2018年化學(xué)高考題分類(lèi)解析考點(diǎn)18 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修5)

高考試題分類(lèi)解析PAGE考點(diǎn)18有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)(選修5)一、選擇題1.(2018·天津高考·3)下列敘述正確的是 ()A.某溫度下,一元弱酸HA的Ka越小,則NaA的Kh(水解常數(shù))越小B.鐵管鍍鋅層局部破損后,鐵管仍不易生銹C.反應(yīng)活化能越高,該反應(yīng)越易進(jìn)行D.不能用紅外光譜區(qū)分C2H5OH和CH3OCH3【命題意圖】本題考查弱電解質(zhì)的電離、金屬的防腐、活化能等知識(shí),意在考查學(xué)生對(duì)化學(xué)基本理論的掌握程度?！窘馕觥窟xB。一定溫度下,一元弱酸HA的Ka越小,說(shuō)明其酸性越弱,其N(xiāo)aA的水解程度越大,Kh越大,A錯(cuò)誤;鐵管鍍鋅層破損后,鋅作原電池的負(fù)極,鐵管不易生銹,B正確;反應(yīng)的活化能越高,反應(yīng)物需要的能量越大,該反應(yīng)不易進(jìn)行,C錯(cuò)誤;CH3CH2OH、CH3OCH3所含的官能團(tuán)的種類(lèi)不同,可以用紅外光譜區(qū)分,D錯(cuò)誤?！窘滩幕乜邸靠梢杂眉t外光譜測(cè)定有機(jī)物含有何種化學(xué)鍵或官能團(tuán)的信息,而用核磁共振氫譜測(cè)定有機(jī)物中含有氫原子的種類(lèi)和數(shù)目。2.（雙選）(2018·江蘇高考·11)化合物Y能用于高性能光學(xué)樹(shù)脂的合成,可由化合物X與2-甲基丙烯酰氯在一定條件下反應(yīng)制得:XY下列有關(guān)化合物X、Y的說(shuō)法正確的是 ()A.X分子中所有原子一定在同一平面上B.Y與Br2的加成產(chǎn)物分子中含有手性碳原子C.X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色D.X→Y的反應(yīng)為取代反應(yīng)【命題意圖】本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì),中等難度?！窘馕觥窟xB、D。A項(xiàng),羥基上的氧原子一定與苯環(huán)共平面,但是羥基上的氫原子不一定與苯環(huán)共平面,錯(cuò)誤;B項(xiàng),Y與Br2加成后的產(chǎn)物中,與甲基相連的碳原子為手性碳,正確;C項(xiàng),X中的酚羥基、Y中的碳碳雙鍵均可以被酸性KMnO4溶液氧化,KMnO4溶液顏色褪去,錯(cuò)誤;D項(xiàng),X生成Y的另一產(chǎn)物為HCl,可以理解成“”取代了X中酚羥基上的氫原子,正確。二、非選擇題3.(2018·全國(guó)卷Ⅰ·36)化合物W可用作高分子膨脹劑,一種合成路線(xiàn)如下:回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱(chēng)為。

(2)②的反應(yīng)類(lèi)型是。

(3)反應(yīng)④所需試劑、條件分別為。

(4)G的分子式為。

(5)W中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是。

(6)寫(xiě)出與E互為同分異構(gòu)體的酯類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(核磁共振氫譜為兩組峰,峰面積比為1∶1)。

(7)苯乙酸芐酯()是花香型香料,設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線(xiàn)(無(wú)機(jī)試劑任選)?！久}意圖】本題考查有機(jī)物的推斷和合成,涉及官能團(tuán)的性質(zhì)、有機(jī)物反應(yīng)類(lèi)型、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)等知識(shí),利用已經(jīng)掌握的知識(shí)來(lái)考查有機(jī)合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方程式等知識(shí)?？疾閷W(xué)生對(duì)知識(shí)的掌握程度、自學(xué)能力、接受新知識(shí)、新信息的能力以及分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力。【解析】(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A是氯乙酸。(2)反應(yīng)②中氯原子被—CN取代,屬于取代反應(yīng)。(3)反應(yīng)④是酯化反應(yīng),所需試劑和條件分別是乙醇/濃硫酸、加熱。(4)根據(jù)G的鍵線(xiàn)式可知其分子式為C12H18O3。(5)根據(jù)W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知分子中含有的官能團(tuán)是醚鍵和羥基。(6)屬于酯類(lèi),說(shuō)明含有酯基。核磁共振氫譜為兩組峰,峰面積比為1∶1,說(shuō)明氫原子分為兩類(lèi),各是6個(gè)氫原子,因此符合條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。(7)根據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知合成苯乙酸芐酯的路線(xiàn)圖為。答案:(1)氯乙酸(2)取代反應(yīng)(3)乙醇/濃硫酸、△(4)C12H18O3(5)羥基、醚鍵(6)(7)【題后反思】有機(jī)物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類(lèi)型的判斷、化學(xué)方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書(shū)寫(xiě)及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書(shū)寫(xiě)是有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)中經(jīng)常碰到的問(wèn)題,掌握常見(jiàn)的有機(jī)物的性質(zhì)、各類(lèi)官能團(tuán)的性質(zhì)、化學(xué)反應(yīng)類(lèi)型、物質(zhì)反應(yīng)的物質(zhì)的量關(guān)系與各類(lèi)官能團(tuán)的數(shù)目關(guān)系,充分利用題目提供的信息進(jìn)行分析、判斷是解答的關(guān)鍵。難點(diǎn)是設(shè)計(jì)合成路線(xiàn)圖時(shí)有關(guān)信息隱含在題干的流程圖中,需要學(xué)生自行判斷和靈活應(yīng)用。4.(2018·全國(guó)卷Ⅱ·36)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線(xiàn)如下:回答下列問(wèn)題:(1)葡萄糖的分子式為。

(2)A中含有的官能團(tuán)的名稱(chēng)為。

(3)由B到C的反應(yīng)類(lèi)型為。

(4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)由D到E的反應(yīng)方程式為。

(6)F是B的同分異構(gòu)體。7.30g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況),F的可能結(jié)構(gòu)共有種(不考慮立體異構(gòu));其中核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

【命題意圖】本題以葡萄糖為原料合成治療心絞痛的藥物為背景,考查學(xué)生有機(jī)物的分子式、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、官能團(tuán)、化學(xué)反應(yīng)方程式,同分異構(gòu)體等知識(shí)?！窘馕觥科咸烟菫槎嗔u基醛,因此葡萄糖與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成六元醇,則A為己六醇,A在濃硫酸的作用下生成B(),根據(jù)C的分子式為C8H12O5可以判斷B與一分子的乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C,根據(jù)D的分子式可以判斷C與硝酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,然后D在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成E。(1)葡萄糖的分子式為C6H12O6;(2)A為葡萄糖與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到的己六醇,因此其中的官能團(tuán)為羥基。(3)B到C的反應(yīng)為酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))。(4)因?yàn)锽到C的反應(yīng)為酯化反應(yīng),同時(shí)根據(jù)C的分子式可以得出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)D到E發(fā)生的是酯的水解反應(yīng),其化學(xué)方程式為。(6)B的分子式為C6H10O4,分子的不飽和度為2,因此7.30gF的物質(zhì)的量為0.05mol,其與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出2.24L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況),因此F分子中含有2個(gè)羧基。分子式為C6H10O4的二元羧酸的同分異構(gòu)體的找法是先確定一元取代羧酸的結(jié)構(gòu),再確定二元取代羧酸的結(jié)構(gòu),一元取代羧酸有下列四種結(jié)構(gòu)(氫原子略去)C—C—C—C—COOH、、、,然后找出上述四種結(jié)構(gòu)的一元取代羧酸,因此④C—③C—②C—①C—COOH有4種結(jié)構(gòu)(羧基分別為①~④號(hào)碳原子上),有2種結(jié)構(gòu)(羧基分別為①②號(hào)碳原子上),有1種結(jié)構(gòu),有2種結(jié)構(gòu)(羧基分別為①②號(hào)碳原子上),因此共有9種同分異構(gòu)體。其中核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。答案:(1)C6H12O6(2)羥基(3)取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))(4)(5)(6)9【高分技巧】二元取代物的判斷方法——定一移二法對(duì)于二元取代物的同分異構(gòu)體的判斷,可固定一個(gè)取代基位置,再移動(dòng)另一取代基位置以確定同分異構(gòu)體數(shù)目。5.(2018·全國(guó)卷Ⅲ·36)近來(lái)有報(bào)道,碘代化合物E與化合物H在Cr-Ni催化下可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),合成一種多官能團(tuán)的化合物Y,其合成路線(xiàn)如下:已知:RCHO+CH3CHORCHCHCHO+H2O回答下列問(wèn)題:(1)A的化學(xué)名稱(chēng)是。

(2)B為單氯代烴,由B生成C的化學(xué)方程式為。

(3)由A生成B、G生成H的反應(yīng)類(lèi)型分別是、。

(4)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)Y中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)為。

(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(7)X與D互為同分異構(gòu)體,且具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,其峰面積之比為3∶3∶2。寫(xiě)出3種符合上述條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

【解析】結(jié)合題中合成路線(xiàn)可推:A為CH3C≡CH,B為—CH2Cl,C為—CH2CN,D為—CH2COOC2H5,E為,F為,G為(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其名稱(chēng)為丙炔。(2)根據(jù)A生成B的條件(光照),可知氯取代CH3C≡CH中—CH3中的H,故B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2Cl,則B生成C的反應(yīng)為——）……—CH2Cl+NaCN—CH2CN+NaCl。(3)結(jié)合題中所給反應(yīng)條件(光照)可知A生成B的反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng);結(jié)合題中的信息:RCHO+CH3CHORCHCHCHO+H2O,可推知F為,+CH3CHO+H2O,所以由G()生成H的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)。(4)C為—CH2CN,C先水解生成—CH2COOH,再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D,D為—CH2COOC2H5。(5)根據(jù)Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知Y中含氧官能團(tuán)的有羥基和酯基。(6)E與F在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng),E為(斷裂C—I鍵)與F(斷裂碳氧雙鍵)在Cr-Ni催化下也可以發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)生成。(7)D為CH2COOC2H5,結(jié)合限定條件:具有完全相同官能團(tuán)。X的核磁共振氫譜顯示三種不同化學(xué)環(huán)境的氫,其峰面積之比為3∶3∶2,則X可能為答案:(1)丙炔(2)CH2Cl+NaCNCH2CN+NaCl(3)取代反應(yīng)加成反應(yīng)(4)CH2COOC2H5(5)羥基、酯基(6)(7)(任選3種)【方法規(guī)律】解答有機(jī)推斷題的方法(1)審題——仔細(xì)讀題、審清題意,明確已知條件,挖掘隱蔽條件。(2)找突破口——分析結(jié)構(gòu)特征、性質(zhì)特征、反應(yīng)特征和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象等,確定某物質(zhì)或官能團(tuán)的存在。(3)推斷——用順推法、逆推法、雙推法、假設(shè)法等得出初步結(jié)論,最后檢查、驗(yàn)證推論是否符合題意。(4)規(guī)范表達(dá)——正確書(shū)寫(xiě)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方程式等。6.(2018·北京高考·25)8-羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑,也是重要的醫(yī)藥中間體。下圖是8-羥基喹啉的合成路線(xiàn)。已知:i.+ii.同一個(gè)碳原子上連有2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定。(1)按官能團(tuán)分類(lèi),A的類(lèi)別是。

(2)A→B的化學(xué)方程式是。

(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(4)C→D所需的試劑a是。

(5)D→E的化學(xué)方程式是。

(6)F→G的反應(yīng)類(lèi)型是。

(7)將下列K→L的流程圖補(bǔ)充完整:(8)合成8-羥基喹啉時(shí),L發(fā)生了(填“氧化”或“還原”)反應(yīng),反應(yīng)時(shí)還生成了水,則L與G物質(zhì)的量之比為。

【命題意圖】本題借助有機(jī)合成路線(xiàn)考查了有機(jī)物的性質(zhì)、官能團(tuán)、反應(yīng)類(lèi)型、有機(jī)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)等,意在考查學(xué)生分析問(wèn)題、解決問(wèn)題的能力?！窘馕觥?1)A的化學(xué)式為C3H6,且B→C發(fā)生加成反應(yīng),故A為烯烴,即丙烯。(2)B→C發(fā)生加成反應(yīng)說(shuō)明B中存在碳碳雙鍵,故A→B為丙烯的取代反應(yīng),化學(xué)方程式是CH2CH—CH3+Cl2CH2CH—CH2Cl+HCl。(3)B(CH2CH—CH2Cl)與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C,羥基或氯原子可能加在端基上,故C有兩種結(jié)構(gòu):或。(4)D為丙三醇,C→D發(fā)生水解反應(yīng),試劑a應(yīng)為NaOH水溶液。(5)從D(C3H8O3)、E(C3H4O)化學(xué)式及D→E的反應(yīng)條件看出,發(fā)生了消去反應(yīng),又根據(jù)K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和J的化學(xué)式,可知E中含醛基,故D→E的反應(yīng)為+2H2O。(6)根據(jù)F、G的化學(xué)式、K的結(jié)構(gòu)式看出F→G,發(fā)生的是苯酚的鄰位硝化反應(yīng),屬于取代反應(yīng)。(7)根據(jù)已知反應(yīng)+,K→L的第一步產(chǎn)物為,第二步產(chǎn)物為。(8)根據(jù)流程圖中“”,可知“L+G→8-羥基喹啉+J”的反應(yīng)中,L→8-羥基喹啉為氧化反應(yīng),從L()到8-羥基喹啉少2個(gè)H,故失去2e-,從G→J少2個(gè)O,多2個(gè)H,得6e-,根據(jù)電子得失守恒,L與G物質(zhì)的量之比為3∶1。答案:(1)烯烴(2)CH2CHCH3+Cl2CH2CHCH2Cl+HCl(3)HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2Cl(4)NaOH、H2O(5)HOCH2CH(OH)CH2OHCH2CHCHO+2H2O(6)取代反應(yīng)(7)(8)氧化3∶1【方法規(guī)律】解答有機(jī)推斷和合成題的方法與技巧(1)審題——仔細(xì)讀題,明確已知條件,挖掘隱蔽條件。(2)找突破口——分析結(jié)構(gòu)特征、性質(zhì)特征、反應(yīng)條件、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象等,確定某物質(zhì)或官能團(tuán)的存在。(3)推斷——用正推、逆推、正逆推、假設(shè)法等得出初步結(jié)論。(4)規(guī)范表達(dá)——正確書(shū)寫(xiě)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方程式等。7.(2018·天津高考·8)化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用,其合成路線(xiàn)如下:ABCDEFGN(1)A的系統(tǒng)命名為,E中官能團(tuán)的名稱(chēng)為。

(2)A→B的反應(yīng)類(lèi)型為,從反應(yīng)所得液態(tài)有機(jī)混合物中提純B的常用方法為。

(3)C→D的化學(xué)方程式為。

(4)C的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng):且1molW最多與2molNaOH發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿(mǎn)足上述條件的W有種,若W的核磁共振氫譜具有四組峰,則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(5)F與G的關(guān)系為(填序號(hào))。

a.碳鏈異構(gòu)b.官能團(tuán)異構(gòu)c.順?lè)串悩?gòu)d.位置異構(gòu)(6)M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(7)參照上述合成路線(xiàn),以為原料,采用如下方法制備醫(yī)藥中間體。該路線(xiàn)中試劑與條件1為,X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;

試劑與條件2為,Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

【命題意圖】本題考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的基本知識(shí)。通過(guò)有機(jī)化學(xué)物質(zhì)合成的流程推斷,意在考查學(xué)生對(duì)有機(jī)化合物的命名、有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型、同分異構(gòu)體的書(shū)寫(xiě)、有機(jī)物官能團(tuán)的識(shí)別及轉(zhuǎn)化、有機(jī)合成流程的簡(jiǎn)單設(shè)計(jì)等相關(guān)知識(shí)的理解應(yīng)用能力?！窘馕觥?1)A的系統(tǒng)命名為1,6-己二醇,E中官能團(tuán)的名稱(chēng)為碳碳雙鍵、酯基。(2)A→B的反應(yīng)是1,6-己二醇中的一個(gè)羥基被—Br取代,屬于取代反應(yīng),分離互溶的液態(tài)有機(jī)混合物用蒸餾的方法。(3)C→D的反應(yīng)是酯化反應(yīng),反應(yīng)方程式為+C2H5OH+H2O(4)C的同分異構(gòu)體W(不考慮手性異構(gòu))可發(fā)生銀鏡反應(yīng),含有—CHO或HCOO—基團(tuán),且1molW最多與2molNaOH發(fā)生反應(yīng),則含有HCOO—、—Br基團(tuán),其產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛,則產(chǎn)物中含有2個(gè)—CH2OH基團(tuán),W中一定含有HCOO—CH2—、—CH2—Br,剩余的殘基是—CH2—CH2—CH2—,而—CH2—CH2—CH2—的二元取代物有5種,所以滿(mǎn)足上述條件的W有5種。其中W的核磁共振氫譜具有四組峰,則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5)F與G的分子式相同,結(jié)構(gòu)關(guān)系為順?lè)串悩?gòu)。(6)根據(jù)G和M生成N,得M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(7)根據(jù)合成圖分析,化合物X是CH3CH2CH2Br,試劑與條件1為HBr、加熱,異丙醇經(jīng)催化氧化生成化合物Y,Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,試劑與條件2為O2/Cu或Ag、加熱。答案:(1)1,6-己二醇碳碳雙鍵、酯基(2)取代反應(yīng)減壓蒸餾(或蒸餾)(3)+C2H5OH+H2O(4)5(5)c(6)(7)HBr,△O2/Cu或Ag,△【方法規(guī)律】解答有機(jī)推斷題的方法與技巧(1)審題——仔細(xì)讀題,明確已知條件,挖掘隱蔽條件。(2)找突破口——分析結(jié)構(gòu)特征、性質(zhì)特征、反應(yīng)條件、實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象等,確定某物質(zhì)或官能團(tuán)的存在。(3)推斷——用順推、逆推、雙推、假設(shè)法等得出初步結(jié)論。(4)規(guī)范表達(dá)——正確書(shū)寫(xiě)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、化學(xué)方程式等。8.(2018·江蘇高考·17)丹參醇是存在于中藥丹參中的一種天然產(chǎn)物。合成丹參醇的部分路線(xiàn)如下: