高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)課件：難溶電解質(zhì)的溶解平衡

難溶電解質(zhì)的溶解平衡第29講第八章水溶液中的離子平衡考綱要求KAOGANGYAOQIU1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算?？键c(diǎn)一沉淀溶解平衡及應(yīng)用考點(diǎn)二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用探究高考明確考向課時(shí)作業(yè)內(nèi)容索引NEIRONGSUOYIN01考點(diǎn)一沉淀溶解平衡及應(yīng)用1.難溶、可溶、易溶界定：20℃時(shí)，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：知識(shí)梳理ZHISHISHULI難溶微溶可溶易溶2.沉淀溶解平衡(1)溶解平衡的建立溶質(zhì)溶解的過(guò)程是一個(gè)可逆過(guò)程：固體溶質(zhì)

溶液中的溶質(zhì)(2)特點(diǎn)(同其他化學(xué)平衡)：逆、等、定、動(dòng)、變(適用平衡移動(dòng)原理)v溶解

v結(jié)晶固體溶解v溶解

v結(jié)晶溶解平衡v溶解

v結(jié)晶析出晶體＞＝＜3.影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋?zhuān)胶庀?/p>

的方向移動(dòng)；②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是

過(guò)程，升高溫度，平衡向

的方向移動(dòng)；③同離子效應(yīng)：向平衡體系中加入難溶物溶解產(chǎn)生的離子，平衡向__________的方向移動(dòng)；④其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶或更難電離或氣體的離子時(shí)，平衡向

的方向移動(dòng)。沉淀溶解吸熱沉淀溶解生成沉淀沉淀溶解(3)以AgCl(s)

Ag＋(aq)＋Cl－(aq)

ΔH＞0為例，填寫(xiě)外因?qū)θ芙馄胶獾挠绊懲饨鐥l件移動(dòng)方向平衡后c(Ag＋)平衡后c(Cl－)Ksp升高溫度____________________加水稀釋____________________加入少量AgNO3____________________通入HCl__________增大不變通入H2S____________________正向增大增大增大正向不變不變不變逆向增大減小不變逆向減小正向減小增大不變4.沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成①調(diào)節(jié)pH法如：除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至7～8，離子方程式為

。②沉淀劑法如：用H2S沉淀Cu2＋，離子方程式為

。Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe(OH)3↓＋H2S＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋(2)沉淀的溶解①酸溶解法如：CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為

。②鹽溶液溶解法如：Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為

。③氧化還原溶解法如：不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。④配位溶解法如：AgCl溶于氨水，離子方程式為

。CaCO3＋2H＋===Ca2＋＋H2O＋CO2↑Mg(OH)2＋

===Mg2＋＋2NH3·H2OAgCl＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－＋2H2O(3)沉淀的轉(zhuǎn)化①實(shí)質(zhì)：

的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別

，越容易轉(zhuǎn)化)。②應(yīng)用a.鍋爐除垢：將CaSO4轉(zhuǎn)化為易溶于酸的CaCO3，離子方程式為

。b.礦物轉(zhuǎn)化：CuSO4溶液遇PbS轉(zhuǎn)化為CuS，離子方程式為

。沉淀溶解平衡越大有關(guān)沉淀溶解平衡(1)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)(

)(2)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度(

)(3)難溶電解質(zhì)達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，增加難溶電解質(zhì)的量，平衡向溶解方向移動(dòng)(

)(4)向Na2SO4溶液中加入過(guò)量的BaCl2溶液，則

沉淀完全，溶液中只含Ba2＋、Na＋和Cl－，不含

(

)(5)為減少洗滌過(guò)程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來(lái)洗滌BaSO4沉淀(

)(6)洗滌沉淀時(shí)，洗滌次數(shù)越多越好(

)辨析易錯(cuò)易混·正誤判斷××××√×試用平衡移動(dòng)原理解釋下列事實(shí)：(1)已知Ba2＋有毒，為什么醫(yī)療上能用BaSO4做鋇餐透視，而不能用BaCO3做鋇餐？提升思維能力·深度思考(2)分別用等體積的蒸餾水和0.01mol·L－1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成的AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。答案用水洗滌AgCl，AgCl(s)

Ag＋(aq)＋Cl－(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少，而用鹽酸洗滌AgCl時(shí)，HCl電離產(chǎn)生的Cl－會(huì)使AgCl的溶解平衡向左移動(dòng)，可以減少AgCl的溶解，因而損失較少。題組一影響沉淀溶解平衡的因素和實(shí)驗(yàn)探究1.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)

Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)

ΔH＜0，下列有關(guān)該平衡體系的說(shuō)法正確的是①升高溫度，平衡逆向移動(dòng)②向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度③除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適量的NaOH溶液④恒溫下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高⑤給溶液加熱，溶液的pH升高⑥向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加⑦向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變A.①⑥

B.①⑥⑦

C.②③④⑥

D.①②⑥⑦解題探究JIETITANJIU√解析加入碳酸鈉粉末會(huì)生成CaCO3，使Ca2＋濃度減小，②錯(cuò)；加入氫氧化鈉溶液會(huì)使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度積較大，要除去Ca2＋，應(yīng)把Ca2＋轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3，③錯(cuò)；恒溫下Ksp不變，加入CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，④錯(cuò)；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，⑤錯(cuò)；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體，固體質(zhì)量增加，⑥正確；加入NaOH固體平衡向左移動(dòng)，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，⑦錯(cuò)。2.(2018·北京西城區(qū)模擬)某興趣小組進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)：①將0.1mol·L－1MgCl2溶液和0.5mol·L－1NaOH溶液等體積混合得到濁液②取少量①中濁液，滴加0.1mol·L－1FeCl3溶液，出現(xiàn)紅褐色沉淀③將①中濁液過(guò)濾，取少量白色沉淀，滴加0.1mol·L－1FeCl3溶液，白色沉淀變?yōu)榧t褐色沉淀④另取少量白色沉淀，滴加飽和NH4Cl溶液，沉淀溶解下列說(shuō)法中不正確的是A.將①中所得濁液過(guò)濾，所得濾液中含少量Mg2＋B.①中濁液中存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)

Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)C.實(shí)驗(yàn)②和③均能說(shuō)明Fe(OH)3比Mg(OH)2難溶D.NH4Cl溶液中的

可能是④中沉淀溶解的原因√解析MgCl2溶液與NaOH溶液等體積混合得到Mg(OH)2懸濁液，剩余NaOH，但仍存在沉淀溶解平衡：Mg(OH)2

Mg2＋＋2OH－。實(shí)驗(yàn)②中是因?yàn)槭Ｓ嗟腘aOH和氯化鐵之間反應(yīng)生成Fe(OH)3，不能比較Fe(OH)3和Mg(OH)2的溶解能力，故C錯(cuò)誤。題組二沉淀溶解平衡的應(yīng)用3.(2018·懷化統(tǒng)一考試)往鍋爐注入Na2CO3溶液浸泡，將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，再用鹽酸去除，下列敘述中正確的是A.溫度升高，Na2CO3溶液的Kw和c(H＋)均會(huì)增大B.CaSO4能轉(zhuǎn)化為CaCO3，說(shuō)明Ksp(CaCO3)＞Ksp(CaSO4)C.CaCO3溶解于鹽酸而CaSO4不溶，是因?yàn)榱蛩崴嵝詮?qiáng)于鹽酸√解析溫度升高，水的電離平衡正向移動(dòng)，Kw增大；溫度升高，Na2CO3的水解平衡正向移動(dòng)，c(OH－)增大，c(H＋)減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；Ksp(CaCO3)＜Ksp(CaSO4)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；CaCO3與鹽酸反應(yīng)生成可溶性的氯化鈣、水和二氧化碳，CaSO4與鹽酸不滿(mǎn)足復(fù)分解反應(yīng)發(fā)生的條件，與酸性強(qiáng)、弱無(wú)關(guān)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；4.要使工業(yè)廢水中的Pb2＋沉淀，可用硫酸鹽、碳酸鹽、硫化物等作沉淀劑，已知Pb2＋與這些離子形成的化合物的溶解度如下：化合物PbSO4PbCO3PbS溶解度/g1.03×10－41.81×10－71.84×10－14由上述數(shù)據(jù)可知，沉淀劑最好選用A.硫化物

B.硫酸鹽C.碳酸鹽

D.以上沉淀劑均可√解析沉淀工業(yè)廢水中的Pb2＋時(shí)，生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好，由于PbS的溶解度最小，故選硫化物作為沉淀劑。5.(2018·陜西安康調(diào)研)資源綜合利用既符合綠色化學(xué)理念，也是經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的有效途徑。一種難溶的廢棄礦渣雜鹵石，其主要成分可表示為K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O，已知它在水溶液中存在如下平衡：K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O

＋Mg2＋＋2Ca2＋＋2H2O。為了充分利用鉀資源，一種溶浸雜鹵石制備K2SO4的工藝流程如圖所示：(1)操作①的名稱(chēng)是______。解析通過(guò)操作①實(shí)現(xiàn)固體和液體分離，操作①的名稱(chēng)是過(guò)濾。過(guò)濾(2)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋Ca(OH)2溶液能溶解出雜鹵石中K＋的原因：____________________________________________________________________________________。解析加入Ca(OH)2溶液，Mg2＋轉(zhuǎn)化成Mg(OH)2沉淀，

與Ca2＋結(jié)合轉(zhuǎn)化為CaSO4沉淀，K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O＋Mg2＋＋2Ca2＋＋2H2O平衡正向移動(dòng)，促使雜鹵石溶解。Mg2＋轉(zhuǎn)化成Mg(OH)2沉淀，

與Ca2＋結(jié)合轉(zhuǎn)化為CaSO4沉淀，平衡右移，促使雜鹵石溶解(3)除雜環(huán)節(jié)中，為除去Ca2＋，可先加入________溶液，經(jīng)攪拌等操作后，過(guò)濾，再向?yàn)V液中滴加稀H2SO4，調(diào)節(jié)溶液pH至______(填“酸性”“中性”或“堿性”)。K2CO3中性解析為除去Ca2＋，可先加入K2CO3溶液，生成碳酸鈣沉淀，過(guò)濾后再向?yàn)V液中滴加稀H2SO4，調(diào)節(jié)溶液pH至中性，除去過(guò)量的碳酸鉀。(4)操作②的步驟包括(填操作過(guò)程)：___________________、過(guò)濾、洗滌、干燥。蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶解析為從溶液中得到溶質(zhì)，需依次經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥等步驟。02考點(diǎn)二溶度積常數(shù)及其應(yīng)用1.溶度積和離子積知識(shí)梳理ZHISHISHULI以AmBn(s)

mAn＋(aq)＋nBm－(aq)為例：

溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)＝

，式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)＝

，式中的濃度都是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解①Q(mào)c>Ksp：溶液過(guò)飽和，有

析出②Qc＝Ksp：溶液飽和，處于

狀態(tài)③Qc＜Ksp：溶液

，無(wú)沉淀析出cm(An＋)·cn(Bm－)cm(An＋)·cn(Bm－)沉淀平衡未飽和2.Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因①濃度：加水稀釋?zhuān)胶庀?/p>

方向移動(dòng)，但Ksp

。②溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是

過(guò)程，升高溫度，平衡向

方向移動(dòng)，Ksp

。③其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。溶解不變吸熱溶解增大(1)已知：Ksp(Ag2CrO4)＜Ksp(AgCl)，則Ag2CrO4的溶解度小于A(yíng)gCl的溶解度(

)(2)10mL0.1mol·L－1HCl與10mL0.12mol·L－1AgNO3溶液混合，充分反應(yīng)后，Cl－濃度等于零(

)(3)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀(

)(4)常溫下，向BaCO3的飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小(

)(5)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度影響，溫度升高，Ksp增大(

)(6)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變(

)辨析易錯(cuò)易混·正誤判斷××√××√解析任何難溶電解質(zhì)都存在溶解平衡。解析影響Ksp的外因只有溫度。解析難溶電解質(zhì)的溶解，有的吸熱，有的放熱。1.某溫度下，已知Ksp(AgCl)＝1.80×10－10，將2.2×10－3mol·L－1的NaCl和2.0×10－3mol·L－1

AgNO3等體積混合是否有沉淀生成？寫(xiě)出推理過(guò)程。若有沉淀生成，請(qǐng)計(jì)算反應(yīng)后Ag＋濃度。提升思維能力·深度思考答案Qc＝c(Cl－)·c(Ag＋)＝1.1×10－3×1.0×10－3＝1.1×10－6Qc＞Ksp(AgCl)，因而有沉淀生成。反應(yīng)后剩余c(Cl－)＝1.0×10－4mol·L－12.(根據(jù)Ksp，理解曲線(xiàn)變化)已知CaCO3溶于水有如下平衡關(guān)系：CaCO3(s)

Ca2＋(aq)＋

ΔH＞0不同溫度下(T1、T2)，CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示，回答下列問(wèn)題(注：CaCO3均未完全溶解)(1)T1____(填“>”“<”或“＝”)T2。(2)保持T1不變，怎樣使A點(diǎn)變成B點(diǎn)_________________________________________。(3)在B點(diǎn)，若溫度從T1到T2，則B點(diǎn)變到____點(diǎn)(填“C”“D”或“E”。)(4)T1溫度下，E點(diǎn)的某混合體系，靜置一段時(shí)間是否有可能析出沉淀？為什么？________________________________。<保持T1不變，向懸濁液中加入Na2CO3固體D可能析出沉淀，原因是E點(diǎn)Qc＞Ksp題組一溶度積常數(shù)的應(yīng)用與計(jì)算1.(2018·河北衡水中學(xué)高三二調(diào))已知某溫度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10－12，下列敘述正確的是A.飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大B.向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的Ksp減小C.向0.0008mol·L－1的K2CrO4溶液中加入等體積的0.002mol·L－1AgNO3溶液，

則

完全沉淀D.將0.001mol·L－1的AgNO3溶液滴入0.001mol·L－1KCl和0.001mol·L－1K2CrO4的

混合溶液，則先產(chǎn)生AgCl沉淀解題探究JIETITANJIU√AgCl的Ksp只與溫度有關(guān)，向AgCl的濁液中加入氯化鈉溶液，雖然平衡向逆方向移動(dòng)，但Ksp不變，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；2.25℃時(shí)，Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CuS)＝1.3×10－36，Ksp(ZnS)＝1.3×10－24。下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是A.25℃時(shí)，CuS的溶解度大于ZnS的溶解度B.25℃時(shí)，飽和CuS溶液中Cu2＋的濃度為1.3×10－36mol·L－1C.向物質(zhì)的量濃度相同的FeCl2、ZnCl2的混合液中加入少量Na2S，只有FeS沉

淀生成D.ZnS(s)＋Cu2＋(aq)

CuS(s)＋Zn2＋(aq)的平衡常數(shù)為1.0×1012√解析A項(xiàng)中，三種物質(zhì)均為AB型化合物，CuS的溶度積最小，因而溶解度最?。籆項(xiàng)中，Ksp(FeS)＞Ksp(ZnS)，應(yīng)首先生成ZnS沉淀；溶度積計(jì)算的三種常見(jiàn)設(shè)問(wèn)方式(1)已知溶度積，求溶液中的某種離子的濃度，如Ksp＝a的飽和AgCl溶液中，c(Ag＋)＝

mol·L－1。(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度，如某溫度下AgCl的Ksp＝a，在0.1mol·L－1的NaCl溶液中加入過(guò)量的AgCl固體，達(dá)到平衡后c(Ag＋)＝10amol·L－1。(3)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)，如對(duì)于反應(yīng)Cu2＋(aq)＋ZnS(s)

CuS(s)＋Zn2＋(aq)，Ksp(ZnS)＝c(Zn2＋)·c(S2－)，Ksp(CuS)＝c(Cu2＋)·c(S2－)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝

。練后反思題組二沉淀溶解平衡曲線(xiàn)的理解與應(yīng)用3.(2018·內(nèi)蒙古包頭質(zhì)檢)在t

℃時(shí)，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。又知

t

℃時(shí)AgCl的Ksp＝4×10－10，下列說(shuō)法不正確的是A.在t

℃

時(shí)，AgBr的Ksp為4.9×10－13B.在A(yíng)gBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液由c點(diǎn)變到b點(diǎn)C.圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是AgBr的不飽和溶液D.在t

℃時(shí)，AgCl(s)＋Br－(aq)

AgBr(s)＋Cl－(aq)的平衡常數(shù)K≈816√解析根據(jù)圖中c點(diǎn)的c(Ag＋)和c(Br－)可得，該溫度下AgBr的Ksp為4.9×10－13，A正確；在A(yíng)gBr飽和溶液中加入NaBr固體后，c(Br－)增大，溶解平衡逆向移動(dòng)，c(Ag＋)減小，B錯(cuò)；在a點(diǎn)時(shí)Qc＜Ksp，故為AgBr的不飽和溶液，C正確；在t

℃時(shí)，平衡常數(shù)K＝c(Cl－)/c(Br－)＝Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入數(shù)據(jù)得K≈816，D正確。4.常溫下，F(xiàn)e(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是A.Ksp[Fe(OH)3]＞Ksp[Cu(OH)2]B.a、b、c、d四點(diǎn)的Kw不同C.在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體可使

a點(diǎn)變到b點(diǎn)D.d點(diǎn)時(shí)的Cu(OH)2溶液為不飽和溶液√解析根據(jù)圖示，b點(diǎn)c(Fe3＋)與c點(diǎn)c(Cu2＋)相等，而b點(diǎn)c(OH－)＝10－12.7mol·L－1，c點(diǎn)c(OH－)＝10－9.6mol·L－1，根據(jù)Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)，Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，顯然Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A項(xiàng)錯(cuò)誤；a、b、c、d四點(diǎn)的溫度相同，Kw相同，B項(xiàng)錯(cuò)誤；在Fe(OH)3飽和溶液中加入適量硝酸鉀晶體，對(duì)Fe(OH)3的沉淀溶解平衡沒(méi)有影響，C項(xiàng)錯(cuò)誤；d點(diǎn)位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲線(xiàn)左方，為不飽和溶液，D項(xiàng)正確。5.某溫度時(shí)，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三種離子(M2＋)，所需S2－最低濃度的對(duì)數(shù)值lgc(S2－)與lgc(M2＋)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是A.三種離子對(duì)應(yīng)的硫化物中Ksp(CuS)最小，約

為1×10－20B.向MnS的懸濁液中加入少量水，沉淀溶解平

衡向溶解的方向移動(dòng)，c(S2－)增大C.可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量雜質(zhì)

ZnCl2D.向濃度均為1×10－5mol·L－1的Cu2＋、Zn2＋、

Mn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀√解析向橫坐標(biāo)作一垂線(xiàn)，與三條斜線(xiàn)相交，此時(shí)c(S2－)相同，而c(Cu2＋)＜c(Zn2＋)＜c(Mn2＋)，可判斷CuS的Ksp最小。取CuS線(xiàn)與橫坐標(biāo)交點(diǎn)，可知此時(shí)c(S2－)＝10－10mol·L－1，c(Cu2＋)＝10－25mol·L－1，Ksp(CuS)＝10－35，A項(xiàng)錯(cuò)誤；向MnS懸濁液中加水，促進(jìn)溶解，溶解平衡正向移動(dòng)，但依然是MnS的飽和溶液，c(S2－)不變，B項(xiàng)錯(cuò)誤；因?yàn)镵sp(ZnS)＜Ksp(MnS)，加入MnS將ZnCl2轉(zhuǎn)化成溶解度更小的ZnS，過(guò)量的MnS固體過(guò)濾除去，C項(xiàng)正確；因Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，所以Cu2＋先沉淀，D項(xiàng)錯(cuò)誤。03探究高考明確考向1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)飽和Na2CO3溶液與CaSO4固體反應(yīng)：

(

)(2018·江蘇，7A)(2)向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入少量稀AgNO3溶液，有黃色沉淀生成，則Ksp(AgCl)＞Ksp(AgI)(

)(2018·江蘇，12D改編)(3)向含有ZnS和Na2S的懸濁液中滴加CuSO4溶液，生成黑色沉淀，則Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)(

)(2018·天津，4C改編)(4)向2支盛有2mL相同濃度銀氨溶液的試管中分別加入2滴相同濃度的NaCl和NaI溶液。一支試管中產(chǎn)生黃色沉淀，另一支中無(wú)明顯現(xiàn)象，說(shuō)明Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)(

)(2017·全國(guó)卷Ⅱ，13D改編)√××√1234(5)向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3，溶液中

不變(

)(2016·全國(guó)卷Ⅲ，13D)(6)將0.1mol·L－1MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加0.1mol·L－1CuSO4溶液，現(xiàn)象是先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀，所以Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小(

)(2015·全國(guó)卷Ⅰ，10D)√√12342.(2018·全國(guó)卷Ⅲ，12)用0.100mol·L－1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L－1Cl－溶液的滴定曲線(xiàn)如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是A.根據(jù)曲線(xiàn)數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為10－10B.曲線(xiàn)上各點(diǎn)的溶液滿(mǎn)足關(guān)系式c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0400mol·L－1Cl－，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.0500mol·L－1Br－，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)√1234因反應(yīng)過(guò)程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡AgCl(s)

Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，故曲線(xiàn)上的各點(diǎn)均滿(mǎn)足c(Ag＋)·c(Cl－)＝Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；1234相同實(shí)驗(yàn)條件下，沉淀相同量的Cl－和Br－消耗的AgNO3的量相同，由于Ksp(AgBr)<Ksp(AgCl)，當(dāng)?shù)渭酉嗟攘康腁g＋時(shí)，溶液中c(Br－)<c(Cl－)，故反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。12343.(2017·全國(guó)卷Ⅲ，13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl－會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為10－7B.除Cl－反應(yīng)為Cu＋Cu2＋＋2Cl－===2CuClC.加入Cu越多，Cu＋濃度越高，除Cl－效果越好D.2Cu＋===Cu2＋＋Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全1234√解析A項(xiàng)，根據(jù)CuCl(s)

Cu＋(aq)＋Cl－(aq)可知Ksp(CuCl)＝c(Cu＋)·c(Cl－)，從Cu＋圖像中任取一點(diǎn)代入計(jì)算可得Ksp(CuCl)≈10－7，正確；B項(xiàng)，由題干中“可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl－”可知Cu、Cu2＋與Cl―

可以發(fā)生反應(yīng)生成CuCl沉淀，正確；C項(xiàng)，Cu(s)＋Cu2＋(aq)

2Cu＋(aq)，固體對(duì)平衡無(wú)影響，故增加固體Cu的物質(zhì)的量，平衡不移動(dòng)，Cu＋的濃度不變，錯(cuò)誤；12344.(1)[2016·全國(guó)卷Ⅰ，27(3)]在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl－，利用Ag＋與

生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)為_(kāi)_________mol·L－1，此時(shí)溶液中

等于__________mol·L－1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.0×10－12和2.0×10－10)。2.0×10－55.0×10－3解析根據(jù)Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝2.0×10－10，可計(jì)算出當(dāng)溶液中Cl－恰好完全沉淀(即濃度等于1.0×10－5mol·L－1)時(shí)，溶液中c(Ag＋)＝2.0×10－5mol·L－1，然后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag＋)·

＝2.0×10－12，又可計(jì)算出此時(shí)溶液中

＝5.0×10－3mol·L－1。1234(2)[2015·全國(guó)卷Ⅰ，28(2)改編]大量的碘富集在海藻中，用水浸取后濃縮，該濃縮液中主要含有I－、Cl－等離子。取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中

為_(kāi)___________。[已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－10，Ksp(AgI)＝8.5×10－17。]4.7×10－7123404課時(shí)作業(yè)1.下列化學(xué)原理的應(yīng)用，主要用沉淀溶解平衡原理來(lái)解釋的是①熱純堿溶液去油污能力強(qiáng)②誤將鋇鹽[BaCl2、Ba(NO3)2]當(dāng)作食鹽混用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③溶洞、珊瑚的形成④碳酸鋇不能作“鋇餐”而硫酸鋇能⑤泡沫滅火器的滅火原理A.②③④

B.①②③C.③④⑤

D.①②③④⑤√解析①⑤可用水解平衡原理解釋。12345678910111213142.下列說(shuō)法中，正確的是A.難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀和溶解即停止B.Ksp越小，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力一定越弱C.Ksp的大小與離子濃度無(wú)關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)D.相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力與在NaCl溶液中的相同√1234567891011121314解析難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀溶解平衡是動(dòng)態(tài)平衡，沉淀和溶解速率相等，A錯(cuò)誤；Ksp可用來(lái)判斷相同類(lèi)型的化合物在水中溶解度的大小，但是如果化合物的類(lèi)型不同，就不能進(jìn)行直接判斷，故Ksp越小，難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力不一定越弱，B錯(cuò)誤；溶度積常數(shù)Ksp的大小與離子濃度無(wú)關(guān)，只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，C正確；相同溫度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力，因?yàn)槁然c溶液中氯離子對(duì)氯化銀溶解起到抑制作用，D錯(cuò)誤。12345678910111213143.(2018·上海虹口區(qū)質(zhì)檢)室溫下，氫氧化鈣固體在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡：Ca(OH)2(s)

Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)，向其中加入以下物質(zhì)，恢復(fù)至室溫，Ca(OH)2固體減少的是A.CH3COONa

B.AlCl3

C.NaOH

D.CaCl2解析加入CH3COONa，CH3COO－水解產(chǎn)生OH－，溶液中OH－濃度增大，平衡向左移動(dòng)，Ca(OH)2固體析出，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入AlCl3，Al3＋與OH－反應(yīng)，OH－濃度減小，平衡向右移動(dòng)，Ca(OH)2固體減少，B項(xiàng)正確；加入NaOH，溶液中OH－濃度增大，平衡左移，則Ca(OH)2固體的量增加，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加入CaCl2，Ca2＋濃度增大，平衡左移，Ca(OH)2固體增加，D項(xiàng)錯(cuò)誤?！?2345678910111213144.化工生產(chǎn)中含Cu2＋的廢水常用MnS(s)作沉淀劑，其反應(yīng)原理為Cu2＋(aq)＋MnS(s)

CuS(s)＋Mn2＋(aq)。下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法不正確的是A.該反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，c(Cu2＋)＝c(Mn2＋)B.CuS的溶解度比MnS的溶解度小C.往平衡體系中加入少量Cu(NO3)2(s)后，c(Mn2＋)變大D.該反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝1234567891011121314√解析反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，c(Cu2＋)和c(Mn2＋)不再變化，但二者不一定相等，A項(xiàng)錯(cuò)誤；該反應(yīng)是沉淀的轉(zhuǎn)化，溶解度小的物質(zhì)能夠轉(zhuǎn)化為溶解度更小的物質(zhì)，B項(xiàng)正確；加入Cu(NO3)2(s)后，溶液中的c(Cu2＋)增大，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，c(Mn2＋)增大，C項(xiàng)正確；12345678910111213145.(2019·西安檢測(cè))溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線(xiàn)如下圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.溴酸銀的溶解是放熱過(guò)程B.溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C.60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10－4D.若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用

重結(jié)晶方法提純√1234567891011121314解析A項(xiàng)，由題圖可知，隨著溫度升高，溴酸銀的溶解度逐漸增大，因此AgBrO3的溶解是吸熱過(guò)程；B項(xiàng)，由圖像曲線(xiàn)可知，溫度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快；C項(xiàng)，由溶解度曲線(xiàn)可知，60℃時(shí)，AgBrO3的溶解度約為0.6g，則其物質(zhì)的量濃度約為0.025mol·L－1，AgBrO3的Ksp＝c(Ag＋)·

＝0.025×0.025≈6×10－4；D項(xiàng)，若KNO3中含有少量AgBrO3，可通過(guò)蒸發(fā)濃縮得到KNO3的飽和溶液，再冷卻結(jié)晶獲得KNO3晶體，而AgBrO3留在母液中。12345678910111213146.硫酸鋅是制造鋅鋇白和鋅鹽的主要原料，也可用作印染媒染劑，醫(yī)藥上用于催吐劑。已知25℃時(shí)，Ksp[Zn(OH)2]＝1.0×10－17，Ksp(Ag2SO4)＝1.2×10－5，下列說(shuō)法正確的是A.在水中加入少量ZnSO4固體時(shí)，水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，Kw減小B.ZnSO4溶液中：c(Zn2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋C.向0.5L0.02mol·L－1ZnSO4溶液中加入等體積等濃度的AgNO3溶液即可生成

Ag2SO4沉淀D.溶液中某離子的濃度低于1.0×10－5mol·L－1即可認(rèn)為該離子被除盡，常溫

下要除去0.2mol·L－1ZnSO4溶液中的Zn2＋，至少要調(diào)節(jié)溶液的pH≥8√1234567891011121314解析Kw僅與溫度有關(guān)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；123456789101112131412345678910111213147.已知AgCl在水中的溶解是吸熱過(guò)程。不同溫度下，AgCl在水中的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。已知T1溫度下Ksp(AgCl)＝1.6×10－9，下列說(shuō)法正確的是A.T1＞T2B.a＝4.0×10－5C.M點(diǎn)溶液溫度變?yōu)門(mén)1時(shí)，溶液中Cl－的濃度不變D.T2時(shí)飽和AgCl溶液中，c(Ag＋)、c(Cl－)可能分別

為2.0×10－5mol·L－1、4.0×10－5mol·L－1√解析氯化銀在水中溶解時(shí)吸收熱量，溫度越高，Ksp越大，在T2時(shí)氯化銀的Ksp大，故T2＞T1，A項(xiàng)錯(cuò)誤；1234567891011121314氯化銀的溶度積常數(shù)隨溫度降低而減小，則M點(diǎn)溶液溫度變?yōu)門(mén)1時(shí)，溶液中Cl－的濃度減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；T2時(shí)氯化銀的溶度積常數(shù)大于1.6×10－9，所以T2時(shí)飽和AgCl溶液中，c(Ag＋)、c(Cl－)不可能分別為2.0×10－5mol·L－1、4.0×10－5mol·L－1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。8.一種測(cè)定水樣中溴離子濃度的實(shí)驗(yàn)步驟如下：①向錐形瓶中加入處理后的水樣25.00mL，再加入幾滴NH4Fe(SO4)2溶液。②加入V1mLc1mol·L－1AgNO3溶液(過(guò)量)，充分搖勻。③用c2mol·L－1KSCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，至終點(diǎn)時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液V2mL。[已知：Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ag＋＋SCN－===AgSCN(白色)↓，Ksp(AgSCN)＝1×10－12]下列說(shuō)法不正確的是A.滴定終點(diǎn)時(shí)，溶液變?yōu)榧t色B.該滴定法需在堿性條件下進(jìn)行C.AgBr(s)＋SCN－(aq)

AgSCN(s)＋Br－(aq)的平衡常數(shù)K＝0.77D.該水樣中c(Br－)＝

mol·L－1√解析在堿性條件下，F(xiàn)e3＋生成氫氧化鐵沉淀，B項(xiàng)錯(cuò)誤。12345678910111213149.已知Ksp(AgCl)＝1.56×10－10，Ksp(AgBr)＝7.7×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝9.0×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和

的濃度均為0.010mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?234567891011121314√123456789101112131410.(2018·濟(jì)南一模)常溫下，將11.65gBaSO4粉末置于盛有250mL蒸餾水的燒杯中，然后向燒杯中加入Na2CO3固體(忽視溶液體積的變化)并充分?jǐn)嚢瑁尤隢a2CO3固體的過(guò)程中，溶液中幾種離子的濃度變化曲線(xiàn)如圖所示，下列說(shuō)法中正確的是A.相同溫度時(shí)，Ksp(BaSO4)＞Ksp(BaCO3)B.BaSO4在水中的溶解度、Ksp均比在

BaCl2溶液中的大C.若使0.05molBaSO4全部轉(zhuǎn)化為BaCO3，

至少要加入1.25molNa2CO3D.0.05molBaSO4恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時(shí)，溶液中離子濃度大小為

＞c(OH－)＞c(Ba2＋)√1234567891011121314Ksp只與溫度有關(guān)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；1234567891011121314123456789101112131411.常溫時(shí)，Ca(OH)2和CaWO4(鎢酸鈣)的沉淀溶解平衡曲線(xiàn)如圖所示。下列分析不正確的是A.常溫時(shí)Ksp[Ca(OH)2]＞Ksp(CaWO4)B.a點(diǎn)：無(wú)Ca(OH)2沉淀，有CaWO4沉淀C.加熱飽和Ca(OH)2溶液有白色沉淀生成D.常溫時(shí)這兩種飽和溶液中c(Ca2＋)相等1234567891011121314√1234567891011121314氫氧化鈣的溶解度隨溫度升高而降低，故加熱飽和Ca(OH)2溶液有白色沉淀生成，C項(xiàng)正確；設(shè)飽和氫氧化鈣溶液中鈣離子濃度為x，則氫氧根離子濃度為2x，x·(2x)2＝1.0×10－7，解得x≈2.9×10－3mol·L－1，設(shè)飽和鎢酸鈣溶液中鈣離子濃度為y，鎢酸根離子濃度也為y，則y2＝1.0×10－10，y＝1.0×10－5mol·L－1，x＞y，D項(xiàng)不正確。123456789101112131412.常溫下，金屬離子(Mn＋)濃度的負(fù)對(duì)數(shù)隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示[已知：pM＝－lgc(Mn＋)，且假設(shè)c(Mn＋)≤10－6mol·L－1認(rèn)為該金屬離子已沉淀完全]。下列說(shuō)法正確的是A.常溫下，Ksp[Mg(OH)2]＜Ksp[Fe(OH)2]B.可以通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀Cu2＋和Fe2＋C.除去Cu2＋中少量Fe3＋，可控制溶液3≤pH＜4D.pM與Ksp之間的關(guān)系式為pM＝lgKsp－nlgc(OH－)√1234567891011121314解析常溫下，pH一定時(shí)c(Mg2＋)＞c(Fe2＋)，所以Ksp[Mg(OH)2]＞Ksp[Fe(OH)2]，A項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)Cu2＋完全沉淀時(shí)，F(xiàn)e2＋已經(jīng)開(kāi)始沉淀，所以不能通過(guò)調(diào)節(jié)溶液pH的方法分步沉淀Cu2＋和Fe2＋，B項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)3≤pH＜4時(shí)，F(xiàn)e3＋完全沉淀，而Cu2＋不會(huì)沉淀，所以除去Cu2＋中少量Fe3＋，可控制溶液3≤pH＜4，C項(xiàng)正確；123456789101112131413.按要求進(jìn)行下列關(guān)于Ksp的計(jì)算(1)(溶解度與Ksp的換算)60℃時(shí)溴酸銀(AgBrO3)的溶解度為0.6g，則Ksp約等于___________。6.25×10－41234567891011121314(2)(平衡常數(shù)與Ksp的關(guān)系)在1.0LNa2CO3溶液中溶解0.01molBaSO4，列式計(jì)算Na2CO3溶液的最初濃度不得低于______mol·L－1(忽略溶液體積變化)[已知：Ksp(BaSO4)＝1.1×10－10、Ksp(BaCO3)＝5.1×10－9]。0.461234567891011121314(