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第三章晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第二節(jié)分子晶體與共價晶體(限時:35分鐘)一、選擇題1.現(xiàn)在已能在高壓下將CO2轉(zhuǎn)化為具有類似SiO2結(jié)構(gòu)的原子晶體,下列關(guān)于CO2原子晶體的說法中正確的是A.CO2的原子晶體中存在范德華力,每1molCO2原子晶體中含有2NAπ鍵B.在一定條件下,CO2原子晶體轉(zhuǎn)化為CO2分子晶體是物理變化C.熔點:金剛石>原子晶體CO2D.在CO2的原子晶體中,每個C原子周圍結(jié)合4個O原子,每個O原子與兩個C原子相結(jié)合【答案】D【詳解】A.原子晶體中不存在分子間作用力,只存在共價鍵,CO2晶體轉(zhuǎn)化為原子晶體后不存在π鍵,只存在σ鍵,A錯誤;B.兩者的晶體類型不同,CO2原子晶體轉(zhuǎn)化為CO2分子晶體時存在化學(xué)鍵的斷裂和生成,屬于化學(xué)變化,B錯誤;C.由于氧原子的半徑小于碳原子的半徑,故C—O鍵鍵長小于C—C鍵鍵長,故鍵能C—O強于C—C,故共價鍵強弱:C—O>C—C,所以熔點應(yīng)該是原子晶體CO2>金剛石,C錯誤;D.由題意知CO2原子晶體與SiO2結(jié)構(gòu)相似,每個C周圍結(jié)合4個O,每個O周圍結(jié)合2個C,D正確。故答案選D。2.我國科學(xué)家合成了富集11B的非碳導(dǎo)熱材料立方氮化硼晶體,晶胞結(jié)構(gòu)如圖。下列說法不正確的是A.氮化硼晶體有較高的熔沸點B.該晶體具有良好的導(dǎo)電性C.該晶胞中含有4個B原子,4個N原子D.N原子周圍等距且最近的N原子數(shù)為12【答案】B【詳解】A.氮化硼晶體為原子晶體,原子晶體具有較高的熔沸點,A正確;B.該晶體結(jié)構(gòu)中無自由移動的電子,不具有導(dǎo)電性,B錯誤;C.由圖可知,該晶胞含4個N原子,B原子位于晶胞的頂點和面心上,故B原子的數(shù)量為8×+6×=4個,C正確;D.由晶胞示意圖,1個N原子與4個B原子成鍵,1個B原子可以和3個N原子成鍵,這些N原子距中心N原子等距離且最近,總數(shù)為12個,D正確;答案選B。3.下列說法正確的是(代表阿伏加德羅常數(shù)的值)A.在含鍵的二氧化硅晶體中,氧原子的數(shù)目為B.碳化硅晶體中含有個碳化硅分子C.金剛石晶體中,碳原子數(shù)與鍵數(shù)目之比為1:2D.晶體硅、晶體氖均是由相應(yīng)原子直接構(gòu)成的共價晶體【答案】C【詳解】A.中含有鍵,所以在含鍵的二氧化硅晶體中,氧原子的數(shù)目為,故A錯誤;B.碳化硅晶體屬于共價晶體,碳化硅晶體中沒有分子,故B錯誤;C.金剛石晶體中,1個碳原子形成4個共價鍵,1個鍵含有2個C原子,所以碳原子數(shù)與鍵數(shù)之比為1:2,故C正確;D.晶體硅屬于共價晶體,晶體氖是分子晶體,個D錯誤;選C。4.美國加州Livermore國家實驗室物理學(xué)家Choong—Shik和他的同事們,在40Gpa的高壓容器中,用Nd:YbLiF4激光器將液態(tài)二氧化碳加熱到1800K,二氧化碳轉(zhuǎn)化為與石英具有相似結(jié)構(gòu)的晶體。估計該晶體可能具有的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)是A.該晶體屬于共價晶體 B.硬度與金剛石相近C.熔點較低 D.硬度較小【答案】A【分析】由題干信息可知,一定條件下可將二氧化碳轉(zhuǎn)化為與石英具有相似結(jié)構(gòu)的晶體,故推測該晶體為共價晶體(或原子晶體),由此分析解題:【詳解】A.由分析可知,該晶體屬于共價晶體,A正確;B.由于其晶體結(jié)構(gòu)與石英晶體即SiO2晶體相似,與金剛石不同,故硬度與石英晶體相近,B錯誤;C.由分析可知,該晶體為原子晶體(或共價晶體),具有較高的熔點,C錯誤;D.由分析可知,該晶體為原子晶體(或共價晶體),硬度較大,D錯誤;故答案為:A。5.氮化碳部分結(jié)構(gòu)如圖所示,其中氮化碳的硬度超過金剛石晶體,成為首屈一指的超硬新材料。下列有關(guān)氮化碳的說法錯誤的是A.氮化碳屬于共價晶體,其化學(xué)鍵比金剛石的更穩(wěn)定B.該晶體中碳原子和氮原子的最外層都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C.氮化碳的化學(xué)式為其中氮顯-3價,碳顯+4價D.該晶體與金剛石結(jié)構(gòu)相似,都是原子間以非極性鍵結(jié)合形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)【答案】D【詳解】A.N原子半徑小于C原子,鍵長:鍵<C-C鍵,故鍵比鍵更穩(wěn)定,故A正確;B.晶體中N、C原子間形成單鍵,1個N原子分別與3個C原子形成共用電子對,N原子最外層電子數(shù)為,1個C原子分別與4個N原子形成共用電子對,C原子最外層電子數(shù)為,故B正確;C.晶體結(jié)構(gòu)圖中虛線部分是晶體的基本結(jié)構(gòu)單元,正方形頂點的C原子被4個正方形所共有,邊上的C原子被2個正方形所共有,故實際含有的C原子數(shù)為,N原子數(shù)為4,化學(xué)式為,因為N元素的電負性比C元素的大,故N顯負價(-3),C顯正價(+4),故C正確;D.金剛石晶體中只含非極性鍵,晶體中只含極性鍵,故D錯誤;故選:D。6.下列說法中錯誤的是()A.從CH4、NH、SO為正四面體結(jié)構(gòu),可推測PH、PO也為正四面體結(jié)構(gòu)B.12g金剛石晶體中,平均含有2NAC—C鍵C.水的沸點比硫化氫的高,是因為H2O分子間存在氫鍵,H2S分子間不能形成氫鍵D.某氣態(tài)團簇分子結(jié)構(gòu)如圖所示,該氣態(tài)團簇分子的分子式為EF或FE【答案】D【詳解】A.從CH4、NH、SO為正四面體結(jié)構(gòu),根據(jù)同族元素的性質(zhì)和等電子原理可推測PH、PO也為正四面體結(jié)構(gòu),故A正確;B.金剛石是空間網(wǎng)狀正四面體結(jié)構(gòu),一個碳原子與周圍四個碳原子相連,兩個碳原子形成一個共價鍵,因此1個碳原子有2個C—C鍵,12g金剛石即物質(zhì)的量為1mol的晶體中,平均含有2NAC—C鍵,故B正確;C.H2O分子間存在氫鍵,H2S分子間不能形成氫鍵,因此水的沸點比硫化氫的高,故C正確;D.該氣態(tài)團簇分子中含有4個E和4個F,因此其分子式為E4F4或F4E4,故D錯誤。綜上所述,答案為D。7.國外有人用激光將置于鐵室中石墨靶上的碳原子炸松,與此同時再用射頻電火花噴射N2,此時碳氮原子結(jié)合成碳氮化合物薄膜。據(jù)稱,這種化合物可能比金剛石更堅硬,其原因可能是A.碳、氮原子構(gòu)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體 B.碳氮鍵比金剛石中的碳碳鍵更長C.氮原子最外層電子數(shù)比碳原子最外層電子數(shù)多 D.碳、氮的單質(zhì)化學(xué)性質(zhì)均不活【答案】A【詳解】A、由晶體的性質(zhì)可知該晶體是原子晶體,C—N鍵的鍵長比金剛石中的C—C鍵的鍵長要短,且形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),所以這種化合物比金剛石堅硬,選項A正確;B、碳、氮原子構(gòu)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的晶體,碳氮鍵比金剛石中碳碳鍵更短,選項B錯誤;C、氮原子最外層電子數(shù)比碳原子最外層電子數(shù)多,不是熔點高的原因,選項C錯誤;D、碳、氮單質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)均不活潑,與最外層電子數(shù)有關(guān),不是熔點高的原因,選項D錯誤;答案選A。8.硫和氮是兩種常見的“明星元素”,其化合物是現(xiàn)代無機化學(xué)研究的最為活躍的領(lǐng)域之一.如圖是已經(jīng)合成的某硫氮化合物的分子結(jié)構(gòu),下列說法錯誤的是A.該物質(zhì)的分子式為SN B.該物質(zhì)的熔沸點較低C.該物質(zhì)的分子中不含非極性鍵 D.N的電負性比S的電負性強【答案】AC【詳解】A.由圖可知,分子中含4個N原子、4個S原子,則該物質(zhì)的分子式為S4N4,故A錯誤;B.該化合物為分子晶體,熔沸點較低,故B正確;C.分子中含有的S-S鍵為非極性鍵,故C錯誤;D.N的非金屬性比S強,則N的電負性比S的電負性強,故D正確;故答案為AC。9.已知的熔點為2700℃,其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說法錯誤的是A.晶體中碳原子和硅原子均采用雜化B.硅單質(zhì)的熔點高于2700℃C.距離硅原子最近的硅原子數(shù)為4D.若晶胞參數(shù)為,則該晶體的密度為【答案】BC【詳解】A.SiC晶體中碳原子周圍有4個硅原子,而硅原子有4個碳原子,均采用sp3雜化,A說法正確;B.共價鍵的鍵長越短,鍵能越大,則熔沸點越高,C-Si鍵鍵長比Si-Si鍵鍵長短,硅單質(zhì)的熔點低于2700℃,B說法錯誤;C.距離硅原子最近其距離相等的硅原子數(shù)為12,C說法錯誤;D.若晶胞參數(shù)為apm,則該晶體的密度為=,D說法正確。答案為BC。二、非選擇題10.I.氮化硼晶體的結(jié)構(gòu)與金剛石相似,其晶胞如圖所示。(1)在一個晶胞中,含有硼原子_______個,氮原子_______個。(2)已知氮化硼晶胞參數(shù)為γcm,則在此晶胞中,任意兩個原子之間的最短距離是___cm,DE原子之間的距離是____cm。(3)以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分數(shù)坐標(biāo)。已知三個原子分數(shù)坐標(biāo)參數(shù):A為(0,0,0)、B為(0,1,1)、C為(1,1,0);則E原子為________。(4)氮化硼晶胞的俯視投影圖是_______。(5)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值,則氮化硼晶體的密度為_______g/cm3(用代數(shù)式表示)。II.在硅酸鹽中,SiO四面體(如圖為俯視投影圖)通過共用頂角氧原子可形成鏈狀、環(huán)狀等多種結(jié)構(gòu)型式。(6)圖甲為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根,其中Si與O的原子數(shù)之比為_______,化學(xué)式為_______?!敬鸢浮?4b1:3或【分析】結(jié)合晶胞示意圖、確定原子的相對位置關(guān)系、進行計算;用均攤法計算晶胞密度、硅酸鹽的化學(xué)式;【詳解】I(1)硼原子位于晶胞內(nèi),氮原子位于頂點和面心,則在一個晶胞中,含有硼原子4個,個。(2)己知氮化硼晶胞參數(shù)為γcm,則在此晶胞中,任意兩個原子之間的最短距離為N與B之間,最短距離為晶胞體對角線的,則是cm,DE原子即晶體中兩個距離最近的B原子,二者之間的距離為晶胞的棱長的,即是cm。(3)己知三個原子分數(shù)坐標(biāo)參數(shù):A為(0,0,0)、B為(0,1,1)、C為(1,1,0);則由E原子的位置知,E的原子分數(shù)坐標(biāo)為。(4)由晶胞示意圖知,氮化硼晶胞的俯視投影圖是b。(5)1個氮化硼晶胞內(nèi)含有的氮原子和硼原子均為4個,則晶胞的質(zhì)量為,氮化硼晶胞參數(shù)為γcm,則晶胞體積為,晶胞密度即晶體的密度為。II(6)觀察圖可知,每個四面體通過兩個氧原子與其他四面體連接形成鏈狀結(jié)構(gòu),所以每個四面體中的硅原子數(shù)是1,氧原子數(shù)是,即Si與O的原子數(shù)之比為1:3;化學(xué)式為或。11.根據(jù)所學(xué)物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識,回答下列問題:(1)氮元素是植物生長所需的元素,常見氮肥有銨鹽(NH4+)、尿素()等,NH4+中H-N-H鍵角_______(填“>”“<”或“=”)。中N-C-N鍵角。(2)硫元素和人類的生存與發(fā)展聯(lián)系密切,在戰(zhàn)國時期,我國的煉丹家們就開始了對硫單質(zhì)及含硫化合物的研究應(yīng)用。硫單質(zhì)有多種同素異形體,其中一種單質(zhì)分子(S8)的結(jié)構(gòu)為,其熔點和沸點要比二氧化硫的高很多,主要原因為___________。氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,其分子的立體構(gòu)型為____形,實驗測得三種氧化物的熔沸點如下,推測固態(tài)三氧化硫的分子式為____________。P4O10三氧化硫Cl2O7熔點613K289K182K沸點633K317K355K(3)在氣體分析中,常用CuCl的鹽酸溶液吸收并定量測定CO的含量,其化學(xué)反應(yīng)如下:2CuCl+2CO+2H2O=Cu2Cl2·2CO·2H2O;Cu2Cl2·2CO·2H2O是一種配合物,其結(jié)構(gòu)如圖所示:①H2O中氧原子的雜化方式為_____________;②該配合物中,CO作配體時配位原子是C而不是O的原因是______________。【答案】<兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似,S8相對分子質(zhì)量比SO2大,范德華力強,所以S8的熔點和沸點較高平面三角S3O9或(SO3)3sp3電負性:C<O,C對孤電子對的吸引力較弱,更容易給出孤電子對【分析】本題綜合考查分子的空間構(gòu)型,分子晶體的熔沸點的影響因素及其應(yīng)用,雜化軌道的判斷和等電子體原理的運用,總體難度不大?!驹斀狻?1)由于與CH4互為等電子體,故中H-N-H鍵角為10928’,而中由于中心原子C原子上無孤電子對,故N-C-N鍵角為120,故答案為:<;(2)由于單質(zhì)分子(S8)的結(jié)構(gòu)為和二氧化硫均為分子晶體,故其熔點和沸點高低取決于分子間作用力,分子間作用力又主要取決于相對分子質(zhì)量,因為S8的相對分子質(zhì)量比二氧化硫大很多,決定了其熔沸點比二氧化硫的高很多,氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在,由于SO3中心S原子無孤對電子,故采用sp2雜化,故其分子的立體構(gòu)型為平面三角形,由表中可知,三氧化硫的熔點介于P4O10和Cl2O7,故說明其相對分子質(zhì)量介于284與183之間,故固態(tài)三氧化硫的分子式為S3O9,故答案為:兩者均為分子晶體且結(jié)構(gòu)相似,S8相對分子質(zhì)量比SO2大,范德華力強,所以S8的熔點和沸點較高;平面三角;S3O9或(SO3)3;(3)①由于H2O中心O有兩對孤電子對,兩個鍵,故氧原子的價層電子對數(shù)為4,故其的雜化方式為sp3,故答案為:sp3;②由于O的電負性大于C的電負性,導(dǎo)致C原子對孤電子對的吸引力較弱,更容易給出孤電子對與銅離子形成配位鍵,故答案為:電負性:C<O,C對孤電子對的吸引力較弱,更容易給出孤電子對。12.已知:A、B、C、D、E、F六種元素核電荷數(shù)依次增大,屬元素周期表中前四周期的元素。其中A原子核外有三個未成對電子;B和E可形成離子化合物B2E,E原子核外的M層中只有兩對成對電子;C元素是地殼中含量最高的金屬元素;D單質(zhì)的熔點在同周期元素形成的單質(zhì)中是最高的;F原子核外最外層電子數(shù)與B相同,其余各層均充滿。請根據(jù)以上信息,回答下列問題:⑴A、B、C、D的第一電離能由小到大的順序為________(用元素符號表示)。⑵E與D的同族短周期元素可形成一種化合物X,X是常見的有機溶劑,X分子的空間構(gòu)型是________。⑶F原子的核外電子排布式是____________,F(xiàn)的高價離子與A的簡單氫化物形成的配離子的化學(xué)式為________。⑷A、F形成某種化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,則其化學(xué)式為________(黑色球表示F原子)。⑸A、C形成的化合物具有高沸點和高硬度,是一種新型無機非金屬材料,其晶體中所含的化學(xué)鍵類型為________?!敬鸢浮縉a<Al<Si<N直線形1s22s22p63s23p63d104s1[Cu(NH3)4]2+Cu3N共價鍵【分析】已知:A、B、C、D、E
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