳碳鍵長>苯中碳碳鍵長；②丁二酮肟分子中含有碳碳雙鍵和甲基，C原子軌道雜化類型為和，單鍵是σ鍵，雙鍵中含有1個σ鍵和1個π鍵，則1mol丁二酮肟分子所含σ鍵的數(shù)目為，鍵角α對應的N原子有一對孤電子對，鍵角β對應的N原子沒有孤電子對，兩者均為sp2雜化，由于孤電子對與成鍵電子對的排斥力大于成鍵電子對成鍵電子的排斥力，所以鍵角α<β。【小問2詳解】①Ni元素原子序數(shù)為28，基態(tài)原子的價電子排布式為；②晶胞底面為兩個正三角形組成的菱形，Ni原子處于兩個正三角形的中心，則晶胞底面上Ni的原子坐標為或；③設晶胞體積為V，該晶胞密度為，假定吸氫后體積不變，當晶胞中最多容納9個氫原子時合金中氫的密度最大，氫的密度為?！拘?詳解】N?H?·BH?是一種有效、安全的固體儲氫材料，在催化劑作用下水解產生H?BO?、N?和H?，化學方程式為：N?H?·BH?+3H2OH?BO?+N?+5H?，則1molN?H??BH?水解最多生成5molH?。17.以電子廢棄物(主要含Au、Cu、Co、Ni等金屬單質)為原料綠色化回收這些金屬的工藝流程如下。已知：常溫下，Ni(OH)?顯堿性，Ksp[Ni(OH)2]=10?1?mol3?L?3；Co(OH)?顯兩性，pH=13.1時開始溶解生成Co(OH)(離子濃度小于10??mol·L?1時通常被認為不存在)。（1）濾渣3的主要成分是_______。（2）Co(OH)?的酸式電離方程式為_______，其平衡常數(shù)為_______，濾液1中金屬離子的濃度均為10?3mol?L?1，加堿調pH的過程中溶液體積變化忽略平計，則a=_______，此時Ni2?的濃度為_______mol·L?1。（3）濾液4的主要陰離子是Aul，加入Na2S2O5溶液反應的離子方程式是_______。（4）已知：濾液5經過簡單處理就可以循環(huán)利用碘，處理過程需要加入的關鍵試劑應該是_______?！敬鸢浮浚?）（2）①.②.③.14.1④.（3）（4）溶液【解析】【分析】電子廢棄物（主要含Au、Cu、Co、Ni等金屬單質）用稀硫酸浸泡，充分反應后過濾得到含Co2+、Ni2+的濾液1和含Au、Cu的濾渣1；濾液1加堿調pH=a，經過濾得到含的濾液2和成分為Ni(OH)2的濾渣2，濾液2經系列步驟得Co，濾渣2經系列步驟得Ni；濾渣1用稀硫酸浸泡并通入O2，充分反應后經過濾得到含Cu2+的濾液3和主要成分為Au的濾渣3，濾渣3中加入KI3—KI混合液反應得到含的濾液4，發(fā)生的反應為2Au++I-=2，濾液4用Na2S2O5溶液還原得到Au?！拘?詳解】根據(jù)分析，濾渣3的主要成分為Au。【小問2詳解】Co(OH)2顯兩性，pH=13.1時開始溶解，其酸式電離方程式為Co(OH)2+2H2O+2H+；其平衡常數(shù)為c[]c2(H+)=10-5×(10-13.1)2=10-31.2；加堿調節(jié)pH的過程中使Ni2+完全沉淀，Co(OH)2完全溶解轉化成，根據(jù)Co守恒，溶液中的濃度為10-3mol/L，則c(H+)=mol/L=10-14.1mol/L，則加堿調pH=a=14.1，此時Ni2+的濃度為mol/L=10-15.2mol/L?！拘?詳解】Na2S2O5將還原為Au，被氧化成，根據(jù)得失電子守恒、原子守恒和電荷守恒，反應的離子方程式為4++3H2O=4Au+2+8I-+6H+。【小問4詳解】已知：I2+I-，濾液5經過簡單處理就可以循環(huán)利用碘，需要加入氧化劑將I-氧化成I2，為了不引入新雜質，加入的關鍵試劑是H2O2溶液。18.H?S是生命體系信號分子，它參與調節(jié)神經信號傳遞，具有舒張血管的功能。已知H?S的沸點是-60.4℃。（1）某興趣小組用CaS與MgCl?反應制備高純H?S，實驗裝置如圖所示(裝置A內產生的H?S氣體中含有酸性氣體雜質)。①A中發(fā)生的反應化學方程式是_______。②裝置B的作用是_______。裝置C中的Ba(OH)?可不可以換成NaHS？_______(填“可以”或“不可以”)，若填“可以”，則發(fā)生反應的離子方程式是_______(若填不可以，則忽略此空)。③玻璃裝置驟冷驟熱的溫差不可超過40℃，否則容易破裂。此實驗為防止玻璃裝置炸裂而采取的設計是_______。④裝置G的作用是_______。（2）NO與H?S之間的反應及產物非常復雜，研究發(fā)現(xiàn)，HNO、HSNO、HSSNO、HS等均是生理過程的關鍵物種。已知SSNO?參與多個生理過程。其中涉及SSNO?形成及變化的可能反應如下：HSNO+HS→SSNO?+HS?+H?K1=5.0×102HSNO+HS→HSSNO+HS?K2=25.2計算此溫度下HSSNO的電離常數(shù)Ka=_______(保留小數(shù)點后1位數(shù)字)。（3）H?S的水溶液是一種重要氮量分析試劑，已知25℃時，在0.10mol?L?1H?S溶液中，通入HCl氣體或加入NaOH固體以調節(jié)溶液pH，溶液pH與c(S2?)關系如圖所示(忽略溶液體稠的變化、H?S的揮發(fā))。pH=13時，溶液中的c(H?S)+c(HS?)=_______mol?L?1?！敬鸢浮浚?）①.CaS+MgCl2+2H2O=CaCl2+Mg(OH)2↓+H2S↑②.除去H2S中的酸性氣體(如HCl)(同時防止消耗裝置C中的Ba(OH)2)③.可以④.HS-+H+=H2S↑⑤.通過E、F兩個冷卻裝置逐步冷卻H2S氣體至-80℃⑥.吸收空氣中的水蒸氣，吸收硫化氫等尾氣（2）19.8（3）0.043【解析】【分析】由題干裝置圖可知，用CaS與MgCl2反應制備高純H2S，A作為H2S的發(fā)生裝置，反應的化學方程式：CaS+MgCl2+2H2O=CaCl2+Mg(OH)2↓+H2S↑，裝置B是除去硫化氫氣體中的HCl,防止消耗裝置C中的氫氧化鋇，同時酸堿中和反應放熱，引起C裝置內溫度升高，由于不能驟冷，所以E、F都是冷卻H2S的裝置，D裝置干燥H2S，F(xiàn)冷卻并收集H2S，G作為平衡氣壓和尾氣處理裝置即吸收空氣中的水蒸氣，吸收硫化氫等尾氣，據(jù)此回答?！拘?詳解】①由分析可知，A中發(fā)生的反應化學方程式是CaS+MgCl2+2H2O=CaCl2+Mg(OH)2↓+H2S↑，故答案為：CaS+MgCl2+2H2O=CaCl2+Mg(OH)2↓+H2S↑；②由分析可知，裝置B的作用是除去硫化氫氣體中的HCl，防止消耗裝置C中的氫氧化鋇，，裝置C的作用為進一步除去H2S中的雜質HCl等酸性氣體，故裝置C中的Ba(OH)?可以換成NaHS，發(fā)生反應的離子方程式是HS-+H+=H2S↑，故答案為：除去硫化氫氣體中的HCl(防止消耗裝置C中的氫氧化鋇)；可以；HS-+H+=H2S↑；③玻璃裝置驟冷驟熱的溫差不可超過40℃，否則容易破裂，此實驗為防止玻璃裝置炸裂而采取的設計是通過E、F兩個冷卻裝置逐步冷卻H2S氣體至-80℃，故答案為：通過E、F兩個冷卻裝置逐步冷卻H2S氣體至-80℃；④由分析可知，裝置G的作用是吸收空氣中的水蒸氣，吸收硫化氫等尾氣，故答案為：吸收空氣中的水蒸氣，吸收硫化氫等尾氣；【小問2詳解】根據(jù)題干信息①HSNO+HS→SSNO?+HS?+H?，②HSNO+HS→HSSNO+HS?，HSSNO的電離方程式為：HSSNOH++SSNO-，該電離方程式可以由①-②：故此溫度下HSSNO的電離常數(shù)Ka==≈19.8，故答案為：19.8；【小問3詳解】根據(jù)圖象，pH=13時，溶液中c(S2-)=5.7×10-2mol/L，根據(jù)物料守恒，則溶液中c(H2S)+c(HS-)=0.1mol/L-5.7×10-2mol/L=0.043mol/L，故答案為：0.043。19.丹參醇是中藥丹參中的一種天然產物。合成丹參醇的部分路線如下。已知：（1）丹參醇中手性碳原子個數(shù)為_______（2）B的結構簡式為_______，B→C的反應類型為_______。（3）E的分子式為_______（4）寫出A發(fā)生聚合反應(環(huán)參與成鏈)的方程式：_______。（5）的一種同分異構體同時滿足下列條件，寫出該同分昇構體的結構簡式_______，①分子中含有苯環(huán)，能與FeCl?溶液發(fā)生顯色反應，不能發(fā)生銀鏡反應；②堿性條件水解生成兩種產物，酸化后分子中均只有2種不同化學環(huán)境的氫。（6）寫出以和，為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑和乙醇任用)_______?！敬鸢浮浚?）2（2）①.②.加成反應（3）（4）（5）（6）【解析】【分析】由于A→B的反應條件是CH3MgBr，可知其與A發(fā)生加成反應經水解后生成羥基，再結合C的結構簡式可知B的結構簡式為，對比E和丹參醇的結構簡式可知，可以先用E和溴加成，之后再在氫氧化鈉溶液中水解即可得到最終的丹參醇，以此解題。【小問1詳解】手性碳原子是指與四個各不相同原子或基團相連的碳原子，丹參醇中與羥基相連的2個碳原子是手性碳原子；【小問2詳解】由分析可知，B的結構簡式為，由C的結構可以推知B和發(fā)生加成反應生成C；【小問3詳解】由E的結構簡式可知其分子式為；【小問4詳解】A中含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加聚反應，化學方程式為：；【小問5詳解】的分子式是C9H6O3。由條件①可知該同分異構體分子中含苯環(huán)、含酚羥基、無醛基；能水解，說明含酯基。水解產物中含苯環(huán)的產物應是高度對稱的結構，因苯環(huán)上的羥基含有氫原子，所以苯環(huán)上的氫原子的化學環(huán)境完全相同，則該產物的結構只有一種，即在苯環(huán)上有兩個處于