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PAGE18-第八章水溶液中的離子平衡[考綱解讀]1.了解電解質(zhì)的概念。了解強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解電解質(zhì)在水溶液中的電離,以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡,能利用電離平衡常數(shù)進行相關(guān)計算。4.了解水的電離、離子積常數(shù)。5.了解溶液pH的含義及其測定方法,能進行pH的簡潔計算。6.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。7.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義,能進行相關(guān)的計算。第24講弱電解質(zhì)的電離平衡1.強、弱電解質(zhì)(1)定義與物質(zhì)類別(2)與化合物類別的關(guān)系強電解質(zhì)主要是大部分eq\o(□,\s\up1(05))離子化合物及某些eq\o(□,\s\up1(06))共價化合物,弱電解質(zhì)主要是某些eq\o(□,\s\up1(07))共價化合物。(3)電離方程式的書寫——“強等號,弱可逆,多元弱酸分步離”①強電解質(zhì):如H2SO4:eq\o(□,\s\up1(08))H2SO4=2H++SOeq\o\al(2-,4)。②弱電解質(zhì):a.一元弱酸,如CH3COOH:eq\o(□,\s\up1(09))CH3COOHCH3COO-+H+。b.多元弱酸,分步分別,電離方程式只寫第一步,如H2CO3:eq\o(□,\s\up1(10))H2CO3H++HCOeq\o\al(-,3)。c.多元弱堿,分步電離,一步書寫。如Fe(OH)3:eq\o(□,\s\up1(11))Fe(OH)3Fe3++3OH-。③酸式鹽:a.強酸的酸式鹽如NaHSO4在水溶液中:eq\o(□,\s\up1(12))NaHSO4=Na++H++SOeq\o\al(2-,4);熔融時:NaHSO4=eq\o(□,\s\up1(13))Na++HSOeq\o\al(-,4)。b.弱酸的酸式鹽:如NaHCO3:eq\o(□,\s\up1(14))NaHCO3=Na++HCOeq\o\al(-,3)。2.弱電解質(zhì)的電離平衡(1)電離平衡的建立(2)電離平衡的特征(3)外界條件對電離平衡的影響①溫度:溫度上升,電離平衡eq\o(□,\s\up1(06))正向移動,電離程度eq\o(□,\s\up1(07))增大。②濃度:稀釋溶液,電離平衡eq\o(□,\s\up1(08))正向移動,電離程度eq\o(□,\s\up1(09))增大。③同離子效應(yīng):加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的強電解質(zhì),電離平衡eq\o(□,\s\up1(10))逆向移動,電離程度eq\o(□,\s\up1(11))減小。④加入能反應(yīng)的物質(zhì):電離平衡eq\o(□,\s\up1(12))正向移動,電離程度eq\o(□,\s\up1(13))增大。3.電離平衡常數(shù)(1)表達式①一元弱酸HA的電離常數(shù):依據(jù)HAH++A-,可表示為Ka=eq\o(□,\s\up1(01))eq\f(cH+·cA-,cHA)。②一元弱堿BOH的電離常數(shù):依據(jù)BOHB++OH-,可表示為Kb=eq\o(□,\s\up1(02))eq\f(cB+·cOH-,cBOH)。(2)特點電離常數(shù)只與eq\o(□,\s\up1(03))溫度有關(guān),與電解質(zhì)的濃度、酸堿性無關(guān),由于電離過程是eq\o(□,\s\up1(04))吸熱的,故溫度上升,Keq\o(□,\s\up1(05))增大。多元弱酸是分步電離的,各級電離常數(shù)的大小關(guān)系是K1?K2……,所以其酸性主要確定于第eq\o(□,\s\up1(06))一步電離。(3)意義相同條件下,K值越大,表示該弱電解質(zhì)eq\o(□,\s\up1(07))越易電離,所對應(yīng)的酸性或堿性相對eq\o(□,\s\up1(08))越強。(4)影響因素4.電離度(1)概念:肯定條件下,當弱電解質(zhì)在溶液中達到eq\o(□,\s\up1(01))電離平衡時,溶液中eq\o(□,\s\up1(02))已經(jīng)電離的分子數(shù)占eq\o(□,\s\up1(03))原來總分子數(shù)的百分數(shù)。(2)表達式:α=eq\f(\o(□,\s\up1(04))已電離的分子數(shù),\o(□,\s\up1(05))總分子數(shù))×100%=eq\f(已電離的濃度,初始濃度)×100%=eq\f(已電離的物質(zhì)的量,總的物質(zhì)的量)×100%。(3)意義:衡量弱電解質(zhì)的電離程度,在相同條件下(濃度、溫度相同),不同弱電解質(zhì)的電離度越大,弱電解質(zhì)的電離程度越大。1.推斷正誤,正確的畫“√”,錯誤的畫“×”,并指明錯因。(1)稀釋氨水時,電離平衡正向移動,c(NH3·H2O)減小,c(NHeq\o\al(+,4))增大。(×)錯因:稀釋氨水時溶液體積增大,c(NH3·H2O)、c(NHeq\o\al(+,4))均減小。(2)常溫下,由0.1mol·L-1一元堿BOH的pH=10,可知溶液存在BOH=B++OH-。(×)錯因:0.1mol·L-1的BOH的pH=10,說明其c(OH-)=10-4mol·L-1,僅極少部分電離,其電離方程式用“”。(3)0.1mol·L-1的CH3COOH與0.01mol·L-1的CH3COOH中,c(H+)之比為10∶1。(×)錯因:加水稀釋,電離程度增大,所以0.1_mol·L-1的CH3COOH與0.01_mol·L-1的CH3COOH中c(H+)之比小于10∶1。(4)H2CO3的電離常數(shù)表達式:Ka=eq\f(c2H+·cCO\o\al(2-,3),cH2CO3)。(×)錯因:H2CO3為二元弱酸,分步電離,其中Ka1=eq\f(cH+·cHCO\o\al(-,3),cH2CO3),Ka2=eq\f(cH+·cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))。(5)弱電解質(zhì)的電離平衡右移,電離平衡常數(shù)肯定增大。(×)錯因:K僅與溫度有關(guān)。(6)電離常數(shù)大的酸溶液中的c(H+)肯定比電離常數(shù)小的酸溶液中的c(H+)大。(×)錯因:酸溶液中的c(H+)除與K值大小有關(guān)外,還與酸的濃度有關(guān)。2.稀氨水中存在著下列平衡:NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,若要使平衡向逆反應(yīng)方向移動,同時使c(OH-)增大,應(yīng)加入的物質(zhì)或?qū)嵭械拇胧┦?)①NH4Cl固體②硫酸③NaOH固體④水⑤加熱⑥加入少量MgSO4固體A.①②③⑤ B.③⑥C.③ D.③⑤答案C解析若在氨水中加入NH4Cl固體,c(NHeq\o\al(+,4))增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動,c(OH-)減小,①不合題意;硫酸中的H+與OH-反應(yīng),使c(OH-)減小,平衡向正反應(yīng)方向移動,②不合題意;當在氨水中加入NaOH固體后,c(OH-)增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動,③符合題意;若在氨水中加入水,稀釋溶液,平衡向正反應(yīng)方向移動,但c(OH-)減小;④不合題意;電離屬吸熱過程,加熱平衡向正反應(yīng)方向移動,c(OH-)增大,⑤不合題意;加入少量MgSO4固體發(fā)生反應(yīng)Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓,溶液中c(OH-)減小,平衡向正反應(yīng)方向移動,⑥不合題意。3.教材改編題(據(jù)人教選修四P44T4)已知25℃下,醋酸的電離平衡常數(shù)K=eq\f(cH+·cCH3COO-,cCH3COOH)=1.69×10-5試回答下述問題:(1)向上述溶液中加入肯定量的NaOH溶液,上述數(shù)值將________(填“增大”“減小”或“不變”)。(2)若醋酸的起始濃度為0.0010mol/L,平衡時c(H+)是____________[提示:醋酸的電離常數(shù)很小,平衡時的c(CH3COOH)可近似視為仍等于0.0010mol/L]。答案(1)不變(2)1.3×10-4mol/L解析(1)K僅與溫度有關(guān),溫度不變,K不變。(2)把已知數(shù)值代入平衡常數(shù):eq\f(cH+·cCH3COO-,cCH3COOH)=1.69×10-5,由于平衡時c(CH3COOH)≈0.0010mol/L,c(H+)=c(CH3COO-),因此c(H+)=eq\r(1.69×10-5×0.0010)=1.3×10-4mol/L??键c一弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素[解析]A項,CH3COOH為弱電解質(zhì),在水溶液中部分電離,0.1L0.5mol·L-1CH3COOH溶液中含有的H+數(shù)小于0.05NA,錯誤;B項,CH3COOH溶液中存在電離平衡,CH3COOHCH3COO-+H+,加水稀釋,平衡右移,產(chǎn)生的離子數(shù)增加,但溶液的體積增大,c(CH3COO-)、c(H+)減小,導(dǎo)電實力減弱,錯誤;C項,加水稀釋時,平衡CH3COOHCH3COO-+H+右移,n(H+)增大,n(CH3COOH)減小,eq\f(cH+,cCH3COOH)=eq\f(\f(nH+,V),\f(nCH3COOH,V))=eq\f(nH+,nCH3COOH),故比值變大,錯誤;D項,稀釋時,n(CH3COO-)增大,n(CH3COOH)減小,eq\f(cCH3COOH,cCH3COO-)=eq\f(\f(nCH3COOH,V),\f(nCH3COO-,V))=eq\f(nCH3COOH,nCH3COO-),故比值減小,正確。[答案]D影響弱電解質(zhì)電離平衡的因素1.內(nèi)因:弱電解質(zhì)本身的性質(zhì),是確定因素。2.外界條件對弱電解質(zhì)電離平衡的影響以0.1mol·L-1的CH3COOH溶液為例:CH3COOHCH3COO-+H+ΔH>0變更條件平衡移動方向n(H+)c(H+)c(CH3COO-)c(CH3COOH)電離程度(α)Ka加水稀釋向右增大減小減小減小增大不變加入少量冰醋酸向右增大增大增大增大減小不變通入HCl(g)向左增大增大減小增大減小不變加入NaOH(s)向右減小減小增大減小增大不變加入CH3COONa(s)向左減小減小增大增大減小不變上升溫度向右增大增大增大減小增大增大加入鎂粉向右減小減小增大減小增大不變1.飽和氨水中存在化學(xué)平衡和電離平衡:NH3+H2ONH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-。下列有關(guān)說法正確的是()A.常溫下飽和氨水的pH<7B.向氨水中滴加過量硫酸,上述平衡均正向移動,pH增大C.電離是吸熱過程,上升溫度,上述平衡均正向移動D.向氨水中加入少量NaOH固體,上述平衡均逆向移動,有NH3放出答案D解析升溫會使NH3逸出,NH3+H2ONH3·H2O平衡向逆反應(yīng)方向移動,C錯誤。2.肯定溫度下,冰醋酸加水稀釋過程中,溶液的導(dǎo)電實力如圖所示。下列說法不正確的是()A.在O點時,醋酸不導(dǎo)電B.a(chǎn)、b、c三點,a點時醋酸溶液中H+濃度最小C.b點時,醋酸電離程度最大D.可通過微熱的方法使c點溶液中c(CH3COO-)增大答案C解析A項,在O點時沒有水,醋酸沒有電離,不導(dǎo)電,正確;B項,導(dǎo)電實力為b>c>a,a、b、c三點,a點時醋酸溶液中H+濃度最小,正確;C項,加水促進醋酸電離,b點時醋酸電離程度不是最大,錯誤;D項,加熱向電離方向移動,正確??键c二強、弱電解質(zhì)的比較[解析]①常溫下NaNO2溶液pH大于7,說明亞硝酸鈉是強堿弱酸鹽,則HNO2是弱電解質(zhì),故①正確;②溶液的導(dǎo)電性與離子濃度及離子所帶電荷數(shù)有關(guān),用HNO2溶液做導(dǎo)電試驗,燈泡很暗,不能證明HNO2為弱電解質(zhì),故②錯誤;③HNO2與NaCl不能發(fā)生反應(yīng),只能說明不符合復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的條件,但不能說明HNO2是弱電解質(zhì),故③錯誤;④常溫下0.1mol·L-1HNO2溶液的pH=2.1,說明HNO2不完全電離,即說明HNO2為弱電解質(zhì),故④正確;⑤較強酸可以制取較弱酸,NaNO2和H3PO4反應(yīng),生成HNO2,說明HNO2的酸性弱于H3PO4,則HNO2為弱電解質(zhì),故⑤正確;⑥常溫下將pH=1的HNO2溶液稀釋至原體積的100倍,溶液pH約為2.8,說明HNO2是弱電解質(zhì),故⑥正確。[答案]C1.推斷強、弱電解質(zhì)的方法(1)電解質(zhì)是否完全電離在溶液中強電解質(zhì)完全電離,弱電解質(zhì)部分電離。據(jù)此可以推斷HA是強酸還是弱酸,如:若測得0.1mol/L的HA溶液的pH=1,則HA為強酸;若pH>1,則HA為弱酸。(2)是否存在電離平衡強電解質(zhì)不存在電離平衡,弱電解質(zhì)存在電離平衡,在肯定條件下電離平衡會發(fā)生移動。①肯定pH的HA溶液稀釋前后pH的變更:將pH=3的HA溶液稀釋100倍后,再測其pH,若pH=5,則為強酸,若pH<5,則為弱酸。②上升溫度后pH的變更:若上升溫度,溶液的pH明顯減小,則是弱酸。因為弱酸存在電離平衡,上升溫度時,電離程度增大,c(H+)增大。而強酸不存在電離平衡,上升溫度時,只有水的電離程度增大,pH變更幅度小。2.常溫下,一元強酸(堿)和一元弱酸(堿)稀釋時的pH變更圖像等pH的一元強堿a和一元弱堿b等pH的一元強酸a和一元弱酸b等濃度的一元強堿a和一元弱堿b等濃度的一元強酸a和一元弱酸b變更圖像圖像特點稀釋相同倍數(shù)時,強酸、強堿pH變更程度大;無限稀釋都只能無限趨近于7,但酸要小于7,堿要大于73.一元強酸與一元弱酸的比較相同體積,相同濃度的強酸HA與弱酸HB相同體積,相同pH的強酸HA與弱酸HBpH或物質(zhì)的量濃度pHHA<pHHBc(HA)<c(HB)與金屬反應(yīng)的起始速率HA>HBHA=HB與過量的堿反應(yīng)時消耗堿的量HA=HBHA<HB與過量活潑金屬反應(yīng)產(chǎn)生H2的量HA=HBHA<HBc(A-)與c(B-)大小c(A-)>c(B-)c(A-)=c(B-)分別加入固體NaA、NaB后pH變更HA:不變HB:變大加水稀釋相同倍數(shù)后pHHA<pHHBpHHA>pHHB溶液的導(dǎo)電性HA>HBHA=HB水的電離程度HA<HBHA=HB3.(2024·北京朝陽高三期末)常溫時,能證明乙酸是弱酸的試驗事實是()A.CH3COOH溶液與Fe反應(yīng)放出H2B.0.1mol/LCH3COOH溶液的pH大于1C.CH3COOH溶液與NaHCO3反應(yīng)生成CO2D.0.1mol/LCH3COOH溶液可使紫色石蕊變紅答案B解析CH3COOH是一元酸,0.1mol/LCH3COOH溶液的pH大于1,c(H+)<0.1mol/L,說明CH3COOH未完全電離,證明CH3COOH是弱酸,B正確;CH3COOH溶液與NaHCO3反應(yīng)生成CO2氣體,可以證明醋酸的酸性比碳酸強,但是不能證明醋酸就是弱酸,C錯誤。4.在肯定溫度下,有a.鹽酸、b.硫酸、c.醋酸三種酸:(1)當三種酸物質(zhì)的量濃度相同時,c(H+)由大到小的依次是________(用字母表示,下同)。(2)等體積、等物質(zhì)的量濃度的三種酸,中和NaOH的實力由大到小的依次是________。(3)若三者c(H+)相同時,物質(zhì)的量濃度由大到小的依次是________。(4)當三者c(H+)相同且體積也相同時,分別放入足量的鋅,相同狀況下產(chǎn)生氣體的體積由大到小的依次是________。答案(1)b>a>c(2)b>a=c(3)c>a>b(或c>a=2b)(4)c>a=b解析HCl=H++Cl-;H2SO4=2H++SOeq\o\al(2-,4);CH3COOHH++CH3COO-。(2)同體積、同物質(zhì)的量濃度的三種酸,因隨著NaOH溶液的加入,CH3COOH電離平衡右移,供應(yīng)的H+和鹽酸相同,中和NaOH的實力鹽酸和醋酸相同,而H2SO4供應(yīng)的H+是它們的2倍,故b>a=c。(3)c(H+)相同時,因醋酸為弱酸,電離程度小,醋酸溶液濃度最大,H2SO4濃度為鹽酸的一半,故c>a>b(或c>a=2b)。(4)當三者c(H+)相同且體積也相同時,因HCl、H2SO4為強電解質(zhì),在溶液中完全電離,所以H+總的物質(zhì)的量相同,故產(chǎn)生H2的體積相同。CH3COOH為弱電解質(zhì),最終能供應(yīng)的H+最多,生成的H2最多,故c>a=b??键c三電離平衡常數(shù)及其應(yīng)用[解析]混合溶液的pH=7,說明醋酸過量,c(CH3COOH)≈eq\f(0.1V-20,20+V)mol·L-1,依據(jù)電荷守恒式:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)及c(H+)=c(OH-)可得,c(Na+)=c(CH3COO-)=eq\f(0.1×20,20+V)mol·L-1,則Ka=eq\f(cH+·cCH3COO-,cCH3COOH)=eq\f(2×10-7,0.1V-2),A正確。[答案]A1.電離平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)推斷弱酸(或弱堿)的相對強弱,電離平衡常數(shù)越大,酸性(或堿性)越強。(2)推斷鹽溶液的酸性(或堿性)強弱,電離平衡常數(shù)越大,對應(yīng)的鹽水解程度越小,堿性(或酸性)越弱。(3)推斷復(fù)分解反應(yīng)能否發(fā)生,一般符合“強酸制弱酸”規(guī)律。(4)推斷微粒濃度比值的變更弱電解質(zhì)加水稀釋時,能促進弱電解質(zhì)的電離,溶液中離子和分子的濃度會發(fā)生相應(yīng)的變更,但電離平衡常數(shù)不變,題中常常利用電離平衡常數(shù)來推斷溶液中微粒濃度比值的變更狀況。如:0.1mol/LCH3COOH溶液加水稀釋,eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH)=eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH·cH+)=eq\f(K,cH+),酸溶液加水稀釋,c(H+)減小,K值不變,則eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH)增大。2.電離常數(shù)計算的兩種類型(以弱酸HX為例)(1)已知c始(HX)和c(H+),求電離常數(shù)(水的電離忽視不計)HXH++X-起始/(mol·L-1):c始(HX)00平衡/(mol·L-1):c始(HX)-c(H+)c(H+)c(H+)則:Ka=eq\f(cH+·cX-,cHX)=eq\f(c2H+,c始HX-cH+)。由于弱酸只有極少一部分電離,c(H+)的數(shù)值很小,可作近似處理:c始(HX)-c(H+)≈c始(HX),則Ka=eq\f(c2H+,c始HX)。(2)已知c始(HX)和電離常數(shù),求c(H+)依據(jù)上面的推導(dǎo)有Ka=eq\f(c2H+,c始HX-cH+)≈eq\f(c2H+,c始HX)則:c(H+)=eq\r(Ka·c始HX)。5.(2024·大連質(zhì)檢)已知下面三個數(shù)據(jù):7.2×10-4、4.6×10-4、4.9×10-10分別是下列有關(guān)的三種酸的電離常數(shù)(25℃),若已知下列反應(yīng)可以發(fā)生:NaCN+HNO2=HCN+NaNO2NaCN+HF=HCN+NaFNaNO2+HF=HNO2+NaF。由此可推斷下列敘述中不正確的是()A.K(HF)=7.2×10-4B.K(HNO2)=4.9×10-10C.依據(jù)兩個反應(yīng)即可得出一元弱酸的強弱依次為HF>HNO2>HCND.K(HCN)<K(HNO2)<K(HF)答案B解析相同溫度下,酸的電離常數(shù)越大,該酸的酸性越強,結(jié)合強酸制取弱酸分析可知,亞硝酸的酸性大于氫氰酸而小于氫氟酸,所以亞硝酸的電離平衡常數(shù)為4.6×10-4,故B錯誤。6.常溫下,將0.1mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀釋,請?zhí)顚懴铝斜磉_式中的數(shù)據(jù)變更狀況(填“變大”“變小”或“不變”)。(1)eq\f(cCH3COOH,cH+)________;(2)eq\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH)________;(3)eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH)________;(4)eq\f(cCH3COO-,cCH3COOH·cOH-)________。答案(1)變小(2)不變(3)變大(4)不變解析(1)將①式變?yōu)閑q\f(cCH3COOH·cCH3COO-,cH+·cCH3COO-)=eq\f(cCH3COO-,Ka)。(2)此式為Ka,溫度不變則Ka不變。(3)將③式變?yōu)閑q\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH·cH+)=eq\f(Ka,cH+)。(4)將④式變?yōu)閑q\f(cCH3COO-·cH+,cCH3COOH·cOH-·cH+)=eq\f(Ka,Kw)。建議用時:40分鐘滿分:100分一、選擇題(每題6分,共72分)1.下列說法不正確的是()A.強電解質(zhì)在溶液中完全電離,不存在電離平衡B.導(dǎo)電實力強的溶液其溶質(zhì)是強電解質(zhì)C.溶質(zhì)為同一弱電解質(zhì)的溶液,當溫度不同時,其導(dǎo)電實力也不相同D.強電解質(zhì)在液態(tài)時,有的導(dǎo)電,有的不導(dǎo)電答案B解析溶液的導(dǎo)電實力與電解質(zhì)強弱無關(guān),與溶液中離子濃度及離子所帶電荷數(shù)有關(guān),故B項錯誤。2.下列說法正確的是()A.電離常數(shù)受溶液濃度的影響B(tài).電離常數(shù)可以表示弱電解質(zhì)的相對強弱C.電離常數(shù)大的酸溶液中的c(H+)肯定比電離常數(shù)小的酸溶液中的c(H+)大D.H2CO3的電離常數(shù)表達式:Ka=eq\f(cH+·cCO\o\al(2-,3),cH2CO3)答案B解析電離常數(shù)是溫度的函數(shù),與溶液濃度無關(guān),A錯誤;酸中c(H+)既與酸的電離常數(shù)有關(guān),又與酸的濃度有關(guān),C錯誤;H2CO3是分步電離的,第一步電離常數(shù)表達式為Ka1=eq\f(cH+·cHCO\o\al(-,3),cH2CO3),其次步電離常數(shù)表達式為Ka2=eq\f(cH+·cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3)),D錯誤。3.已知人體體液中存在如下平衡:CO2+H2OH2CO3H++HCOeq\o\al(-,3),以維持體液pH的相對穩(wěn)定。下列說法不合理的是()A.當強酸性物質(zhì)進入體液后,上述平衡向左移動,以維持體液pH的相對穩(wěn)定B.當強堿性物質(zhì)進入體液后,上述平衡向右移動,以維持體液pH的相對穩(wěn)定C.若靜脈滴注大量生理鹽水,則體液的pH減小D.進行呼吸活動時,假如CO2進入血液,會使體液的pH減小答案C解析若靜脈滴注大量生理鹽水,則血液被稀釋,平衡雖然正向移動,但依據(jù)勒夏特列原理,c(H+)減小,體液的pH增大。4.(2024·濟寧模擬)醋酸溶液中存在電離平衡CH3COOHH++CH3COO-,下列敘述不正確的是()A.上升溫度,平衡正向移動,醋酸的電離常數(shù)Ka值增大B.0.10mol·L-1的CH3COOH溶液中加水稀釋,溶液中c(OH-)增大C.CH3COOH溶液中加少量的CH3COONa固體,平衡逆向移動D.25℃時,欲使醋酸溶液pH、電離常數(shù)Ka和電離程度都減小,可加入少量冰醋酸答案D解析加水稀釋促進電離,溶液中c(H+)減小,c(OH-)增大,B正確;溫度不變,電離常數(shù)不變,D錯誤。5.為證明某可溶性一元酸(HX)是弱酸,某同學(xué)設(shè)計了如下試驗方案。其中不合理的是()A.室溫下,測0.1mol·L-1HX溶液的pH,若pH>1,證明HX是弱酸B.室溫下,將等濃度等體積的鹽酸和NaX溶液混合,若混合溶液pH<7,證明HX是弱酸C.相同濃度的HX溶液與鹽酸分別與同樣顆粒大小的鋅反應(yīng)時,HX產(chǎn)生H2的起始速率小,證明HX為弱酸D.在相同條件下,對0.1mol·L-1的鹽酸和0.1mol·L-1的HX溶液進行導(dǎo)電性試驗,若HX溶液燈泡較暗,證明HX為弱酸答案B解析等物質(zhì)的量的HCl與NaX混合后,無論HX是強酸還是弱酸,上述混合液都是呈酸性,B錯誤;濃度相同的HX與鹽酸,若HX是弱酸,c(H+)小于鹽酸中的c(H+),起先生成H2的起始速率小,C正確。6.25℃時,向0.2mol·L-1的氨水中加水稀釋,則圖中的y軸可以表示()①電離程度②c(NH3·H2O)③c(NHeq\o\al(+,4))④c(H+)⑤溶液的導(dǎo)電實力⑥pH⑦eq\f(cOH-·cNH\o\al(+,4),cNH3·H2O)⑧c(H+)·c(OH-)A.①②③⑤ B.②③⑤⑥C.②③⑥⑦ D.①②⑤⑥答案B解析加水稀釋,NH3·H2O的電離程度增大,①錯誤;加水稀釋雖然促進了NH3·H2O的電離,但由于溶液體積增大得更多,故c(NH3·H2O)、c(NHeq\o\al(+,4))、c(OH-)均減小,c(H+)增大,②、③正確,④錯誤;溶液中離子濃度減小,導(dǎo)電性減弱,⑤正確;c(OH-)減小,pH減小,⑥正確;NH3·H2O的電離常數(shù)Kb=eq\f(cOH-·cNH\o\al(+,4),cNH3·H2O),只與溫度有關(guān),溫度不變,Kb不變,⑦錯誤;c(H+)·c(OH-)=Kw,只受溫度影響,溫度不變,c(H+)·c(OH-)保持不變,⑧錯誤;綜上分析,B正確。7.高氯酸、硫酸、硝酸和鹽酸都是強酸,其酸性在水溶液中差別不大。以下是某溫度下這四種酸在冰醋酸中的電離常數(shù):酸HClO4H2SO4HClHNO3Ka1.6×10-56.3×10-91.6×10-94.2×10-10從以上表格推斷以下說法不正確的是()A.在冰醋酸中這四種酸都沒有完全電離B.在冰醋酸中高氯酸是這四種酸中最強的酸C.在冰醋酸中硫酸的電離方程式為H2SO42H++SOeq\o\al(2-,4)D.水對于這四種酸的強弱沒有區(qū)分實力,但醋酸可以區(qū)分這四種酸的強弱答案C解析由電離常數(shù)知,在冰醋酸中這四種酸都沒有完全電離,高氯酸的Ka最大,是這四種酸中最強的酸,A、B正確;硫酸在冰醋酸中電離受到抑制,分步電離,并非完全電離,并且是可逆的,C錯誤;在水中,四種酸都是強酸,但在冰醋酸中電離程度不同,D正確。8.pH=2的兩種一元酸x和y,體積均為100mL,稀釋過程中pH與溶液體積的關(guān)系如圖所示。分別滴加NaOH溶液(c=0.1mol·L-1)至pH=7,消耗NaOH溶液的體積為Vx、Vy,則()A.x為弱酸,Vx<Vy B.x為強酸,Vx>VyC.y為弱酸,Vx<Vy D.y為強酸,Vx>Vy答案C解析由圖知:將一元酸x和y分別稀釋10倍,pH的變更量ΔpHx=1,ΔpHy<1,所以x為強酸,y為弱酸。pH=2時弱酸y的濃度大,滴加NaOH溶液至pH=7時消耗NaOH溶液的體積y比x大。9.肯定溫度下,將肯定質(zhì)量的冰醋酸加水稀釋過程中,溶液的導(dǎo)電實力變更如圖所示,下列說法正確的是()A.a(chǎn)、b、c三點溶液的pH:c<a<bB.a(chǎn)、b、c三點CH3COOH的電離程度:c<a<bC.用潮濕的pH試紙測量a處溶液的pH,測量結(jié)果偏小D.a(chǎn)、b、c三點溶液用1mol·L-1NaOH溶液中和,消耗NaOH溶液體積:c<a<b答案C解析A項,由導(dǎo)電實力知c(H+):b>a>c,故pH:c>a>b;B項,加水體積越大,越利于CH3COOH電離,故電離程度:c>b>a;C項,用潮濕的pH試紙測量a處溶液的pH,相當于稀釋a點溶液,c(H+)增大,pH偏?。籇項,a、b、c三點n(CH3COOH)相同,用NaOH溶液中和時消耗n(NaOH)相同,故消耗V(NaOH):a=b=c。10.(2024·山東師大附中高三模擬)常溫時,變更飽和氯水的pH,得到部分含氯微粒的物質(zhì)的量分數(shù)與pH的關(guān)系如圖所示。下列敘述不正確的是()A.該溫度下,HClOH++ClO-的電離常數(shù)Ka的對值lgKa=-7.54B.氯水中的Cl2、ClO-、HClO均能與KI發(fā)生反應(yīng)C.pH=1的氯水中,c(Cl2)>c(Cleq\o\al(-,3))>c(HClO)>c(ClO-)D.已知常溫下反應(yīng)Cl2(aq)+Cl-(aq)Cleq\o\al(-,3)(aq)的K=0.191,當pH增大時,K減小答案D解析依據(jù)圖像,pH=7.54時,c(HClO)=c(ClO-),由電離方程式HClOClO-+H+可知,Ka=eq\f(cH+·cClO-,cHClO)=c(H+)=10-7.54,則lgKa=-7.54,A正確;氯水中含有的Cl2、ClO-、HClO均具有氧化性,KI具有還原性,B正確;依據(jù)圖像,pH=1時氯水中各種含氯微粒的物質(zhì)的量分數(shù)由多到少的依次是:Cl->Cl2>Cleq\o\al(-,3)>HClO>ClO-,由于溶液為同一溶液,溶液的體積相同,所以溶液中微粒的濃度大小關(guān)系為:c(Cl2)>c(Cleq\o\al(-,3))>c(HClO)>c(ClO-),C正確;K只與溫度有關(guān),溫度不變,pH增大時,K不變,D錯誤。11.電導(dǎo)率是衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電實力大小的物理量,依據(jù)溶液電導(dǎo)率變更可以確定滴定反應(yīng)的終點。下圖是KOH溶液分別滴定HCl溶液和CH3COOH溶液的滴定曲線示意圖。下列示意圖中,能正確表示用NH3·H2O溶液滴定HCl和CH3COOH混合溶液的滴定曲線的是()答案D解析HCl為強電解質(zhì),CH3COOH為弱電解質(zhì),滴加NH3·H2O,先與HCl反應(yīng),生成同樣為強電解質(zhì)的NH4Cl,但溶液體積不斷增大,溶液稀釋,所以電導(dǎo)率下降。當HCl被中和完后,接著與CH3COOH弱電解質(zhì)反應(yīng),生成CH3COONH4,為強電解質(zhì),所以電導(dǎo)率增大。HCl與CH3COOH均反應(yīng)完后,接著滴加弱電解質(zhì)NH3·H2O,因為溶液被稀釋,電導(dǎo)率有下降趨勢。12.25℃時,H2SO3及其鈉鹽的溶液中,H2SO3、HSOeq\o\al(-,3)、SOeq\o\al(2-,3)的物質(zhì)的量分數(shù)(α)隨溶液pH變更關(guān)系如圖所示,下列敘述錯誤的是()A.溶液的pH=5時,硫元素的主要存在形式為HSOeq\o\al(-,3)B.當溶液恰好呈中性時:c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HSOeq\o\al(-,3))C.向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水,eq\f(cHSO\o\al(-,3),cSO\o\al(2-,3))的值增大D.向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸,α(HSOeq\o\al(-,3))減小答案C解析分析題給圖像可知溶液的pH=5時,硫元素的主要存在形式為HSOeq\o\al(-,3),A正確;依據(jù)電荷守恒知c(Na+)+c(H+)=2c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HSOeq\o\al(-,3))+c(OH-),當溶液恰好呈中性時c(H+)=c(OH-),則c(Na+)>c(SOeq\o\al(2-,3))+c(HSOeq\o\al(-,3)),B正確;向pH=8的溶液中滴加少量澄清石灰水發(fā)生反應(yīng)HSOeq\o\al(-,3)+OH-=SOeq\o\al(2-,3)+H2O,Ca2++SOeq\o\al(2-,3)=CaSO3,參與反應(yīng)的HSOeq\o\al(-,3)比SOeq\o\al(2-,3)多,eq\f(cHSO\o\al(-,3),cSO\o\al(2-,3))的值減小,C錯誤;向pH=3的溶液中滴加少量稀硫酸發(fā)生反應(yīng)H++HSOeq\o\al(-,3)H2SO3,α(HSOeq\o\al(-,3))減小,D正確。二、非選擇題(共28分)13.(12分)25℃時,部分物質(zhì)的電離平衡常數(shù)如表所示:化學(xué)式CH3COOHH2CO3HClO電離平衡常數(shù)1.7×10-5K1=4.3×10-7K2=5.6×10-113.0×10-8請回答下列問題:(1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由強到弱的依次為__________________________________。(2)同濃度的CH3COO-、HCOeq\o\al(-,3)、COeq\o\al(2-,3)、ClO-結(jié)合H+的實力由強到弱的依次為________________。(3)常溫下0.1mol·L-1的CH3COOH溶液在加水稀釋過程中,下列表達式的數(shù)據(jù)肯定變小的是________(填字母,下同)。A.c(H+) B.eq\f(cH+,cCH3COOH)C.c(H+)·c(OH-) D.eq\f(cOH-,cH+)E.eq\f(cCH3COO-·cH+,cC
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