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【贏在高考?黃金20卷】備戰(zhàn)2021高考化學(xué)全真模擬卷(遼寧專用)第八模擬(本卷共19小題,滿分100分,考試用時(shí)75分鐘)可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12N14O16Na23Cl35.5Fe56一、選擇題:本題共15個(gè)小題,每小題3分,共,45分,在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中,只有一項(xiàng)是符合題目要求的。1.化學(xué)與人類的生產(chǎn)、生活有著密切聯(lián)系。下列敘述正確的是()A.誤食重金屬鹽引起人體中毒,可以喝大量的食鹽水解毒B.嫦娥5號(hào)在月球展示的紅旗是用蠶絲粉、芳綸等組成的復(fù)合材料,該材料屬于新型無機(jī)非金屬材料C.濃硫酸有強(qiáng)腐蝕性,可用濃硫酸刻蝕石英制成藝術(shù)品D.食品袋中放入盛有硅膠和鐵粉的透氣小袋目的是防止食物受潮、氧化【答案】D【詳解】A.重金屬鹽能使蛋白質(zhì)變性,誤食重金屬鹽引起的人體中毒,可以喝大量牛奶或雞蛋清解毒,故A錯(cuò)誤;B.蠶絲粉、芳綸是有機(jī)材料,故B錯(cuò)誤;C.石英的主要成份是二氧化硅,二氧化硅與濃硫酸不能反應(yīng),故C錯(cuò)誤;D.硅膠具有吸水性,可以作干燥劑,鐵粉具有還原性,可以防止食品被氧化,所以食品袋中放入盛有硅膠和鐵粉的透氣小袋,是為了防止食物受潮、氧化變質(zhì),故D正確;故選:D。2.下列表示正確的是A.丙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH3CH=CH2 B.氮?dú)獾碾娮邮剑篊.金剛石的比例模型: D.H2S的電子式:【答案】A【詳解】A.丙烯中含有3個(gè)碳原子和一個(gè)碳碳雙鍵,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示為CH3CH=CH2,A正確;B.氮?dú)夥肿又泄灿?對(duì)電子對(duì),電子式為:,B錯(cuò)誤;C.該比例模型可表示甲烷等,金剛石是正四面體空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),C錯(cuò)誤;D.H2S為共價(jià)化合物,電子式為:,D錯(cuò)誤;故選A。3.某種化合物的結(jié)構(gòu)如圖所示,其中X、Y、Z、Q、W為原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族元素,Q核外最外層電子數(shù)與Y核外電子總數(shù)相同,X的原子半徑是元素周期表中最小的。下列敘述正確的是A.原子半徑r(W)>r(Z)>r(Y)B.X、Z和Q可能形成離子化合物C.該化合物中與Y單鍵相連的Q不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)D.Z的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物均為強(qiáng)酸【答案】B【分析】X的原子半徑是元素周期表中最小的,X是H元素;X、Y、Z、Q、W為原子序數(shù)依次增大的五種短周期主族元素,W能形成+1價(jià)陽(yáng)離子,W是Na元素;根據(jù)形成共價(jià)鍵數(shù),Z形成3個(gè)共價(jià)鍵、Y形成4個(gè)共價(jià)鍵、Q形成2個(gè)共價(jià)鍵,Q核外最外層電子數(shù)與Y核外電子總數(shù)相同,所以Y是C元素、Z是N元素、Q是O元素,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.根據(jù)以上分析,W是Na,Z是N,Y是C,電子層越多原子半徑越大,電子層數(shù)相同,核電荷數(shù)越大原子半徑越小,則原子半徑r(W)>r(Y)>r(Z),故A錯(cuò)誤;B.H、N和O可能形成離子化合物,如NH4NO3,故B正確;C.該化合物中與C單鍵相連的O,共用一對(duì)電子,并得到了Na失去的1個(gè)電子,形成-1價(jià)的陰離子,滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故C錯(cuò)誤;D.N的氧化物對(duì)應(yīng)的水化物若為亞硝酸,屬于弱酸,故D錯(cuò)誤;答案選B。4.下列化學(xué)用語(yǔ)的表示正確的是A.O2和O3互為同位素 B.甲基的電子式為由C.基態(tài)Fe2+價(jià)電子排布式為3d5 D.基態(tài)碳原子價(jià)電子軌道表示式為【答案】B【詳解】A.兩者是由相同元素形成的不同單質(zhì),互為同素異形體,A項(xiàng)不符合題意;B.甲基中的碳原子與三個(gè)氫原子形成三條共價(jià)鍵,B項(xiàng)符合題意;C.Fe的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d64s2,F(xiàn)e2+的核外電子排布為1s22s22p63s23p63d6,其價(jià)電子排布為3d6,C項(xiàng)不符合題意;D.根據(jù)泡利原理,2p能級(jí)上的電子應(yīng)當(dāng)分別排布在兩個(gè)不同的軌道中,且自旋方向相同,D項(xiàng)不符合題意;故正確選項(xiàng)為B5.用下列實(shí)驗(yàn)裝置(部分夾持裝置略去)進(jìn)行相關(guān)的實(shí)驗(yàn),能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖茿.用裝置甲檢驗(yàn)該條件下鐵發(fā)生了吸氧腐蝕B.用裝置乙可以來加熱熔融的燒堿固體C.用裝置丙可提純膠體D.用裝置丁可分離苯(沸點(diǎn)80.1)和溴苯(沸點(diǎn)156.2)【答案】A【詳解】A.潤(rùn)濕的鐵粉和碳粉在NaCl溶液中與空氣接觸會(huì)發(fā)生吸氧腐蝕,從而左側(cè)試管中壓強(qiáng)減小,右側(cè)試管中的紅墨水吸入導(dǎo)管形成一段水柱,故用裝置甲可以檢驗(yàn)該條件下鐵發(fā)生了吸氧腐蝕,A正確;B.高溫熔融的燒堿固體會(huì)與瓷坩堝中的SiO2反應(yīng)而腐蝕坩堝,因而不能用瓷坩堝,B錯(cuò)誤;C.Fe(OH)3膠體中膠體粒子粒徑介于1nm~100nm,能透過濾紙,故不能用過濾的方法提純?cè)撃z體,C錯(cuò)誤;D.用裝置丁進(jìn)行蒸餾操作時(shí),溫度計(jì)的作用是測(cè)定蒸汽的溫度,應(yīng)位于蒸餾燒瓶的支管口附近,D錯(cuò)誤;答案選A。6.冰晶胞中水分子的空間排列方式與金剛石晶胞類似,如圖:下列有關(guān)冰晶胞說法正確的是()A.冰晶胞內(nèi)水分子間以共價(jià)鍵結(jié)合B.每個(gè)冰晶胞平均含有4個(gè)水分子C.水分子間的氫鍵具有方向性和飽和性D.實(shí)驗(yàn)測(cè)得冰中氫鍵的作用力為18.5kJ/mol,而冰的熔化熱為5.0kJ/mol,這說明冰熔化成水,氫鍵部分被破壞?!敬鸢浮緿【詳解】A.冰晶胞內(nèi)水分子間以氫鍵結(jié)合,A錯(cuò)誤;B.每個(gè)冰晶胞平均占有分子個(gè)數(shù)=4+×8+×6=8,B錯(cuò)誤;C.氫鍵有飽和性和方向性,每個(gè)H原子只能形成一個(gè)氫鍵,但不屬于化學(xué)鍵,故C錯(cuò)誤;D.冰中氫鍵的作用能為18.5kJ?mol-1,而冰熔化熱為5.0kJ?mol-1,說明冰熔化為液態(tài)水時(shí)只是破壞了一部分氫鍵,并且液態(tài)水中仍在氫鍵,D正確;故選D。7.焦炭常用于冶煉工業(yè)。已知反應(yīng)①:2C(s)+O2(g)=2CO(g);反應(yīng)②:2CO(g)+O2(g)=2CO2(g),反應(yīng)①、②的反應(yīng)趨勢(shì)與溫度關(guān)系如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A.反應(yīng)②2CO(g)+O2(g)=2CO2(g)的ΔS>0,ΔH<0B.983K是反應(yīng)趨勢(shì)變化的轉(zhuǎn)折點(diǎn)C.L1對(duì)應(yīng)反應(yīng)①D.當(dāng)溫度低于983K時(shí),過量焦炭的氧化產(chǎn)物以CO2為主【答案】C【詳解】A.生成物氣體化學(xué)計(jì)量數(shù)系數(shù)之和小于反應(yīng)物氣體化學(xué)計(jì)量系數(shù)之和,所以ΔS<0,根據(jù)ΔG=ΔH-TΔS,因?yàn)棣<0,則-TΔS>0,所以ΔH<0,A項(xiàng)正確;B.ΔG負(fù)的成都越小,說明它能夠反應(yīng)的趨勢(shì)更大,983K時(shí)兩反應(yīng)的ΔG相等,所以983K是反應(yīng)趨勢(shì)變化的轉(zhuǎn)折點(diǎn),B項(xiàng)正確;C.反應(yīng)①的ΔS>0,則-ΔS<0,ΔG和T成反比,所以斜率小于0,L2對(duì)應(yīng)反應(yīng)①,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.當(dāng)溫度低于983K時(shí),L1的ΔG小,所以以反應(yīng)②為主,產(chǎn)物以CO2為主,D項(xiàng)正確;答案選C。8.某些有機(jī)物在一定條件下可以發(fā)光,有機(jī)物甲的發(fā)光原理如下:下列說法正確的是A.有機(jī)物甲與有機(jī)物乙均可發(fā)生加成反應(yīng)B.有機(jī)物甲與有機(jī)物乙互為同系物C.有機(jī)物甲分子中所有碳原子共平面D.有機(jī)物甲與有機(jī)物乙均可與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳【答案】A【詳解】A.有機(jī)物甲與有機(jī)物乙結(jié)構(gòu)中都含有碳碳雙鍵,都可發(fā)生加成反應(yīng),故A正確;B.有機(jī)物甲與有機(jī)物乙含有的官能團(tuán)不同,不是同系物,故B錯(cuò)誤;C.苯環(huán)和碳碳雙鍵為平面結(jié)構(gòu),但分子中含有-CH2-和,二者為四面體結(jié)構(gòu),因此有機(jī)物甲中碳原子一定不共面,故C錯(cuò)誤;D.有機(jī)物乙不含羧基,與碳酸氫鈉不反應(yīng),故D錯(cuò)誤;故選A。9.一種生物電化學(xué)方法脫除水體中NH的原理如圖所示:下列說法正確的是()A.裝置工作時(shí),化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔蹷.裝置工作時(shí),a極周圍溶液pH降低C.裝置內(nèi)工作溫度越高,NH脫除率一定越大D.電極b上發(fā)生的反應(yīng)之一是:2NO-2e-=N2↑+3O2↑【答案】B【詳解】A.該反應(yīng)為電解裝置,將電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能,錯(cuò)誤;B.a(chǎn)極發(fā)生反應(yīng)之一:NH-8e-+2H2O=NO+8H+,c(H+)增大,正確;C.溫度升高,細(xì)菌蛋白質(zhì)變性,NH脫除率減小,錯(cuò)誤;D.b極發(fā)生反應(yīng)之一為:2NO+10e-+12H+=N2↑+6H2O,錯(cuò)誤;故選B。10.據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,金紅石Ti3+L3表面催化氮?dú)夤潭C(jī)理如下圖所示,下列敘述錯(cuò)誤的是()A.催化劑可以提高固氮速率的原因是改變?cè)摲磻?yīng)的ΔHB.該催化固氮總反應(yīng)為3H2+N2=2NH3C.是反應(yīng)中間體D.整個(gè)催化過程中存在N—Ti鍵的斷裂和生成【答案】A【詳解】A.催化劑可以降低反應(yīng)的活化能,提高固氮速率,但不能改變?cè)摲磻?yīng)ΔH的符號(hào)和數(shù)值,故A錯(cuò)誤;B.由固定機(jī)理的示意圖可知,反應(yīng)物為氮?dú)夂蜌錃?,生成物為氨氣,金紅石為催化劑,反應(yīng)的總反應(yīng)方程式為3H2+N2=2NH3,故B正確;C.由固定機(jī)理的示意圖可知,反應(yīng)物為氮?dú)夂蜌錃猓晌餅榘睔?,金紅石為催化劑,是反應(yīng)中間體,故C正確;D.由固定機(jī)理的示意圖可知,b→c的過程存在N—Ti鍵的斷裂,c→a的過程存在N—Ti鍵的生成,故D正確;故選A。11.以鋁土礦(主要成分為Al2O3,含SiO2和Fe2O3等雜質(zhì))為原料制備鋁的一種工藝流程如下:注:SiO2在“堿溶”時(shí)轉(zhuǎn)化為鋁硅酸鈉沉淀。下列說法錯(cuò)誤的是A.“堿溶”時(shí)的反應(yīng)為Al2O3+2OH?+3H2O=2[Al(OH)4]-B.加入NaHCO3溶液作用是將[Al(OH)4]-轉(zhuǎn)化成Al(OH)3沉淀C.“電解Ⅰ”是電解熔融Al2O3,石墨電極可被陽(yáng)極上產(chǎn)生的O2氧化D.“電解Ⅱ”是電解Na2CO3溶液,陰極得到NaHCO3溶液和H2【答案】D【詳解】A.Al2O3為兩性氧化物,“堿溶”時(shí),Al2O3與溶液中的OH?及H2O反應(yīng)生成[Al(OH)4]-,離子方程式為Al2O3+2OH?+3H2O=2[Al(OH)4]-,A正確;B.加入NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng):故碳酸氫鈉溶液的作用是將[Al(OH)4]-轉(zhuǎn)化成Al(OH)3沉淀,B正確;C.“電解Ⅰ”是電解熔融Al2O3,得到金屬鋁和氧氣,氧元素化合價(jià)升高,陽(yáng)極上得到產(chǎn)物O2,石墨電極可被陽(yáng)極上產(chǎn)生的O2氧化,C正確;D.“電解Ⅱ”是電解Na2CO3溶液,陰極區(qū)氫離子得到電子生成氫氣,電極反應(yīng)式為,陰極得到NaOH溶液和H2,D錯(cuò)誤;答案選D。12.以柏林綠為代表的新型可充電鈉離子電池,其放電原理如圖所示。下列說法正確的是()A.放電時(shí),Mo箔上的電子流向Mg箔B.充電時(shí),陰極上發(fā)生反應(yīng)C.充電時(shí),左室中的濃度增大D.放電時(shí),外電路中通過0.2mol電子時(shí),右室電解質(zhì)的質(zhì)量增加2.4g【答案】B【分析】由原電池示意圖可知,正極上發(fā)生還原反應(yīng),電解方程式為Fe[Fe(CN)6]+2Na+-2e-=Na2Fe[Fe(CN)6],負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),電解方程式為2Mg+2Cl--4e-=,充電時(shí),原電池的負(fù)極連接電源的負(fù)極,電極反應(yīng)和放電時(shí)的相反。【詳解】放電時(shí),正極Mo箔上的電勢(shì)比負(fù)極Mg箔上的高,故A錯(cuò)誤;
B.放電時(shí),Mg元素化合價(jià)升高,負(fù)極電極方程式為2Mg+2Cl--4e-=,故B正確;
C.充電時(shí),Na+通過交換膜移向陰極,即從左室移向右室,左室中的濃度減小,故C錯(cuò)誤;
D.放電時(shí),Mo箔為正極,正極上是得電子的還原反應(yīng)Fe[Fe(CN)6]+2Na++2e-=Na2Fe[Fe(CN)6],所以充電時(shí),陽(yáng)極反應(yīng)式為Na2Fe[Fe(CN)6]-2e-═Fe[Fe(CN)6]+2Na+,外電路中通過0.2mol電子的電量時(shí),負(fù)極質(zhì)量變化為減少金屬鈉離子0.1mol,質(zhì)量變化2.3g,故D錯(cuò)誤。
故選:B。13.酒石酸是葡萄酒中主要的有機(jī)酸之一,它的結(jié)構(gòu)式為HOOCCH(OH)CH(OH)COOH(簡(jiǎn)寫為H2R)。已知:25℃時(shí),H2R和H2CO3的電離平衡常數(shù)如下:化學(xué)式H2RH2CO3電離平衡常數(shù)K1=9.1×10-4K2=4.3×10-5K1=4.2×10-7K2=5.6×10-11下列說法正確的是A.NaHR溶液呈酸性,且溶液中c(Na+)>c(HR-)>c(H2R)>c(R2-)B.在Na2R溶液中通入足量CO2生成的鹽是NaHR和NaHCO3C.1molH2R分別與足量的NaOH、Na2CO3、Na反應(yīng)消耗三者的物質(zhì)的量之比為2:1:2D.25℃時(shí),將等物質(zhì)的量濃度的NaHR和Na2CO3溶液等體積混合,所得溶液中各微粒濃度大小順序?yàn)椋篶(Na+)>c(R2-)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+)【答案】C【詳解】A.溶液呈堿性,溶液中電離常數(shù)為,水解常數(shù),溶液呈酸性,根據(jù)分析,電離大于水解,H2R是由于水解產(chǎn)生的,故c(R2-)>c(H2R),A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.根據(jù)題中電離常數(shù)得到酸性:>,因此溶液中通入足量是不反應(yīng)的,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.與足量的反應(yīng)消耗2mol,與反應(yīng)消耗1mol,與反應(yīng)消耗2molNa,因此消耗三者的物質(zhì)的量之比為2:1:2,C項(xiàng)正確;D.25℃時(shí),將等物質(zhì)的量濃度的和溶液等體積混合,混合后溶質(zhì)為NaHR,根據(jù)A選項(xiàng)分析得到電離程度大于水解程度,因此所得溶液中各離子濃度大小順序?yàn)椋?,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選C。14.常溫時(shí),有0.1MOL·L-1的次磷酸H3PO2(一元弱酸)溶液和0.1mol?L-1的氟硼酸HBF4溶液,兩者起始體積均為V0,分別向兩溶液中加水,稀釋后溶液的體積均為V,兩溶液的pH變化曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.已知常溫下,NH3·H2O電離常數(shù)Kb=1.7×10-5mol/L,則NH4H2PO2溶液的pH>7B.NaH2PO2溶液顯堿性的原因是H2PO的電離程度大于其水解程度C.NaH2PO2溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(H2PO)+c(OH—)D.圖中A、B、C點(diǎn)溶液中水的電離程度由大到小的順序是:B>C>A【答案】C【分析】由題干信息可知次磷酸是一元弱酸,由圖可知,曲線a對(duì)應(yīng)次磷酸,曲線b對(duì)應(yīng)強(qiáng)酸氟硼酸?!驹斀狻緼.由圖可知,次磷酸的電離常數(shù)約為=1.0×10-3mol/L>Kb=1.7×10-5mol/L,則NH4H2PO2溶液中銨根離子的水解程度大于H2PO的水解程度,溶液呈酸性,常溫下溶液的pH<7,故A錯(cuò)誤;B.次磷酸是一元弱酸,H2PO在溶液中只發(fā)生水解,不發(fā)生電離,故B錯(cuò)誤;C.NaH2PO2溶液中存在電荷守恒關(guān)系c(Na+)+c(H+)=c(H2PO)+c(OH—),故C正確;D.A、B、C三點(diǎn)的溶液均為酸溶液,溶液pH越小,氫離子濃度越大,對(duì)水電離抑制作用越大,由圖可知,溶液pH:C>
B
>
A,則水的電離程度由大到小的順序?yàn)镃
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B>A,故D錯(cuò)誤;故選C。15.下列關(guān)于電解質(zhì)溶液的說法中錯(cuò)誤的是()A.等濃度、等體積的HCOOH溶液與HCOONa溶液混合后pH<7:c(HCOO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)B.新制氯水中:c(ClO-)+c(HClO)=c(Cl-)C.已知Ka(HF)>Ka(H2S),則同濃度的NaHS和NaF溶液的pH:NaHS>NaFD.Na2CO3與NaHCO3的混合溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+c(CO)【答案】D【詳解】A.等濃度、等體積的HCOOH溶液與HCOONa溶液混合后的溶液中存在著電荷守恒:c(HCOO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),又溶液的pH<7,所以c(H+)>c(OH-),則c(HCOO-)>c(Na+),因此c(HCOO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),A正確;B.新制氯水中含有的微粒為:ClO-、Cl-、HClO、H+、OH-,根據(jù)物料守恒有:c(ClO-)+c(HClO)=c(Cl-),B正確;C.已知Ka(HF)>Ka(H2S),則Kh(HF)<Kh(H2S),因此同濃度的NaHS和NaF溶液的pH:NaHS>NaF,C正確;D.Na2CO3與NaHCO3的混合溶液中存在著電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+2c(CO),D錯(cuò)誤;答案選D。二、非選擇題:本題共4小題,共55分。16.(14分)溴酸鎘[Cd(BrO3)2]常用做分析試劑、生產(chǎn)熒光粉等。以鎘鐵礦(成分為CdO2、Fe2O3、FeO及少量的Al2O3和SiO2)為原料制備[Cd(BrO3)2]的工藝流程如下:
已知CdSO4溶于水,CdCO3難溶于水,請(qǐng)回答下列問題:(1)Cd在周期表中位于第五周期第ⅡB族,寫出Cd的外圍電子排布排式_______。(2)還原鎘時(shí)可產(chǎn)生使澄清石灰水變渾濁的氣體,該反應(yīng)中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為_______。(3)為檢驗(yàn)酸浸后溶液中是否含有Fe2+離子,可選用的化學(xué)試劑是_______溶液。(4)氧化步驟中加入H2O2的量比理論上要多一些,其可能原因?yàn)開______。(5)濾渣2主要成分為_______。(6)沉鎘所得的沉淀需進(jìn)行洗滌,洗滌時(shí)除去的雜質(zhì)陰離子的空間構(gòu)型是_______。(7)寫出“轉(zhuǎn)化”過程中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式_______?!敬鸢浮浚?)4d105s2(2分)(2)3:1(2分)(3)鐵氰化鉀或K3[Fe(CN)6](2分)(4)Fe3+是H2O2分解的催化劑,因此消耗較多的H2O2(2分)(5)Al(OH)3和Fe(OH)3(2分)(6)正四面體(2分)(7)(2分)【分析】鎘鐵礦(成分為CdO2、Fe2O3、FeO及少量的Al2O3和SiO2)加入稀硫酸酸浸,金屬氧化物溶解,過濾得到的濾渣1為難溶物SiO2;之后加入甲醇還原+4價(jià)的Cd元素,再加入過氧化氫將Fe2+氧化為Fe3+,之后調(diào)節(jié)pH除去Fe3+和Al3+,得到Al(OH)3和Fe(OH)3沉淀;然后加入碳酸鉀得到CdCO3,最后加HBrO3轉(zhuǎn)化生成Cd(BrO3)2,蒸發(fā)結(jié)晶分離出晶體?!驹斀狻?1)Cd在周期表中位于第五周期第ⅡB族,參考第四周期第ⅡB族元素Zn元素的外圍電子排布(3d104s2),可知Cd的外圍電子排布排式4d105s2;(2)還原鎘時(shí),產(chǎn)生能使澄清石灰水變渾濁的氣體,說明CH3OH被氧化為CO2,C元素化合價(jià)升高6價(jià),Cd4+被還原為Cd2+,化合價(jià)降低2價(jià),根據(jù)電子守恒可知氧化劑(Cd4+)與還原劑(CH3OH)的物質(zhì)的量之比3:1;(3)檢驗(yàn)亞鐵離子可以用K3[Fe(CN)6](鐵氰化鉀)溶液,現(xiàn)象為產(chǎn)生藍(lán)色沉淀;(4)Fe3+是H2O2分解的催化劑,因此消耗較多的H2O2;(5)根據(jù)分析可知濾渣2為Al(OH)3和Fe(OH)3;(6)該流程中酸浸時(shí)用的是稀硫酸,所以碳酸鎘沉淀表面雜質(zhì)中的陰離子應(yīng)為SO,其中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為=4,孤電子對(duì)數(shù)為0,所以空間構(gòu)型為正四面體;(7)根據(jù)元素守恒可知轉(zhuǎn)化過程中的化學(xué)方程式為。17.(14分)二氯化釩(VCl2)有強(qiáng)還原性和吸濕性,熔點(diǎn)為425℃、沸點(diǎn)為900℃,是制備多種醫(yī)藥、催化劑、含釩化合物的中間體。學(xué)習(xí)小組在實(shí)驗(yàn)室制備VCl2并進(jìn)行相關(guān)探究?;卮鹣铝袉栴}:(1)小組同學(xué)通過VCl3分解制備VCl2,并檢驗(yàn)氣體產(chǎn)物。①按氣流方向,上述裝置合理的連接順序?yàn)開________________(用小寫字母填空)。②A中盛放NaNO2的儀器名稱為__________,其中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________;m管的作用為_________。③實(shí)驗(yàn)過程中需持續(xù)通入N2,其作用為_______________________。④實(shí)驗(yàn)后,選用D中所得溶液和其他合理試劑,設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證明C處有Cl2生成_______________________。(2)測(cè)定產(chǎn)品純度:實(shí)驗(yàn)后產(chǎn)品中混有少量VCl3雜質(zhì)。稱量1.3775g樣品,溶于水充分水解,調(diào)pH后滴加Na2CrO4作指示劑,用0.5000mol?L-1AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl-,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積為46.00mL(Ag2CrO4為磚紅色沉淀,雜質(zhì)不參加反應(yīng))。①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為______________________________。②產(chǎn)品中VCl3與VCl2的物質(zhì)的量之比為_______________________。(3)小組同學(xué)進(jìn)一步用如圖所示裝置比較含釩離子的還原性。接通電路后,觀察到右側(cè)錐形瓶中溶液藍(lán)色逐漸變深,則VO、V2+的還原性較強(qiáng)的是_____________________________?!敬鸢浮浚?)①a→c,b→d,e→g,h→f(2分)②蒸餾燒瓶(1分)NO+NHN2↑+2H2O(2分)平衡氣壓,使溶液順利滴下(1分)③排除裝置中的空氣(1分)④取少許D中溶液,向其中滴加硝酸至溶液顯酸性,再加入幾滴硝酸銀溶液,有白色沉淀生成(2分)(2)①有磚紅色沉淀生成,且半分鐘內(nèi)沉淀顏色不發(fā)生變化(2分)②1∶20(2分)(3)V2+(1分)【分析】二氯化釩(VCl2)有強(qiáng)還原性和吸濕性,VCl3分解制備VCl2,需要排除裝置中的空氣,根據(jù)題意,飽和氯化銨溶液與亞硝酸鈉在加熱時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氮?dú)猓玫獨(dú)獬M裝置中的空氣,氮?dú)庵械乃魵饪梢酝ㄟ^濃硫酸除去,為了防止外界空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置,在分解后的裝置后面需要連接一個(gè)干燥裝置,VCl3分解生成的氯氣可以通過氫氧化鈉溶液吸收,防止污染;根據(jù)滴定反應(yīng)Ag++Cl-=AgCl↓計(jì)算解答;右側(cè)錐形瓶中溶液藍(lán)色逐漸變深,說明右側(cè)錐形瓶中VO轉(zhuǎn)化成了VO2+,結(jié)合原電池原理分析解答?!驹斀狻?1)①二氯化釩(VCl2)有強(qiáng)還原性和吸濕性,VCl3分解制備VCl2,需要排除裝置中的空氣,根據(jù)題意,飽和氯化銨溶液與亞硝酸鈉在加熱時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氮?dú)猓琋aNO2+NH4ClNaCl+N2↑+2H2O,用氮?dú)獬M裝置中的空氣,氮?dú)庵械乃魵饪梢酝ㄟ^濃硫酸除去,為了防止外界空氣中的水蒸氣進(jìn)入裝置,在分解后的裝置后面需要連接一個(gè)干燥裝置,VCl3分解生成的氯氣可以通過氫氧化鈉溶液吸收,防止污染,裝置的連接順序?yàn)锳BCED,按氣流方向,接口連接順序?yàn)閍→c,b→d,e→g,h→f,故答案為:a→c,b→d,e→g,h→f;②A中盛放NaNO2的儀器為蒸餾燒瓶,飽和氯化銨溶液與亞硝酸鈉在加熱時(shí)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成氮?dú)猓琋aNO2+NH4ClNaCl+N2↑+2H2O,反應(yīng)的離子方程式為NO+NHN2↑+2H2O,m管可以平衡氣壓,使溶液順利滴下,故答案為:蒸餾燒瓶;NO+NHN2↑+2H2O;平衡氣壓,使溶液順利滴下;③二氯化釩(VCl2)有強(qiáng)還原性,實(shí)驗(yàn)過程中需持續(xù)通入N2,排除裝置中的空氣,防止生成的VCl2被空氣中的氧氣氧化,故答案為:排除裝置中的空氣;④氯氣與氫氧化鈉能夠反應(yīng)生成次氯酸鈉和氯化鈉,實(shí)驗(yàn)后,可以選用D中所得溶液和硝酸銀溶液設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案證明C處有Cl2生成,具體步驟可以是取少許D中溶液,向其中滴加硝酸至溶液顯酸性,再加入幾滴硝酸銀溶液,有白色沉淀生成,說明而言中存在氯離子,可以間接證明VCl3分解生成了氯氣,故答案為:取少許D中溶液,向其中滴加硝酸至溶液顯酸性,再加入幾滴硝酸銀溶液,有白色沉淀生成;(2)①根據(jù)題意,滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為,故答案為:有磚紅色沉淀生成,且半分鐘內(nèi)沉淀顏色不發(fā)生變化;②滴定反應(yīng)為Ag++Cl-=AgCl↓,n(AgNO3)=0.046L×0.5000mol?L-1=0.023mol,則溶液中含有0.023molCl-,設(shè)產(chǎn)品中VCl3與VCl2的物質(zhì)的量分別為x、y,則157.5g/mol×x+122g/mol×y=1.3775g,3x+2y=0.023mol,解得:x=0.001,y=0.02,因此產(chǎn)品中VCl3與VCl2的物質(zhì)的量之比為0.001∶0.02=1∶20,故答案為:1∶20;(3)接通電路后,觀察到右側(cè)錐形瓶中溶液藍(lán)色逐漸變深,說明右側(cè)錐形瓶中VO轉(zhuǎn)化成了VO2+,V的化合價(jià)由+5價(jià)變成了+4價(jià),被還原,因此左側(cè)錐形瓶中發(fā)生氧化反應(yīng),V2+轉(zhuǎn)化為V3+,總反應(yīng)為VO+V2+=VO2++V3+,VO為氧化劑,V2+為還原劑,因此還原性較強(qiáng)的是V2+,故答案為:V2+。18.(14分)工業(yè)上常利用合理的催化劑,將含碳氧化物轉(zhuǎn)化為重要的化工原料一甲醇,由CO、CO2和H2合成甲醇發(fā)生的主要反應(yīng)如下:Ⅰ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH1Ⅱ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH2=-58kJ/molⅢ.CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)ΔH3=+41kJ/mol回答下列問題:(1)已知反應(yīng)Ⅰ中相關(guān)的化學(xué)鍵鍵能數(shù)據(jù)如下表:化學(xué)鍵H—HC—OH—OC—HE/(kJ·mol-1)4363431076465x則x=___________。(2)T℃時(shí)將6molCO2和8molH2充入恒溫密閉容器中發(fā)生反應(yīng)Ⅱ,測(cè)得H2的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖a中狀態(tài)Ⅰ(圖中白色柱狀圖)所示。圖中數(shù)據(jù)A(1,6)代表在1min時(shí)H2的物質(zhì)的量是6mol。①若T℃時(shí)控制體積為2L不變,狀態(tài)Ⅰ情況下,0~8min內(nèi)CH3OH的平均化學(xué)反應(yīng)速率為___________。②若僅改變一個(gè)條件,使化學(xué)平衡變?yōu)闋顟B(tài)Ⅱ(如圖中灰色柱狀圖所示),則狀態(tài)Ⅰ和狀態(tài)Ⅱ的化學(xué)平衡常數(shù)分別為K1、K2,其大小關(guān)系為___________。(3)①CO和H2在耐高溫催化劑、一定溫度下發(fā)生反應(yīng)Ⅰ合成甲醇。圖(b)為在容積為1L的恒容密閉容器中,加入2molH2和1molCO時(shí)經(jīng)過相同時(shí)間甲醇產(chǎn)率與反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線。曲線上A點(diǎn)___________(填“是”或“不是”)對(duì)應(yīng)溫度下的平衡產(chǎn)率,C點(diǎn)甲醇的產(chǎn)率低于B點(diǎn)的原因可能是___________。②若260℃時(shí)將amolCO和4molH2在容積為1L的恒溫恒容密閉容器中發(fā)生反應(yīng)Ⅰ合成甲醇。達(dá)平衡時(shí)甲醇的濃度為1moL/L,則a=___________。(4)電解甲醇的水溶液制取氫氣由于可使用低壓電源而逐漸替代了傳統(tǒng)電解水的制氫氣方法。其中一種以MEA膜為電極的電解甲醇溶液制氫法如圖??偡磻?yīng)方程式為CH3OH+H2O=3H2+CO2。①陽(yáng)極反應(yīng)方程式為___________。②維持電流強(qiáng)度為0.5A,電源工作5分鐘,理論上可生成氫氣___________g(保留兩位有效數(shù)字)。(已知F=96500C/mol)【答案】(1)413kJ·mol?1(2分)(2)①0.125mol·L?1·min?1(2分)②K1=K2(1分)(3)不是(1分)溫度升高平衡逆移,甲醇產(chǎn)率降低(2分)1.25(2分)(4)CH3OH+H2O?6e?=6H++CO2(2分)0.0016(2分)【詳解】(1)ΔH1=ΔH2?ΔH3=?99kJ/mol,即1076+2×436?343?465?3x=?99,x=413kJ/mol(2)①氫氣8分鐘內(nèi)消耗6mol,生成甲醇2mol
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