第09講-氧化還原反應的配平、缺項配平及計算(強化訓練)(解析版)

第九講氧化還原反應的配平、缺項配平及計算（強化訓練）1．已知2MOeq\o\al(x－,y)＋5S2－＋16H＋=2M2＋＋5S↓＋8H2O，則MOeq\o\al(x－,y)中的M的化合價為()A．＋3 B．＋4C．＋6 D．＋7答案：D【解析】對于已知反應，由O原子守恒可知2y＝8，所以y＝4；由電荷守恒可知2×(－x)＋5×(－2)＋16＝2×2，解得x＝1。MOeq\o\al(x－,y)為MOeq\o\al(－,4)，令MOeq\o\al(－,4)中M的化合價為a，則：a＋4×(－2)＝－1解得a＝＋7。2.四氧化釕(RuO4)是金黃色針狀晶體，微溶于水，有強氧化性，能氧化濃鹽酸生成Cl2和Ru3＋。酸性介質(zhì)中固體Na2RuO4與NaClO溶液或NaClO3溶液反應均可制得RuO4。下列說法正確的是()A．若NaClO3與Na2RuO4物質(zhì)的量之比為1∶3，則還原產(chǎn)物為Cl2B．RuO4與濃鹽酸反應生成11.2LCl2轉(zhuǎn)移電子數(shù)為NAC．酸性介質(zhì)中氧化性：RuO4>ClOeq\o\al(－,3)>Cl2D．在稀硫酸環(huán)境中，Na2RuO4與NaClO反應制備RuO4的化學方程式為Na2RuO4＋NaClO＋H2SO4=RuO4＋Na2SO4＋NaCl＋H2O答案：D【解析】3Na2RuO4→3RuO4，失去3×2e－，NaClO3→eq\f(1,2)Cl2，得到5e－，不符合題意，A錯誤；未說明標準狀況，無法求算11.2LCl2的物質(zhì)的量，B錯誤；酸性介質(zhì)中，固體Na2RuO4與NaClO3溶液反應均可制得RuO4，氧化性：ClOeq\o\al(－,3)>RuO4，C錯誤；四氧化釕(RuO4)有強氧化性，能氧化濃鹽酸生成Cl2，D正確。3.（雙選）在酸性條件下，黃鐵礦(FeS2)催化氧化的反應方程式為2FeS2＋7O2＋2H2O=2Fe2＋＋4SOeq\o\al(2－,4)＋4H＋。實現(xiàn)該反應的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化如圖所示。下列分析正確的是()A．在酸性條件下，黃鐵礦催化氧化中NO作催化劑B．反應Ⅱ中Fe3＋做氧化劑，F(xiàn)eS2被還原C．反應Ⅰ的離子方程式為4Fe(NO)2＋＋O2＋4H＋=4Fe3＋＋4NO＋2H2O，F(xiàn)e(NO)2＋作還原劑D．反應Ⅲ的離子方程式為Fe2＋＋NO=Fe(NO)2＋，該反應是氧化還原反應答案：AC【解析】由總反應可知，一氧化氮參加反應但反應前后性質(zhì)和質(zhì)量不變，所以黃鐵礦催化氧化中NO作催化劑，故A正確；反應Ⅱ中Fe3＋由＋3價變成＋2價，F(xiàn)eS2中S硫元素化合價升高，所以反應Ⅱ的氧化劑是Fe3＋，F(xiàn)eS2被氧化，故B錯誤；由圖可知：反應ⅠFe(NO)2＋中鐵由＋2價變成＋3價，氧氣中氧由0價變成－2價，根據(jù)得失電子守恒，反應的離子方程式為4Fe(NO)2＋＋O2＋4H＋=4Fe3＋＋4NO＋2H2O，F(xiàn)e(NO)2＋做還原劑，故C正確；反應Ⅲ的離子方程式為Fe2＋＋NO=Fe(NO)2＋，無元素化合價變化，所以反應Ⅲ是非氧化還原反應，故D錯誤。4.（雙選）BMO(Bi2MoO6)是一種高效光催化劑，可用于光催化降解苯酚，反應原理如圖所示。下列說法錯誤的是()A．苯酚被氧化的總反應：C6H5OH＋7O2eq\o(→,\s\up11(光),\s\do4(BMO))6CO2＋3H2OB．反應過程中BMO表現(xiàn)較強氧化性C．在酸性條件下，反應①的離子方程式是3C6H5OH＋28Oeq\o\al(－,2)＋28H＋=18CO2↑＋23H2OD．過程①和②中被降解的苯酚的物質(zhì)的量之比為1∶3答案：BD【解析】根據(jù)圖示，苯酚被降解為H2O和CO2，A正確；BMO失去電子，被氧化，表現(xiàn)還原性，B錯誤；C6H5OH→6CO2，失去28mol電子，Oeq\o\al(－,2)→2H2O得到3mole－，配平離子方程式為3C6H5OH＋28Oeq\o\al(－,2)＋28H＋=18CO2↑＋23H2O，C正確；BMO＋O2→BMO＋＋Oeq\o\al(－,2)，過程①利用Oeq\o\al(－,2)做氧化劑，過程②利用BMO＋做氧化劑，1molOeq\o\al(－,2)得3mole－，1molBMO＋得1mole－，故過程①和過程②被降解的苯酚的物質(zhì)的量之比為3∶1，D錯誤。5.多硫化鈉Na2Sx(x≥2)在結構上與Na2O2、FeS2、CaC2等有相似之處。Na2Sx在堿性溶液中可被NaClO氧化為Na2SO4，而NaClO被還原為NaCl，反應中Na2Sx與NaClO的物質(zhì)的量之比為1∶16，則x的值是()A．5 B．4C．3 D．2答案：A【解析】Na2Sx中S的化合價為－eq\f(2,x)，反應后氧化為＋6價。NaClO中Cl的化合價從＋1價降低到－1價，得到2個電子，則根據(jù)電子得失守恒可知eq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(6＋\f(2,x)))x＝2×16，解得x＝5。6.某廢水中含有Cr2Oeq\o\al(2－,7)，為了處理有毒的Cr2Oeq\o\al(2－,7)，需要先測定其濃度：取20mL廢水，加入適量稀硫酸，再加入過量的V1mLc1mol·L－1(NH4)2Fe(SO4)2溶液，充分反應(還原產(chǎn)物為Cr3＋)。用c2mol·L－1KMnO4溶液滴定過量的Fe2＋至終點，消耗KMnO4溶液V2mL。則原廢水中c(Cr2Oeq\o\al(2－,7))為(用代數(shù)式表示)()A.eq\f(c1V1－5c2V2,120)mol·L－1B.eq\f(c1V1－5c2V2,60)mol·L－1C.eq\f(5c1V1－c2V2,120)mol·L－1D.eq\f(c1V1＋5c2V2,120)mol·L－1答案：A【解析】本題有關反應的離子方程式為Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋6Fe2＋＋14H＋=2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O,5Fe2＋＋MnOeq\o\al(－,4)＋8H＋=5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O。利用得失電子守恒列等式：c1mol·L－1×V1mL×10－3L·mL－1＝20mL×10－3L·mL－1×6c(Cr2Oeq\o\al(2－,7))＋5c2mol·L－1×V2mL×103L·mL－1，解得：c(Cr2Oeq\o\al(2－,7))＝eq\f(c1V1－5c2V2,120)mol·L－1。7.向含有Fe2＋、I－、Br－的溶液中通入適量氯氣，溶液中各種離子的物質(zhì)的量變化如下圖所示。下列有關說法不正確的是()A．線段BC代表Fe3＋物質(zhì)的量的變化情況B．原混合溶液中c(FeBr2)＝6mol·L－1C．當通入Cl22mol時，溶液中已發(fā)生的離子反應可表示為2Fe2＋＋2I－＋2Cl2=2Fe3＋＋I2＋4Cl－D．原溶液中n(Fe2＋)∶n(I－)∶n(Br－)＝2∶1∶3答案：B【解析】物質(zhì)的量的變化情況，線段DE代表Br－物質(zhì)的量的變化情況，A項正確；溶液體積未知，無法計算濃度，B項錯誤；當通入2molCl2時，溶液中已發(fā)生的離子反應可表示為2Fe2＋＋2I－＋2Cl2===2Fe3＋＋I2＋4Cl－，C項正確；根據(jù)三段消耗氯氣的量可知，原溶液中n(Fe2＋)∶n(I－)∶n(Br－)＝2∶1∶3，D項正確。8．實驗室制備NaClO2的裝置如下圖，其中C裝置內(nèi)生成ClO2，下列說法正確的是()A．實驗開始時，應打開分液漏斗的活塞及彈簧夾乙，關閉彈簧夾甲B．可用98.3%硫酸代替75%硫酸C．H2O2是制備NaClO2反應的還原劑D．F中的試劑可用飽和Ca(OH)2溶液答案：C【解析】A項，C裝置中的豎直玻璃管用于平衡系統(tǒng)的氣壓并可防止堵塞。實驗開始時，應打開彈簧夾甲，錯誤；B項，98.3%硫酸中硫酸大多以分子的形式存在，不能電離出氫離子，其與亞硫酸鈉反應較慢，不能用其代替75%的硫酸，錯誤；C項，C中產(chǎn)生的ClO2通入D中后與H2O2反應生成NaClO2時，氯元素的化合價降低，被還原，故H2O2是還原劑，正確；D項，飽和Ca(OH)2溶液的濃度較低，無法充分吸收尾氣中的二氧化硫和二氧化氯，錯誤。9．（雙選）向硫酸酸化的NaI溶液中逐滴加入NaBrO3溶液，當加入2.6molNaBrO3時，測得反應后溶液中溴和碘的存在形式及物質(zhì)的量分別為：粒子I2Br2IOeq\o\al(－,3)物質(zhì)的量/mol0.51.3針對上述反應，下列說法正確的是()A．NaBrO3是氧化劑B．氧化產(chǎn)物只有I2C．該反應共轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是12molD．參加反應的NaI為3mol答案：AD【解析】NaBrO3中溴元素由＋5價被還原生成0價，則NaBrO3是氧化劑，A正確；NaI中－1價碘離子被氧化生成0價的I2和＋5價的IOeq\o\al(－,3)，則氧化產(chǎn)物為I2和IOeq\o\al(－,3)，B錯誤；2.6molNaBrO3反應轉(zhuǎn)移的電子為2.6mol×(5－0)＝13mol，C錯誤；根據(jù)電子守恒，生成IOeq\o\al(－,3)的物質(zhì)的量為eq\f(12mol,5－－1)＝2mol，根據(jù)碘原子守恒可知，參加反應的NaI的物質(zhì)的量為n(IOeq\o\al(－,3))＋2n(I2)＝2mol＋0.5mol×2＝3mol，D正確。10.某離子反應涉及H2O、ClO－、NHeq\o\al(＋,4)、H＋、N2、Cl－六種微粒，其中c(NHeq\o\al(＋,4))隨著反應的進行逐漸減小，下列判斷錯誤的是()A．氧化產(chǎn)物是N2B．消耗1mol氧化劑，轉(zhuǎn)移電子2molC．反應后溶液的酸性明顯減弱D．氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3∶2答案：C【解析】根據(jù)題意知，c(NHeq\o\al(＋,4))隨反應進行逐漸減小，則NHeq\o\al(＋,4)為反應物，N2為生成物，氮元素的化合價由－3升高為0；根據(jù)氧化還原反應中元素化合價有升必有降可知，ClO－為反應物，作氧化劑，Cl－為生成物，氯元素的化合價由＋1降低為－1，則離子方程式為3ClO－＋2NHeq\o\al(＋,4)=3H2O＋2H＋＋N2↑＋3Cl－。由反應的方程式可知，NHeq\o\al(＋,4)是還原劑，N2是氧化產(chǎn)物，A項正確；由上述分析可知消耗1mol氧化劑，轉(zhuǎn)移電子2mol，B項正確；反應后生成H＋，即溶液酸性明顯增強，C項錯誤；由離子方程式可知，氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為3∶2，D項正確。11．寫出下列反應的方程式。(1)酸性KMnO4溶液將乙醇氧化為乙酸，其反應的離子方程式為__________________________________________________。答案：5C2H5OH＋4MnOeq\o\al(－,4)＋12H＋=5CH3COOH＋4Mn2＋＋11H2O(2)含Cr2Cr2O72-的廢水在酸性條件下能用Fe3O4處理得到含Cr3+的溶液,反應的離子方程式為。

答案：(9)Cr2O72-+6Fe3O4+62H+2Cr3++18Fe3++31H2O（3）氯酸鈉在酸性條件下能氧化Fe2+,本身被還原為Cl-,相關的離子方程式為。

答案：(10)6Fe2++ClO3-+6H+6Fe3++Cl-+3H2O(4)一定條件下，向FeSO4溶液中滴加堿性NaBH4溶液，溶液中BHeq\o\al(－,4)(B元素的化合價為＋3)與Fe2＋反應生成納米鐵粉、H2和B(OH)eq\o\al(－,4)，其離子方程式為_________________。答案：2Fe2＋＋BHeq\o\al(－,4)＋4OH－=2Fe＋2H2↑＋B(OH)eq\o\al(－,4)(5)使用ClO2給自來水消毒的過程中會產(chǎn)生有害的副產(chǎn)物亞氯酸根(ClO2-),可用Fe2+將其去除。已知ClO2-與Fe2+在pH=5~7的條件下能快速反應,最終形成紅褐色沉淀,而ClO2-則被還原成Cl-。則Fe2+消除ClO2-的離子方程式為。

答案：(7)ClO2-+4Fe2++10H2O4Fe(OH)3↓+Cl-+8H+(6)PbO2與濃鹽酸共熱生成黃綠色氣體，反應的化學方程式為______________________。答案：(3)PbO2＋4HCl(濃)===PbCl2＋Cl2↑＋2H2O(7)Co(OH)3與H2SO4、Na2SO3溶液反應生成CoSO4的化學方程式為_____________________________________________________。答案：2Co(OH)3＋Na2SO3＋2H2SO4=2CoSO4＋Na2SO4＋5H2O(8)研究表明,單質(zhì)Fe和Fe2+都可以還原MnO2。在硫酸存在的條件下,MnO2將Fe氧化為Fe3+的離子方程式為。

答案：(8)3MnO2+2Fe+12H+3Mn2++2Fe3++6H2O(9)常溫下二氧化氯為黃綠色氣體,有強氧化性,能與NaOH溶液反應生成等物質(zhì)的量的兩種鹽,其中一種為NaClO3,相關的離子方程式為。

答案：2ClO2+2OH-ClO3-+ClO2-+H2O12.按要求寫出下列反應的化學方程式或離子方程式。(1)取一定量含有Fe2＋的溶液，加入KMnO4溶液，控制溫度為10℃，調(diào)節(jié)pH為5.0，得到Fe(OH)3和MnO2沉淀，此時反應的離子方程式為____________________________。(2)向FeSO4溶液中加入一定量NaOH和漂白液，會出現(xiàn)渾濁，則該反應的化學方程式為_________________________________。(3)碳酸錳主要用于制備軟磁鐵氧體，工業(yè)上以軟錳礦(主要成分為MnO2)和黃鐵礦(主要成分為FeS2)為主要原料制備碳酸錳的一種工藝流程如下。溶浸后的溶液中，陰離子只有SOeq\o\al(2－,4)，則生成SOeq\o\al(2－,4)的離子方程式為________________________________________。答案：(1)3Fe2＋＋MnOeq\o\al(－,4)＋7H2Oeq\o(=,\s\up7(10℃))MnO2↓＋3Fe(OH)3↓＋5H＋(2)2FeSO4＋4NaOH＋NaClO＋H2O=NaCl＋2Na2SO4＋2Fe(OH)3↓(3)2FeS2＋15MnO2＋28H＋=2Fe3＋＋15Mn2＋＋4SOeq\o\al(2－,4)＋14H2O【解析】(1)由題給條件可先寫出Fe2＋＋MnOeq\o\al(－,4)→MnO2↓＋Fe(OH)3↓，依得失電子守恒得：3Fe2＋＋MnOeq\o\al(－,4)→MnO2↓＋3Fe(OH)3↓，再結合溶液顯酸性及電荷守恒原理得3Fe2＋＋MnOeq\o\al(－,4)→MnO2↓＋3Fe(OH)3↓＋5H＋，最后根據(jù)質(zhì)量守恒確定反應物中有7H2O。(2)先由題給條件可寫出FeSO4＋NaOH＋NaClO→Fe(OH)3↓＋NaCl，根據(jù)得失電子守恒得2FeSO4＋NaOH＋NaClO→2Fe(OH)3↓＋NaCl，最后根據(jù)質(zhì)量守恒判斷還有Na2SO4生成且有水參加反應。(3)由題中流程圖可知，溶浸過程中，反應物有MnO2、FeS2、H2SO4；由生成物中的陰離子只有SOeq\o\al(2－,4)可知，F(xiàn)eS2中的硫元素被氧化，＋2價鐵被氧化為Fe3＋，MnO2被還原為Mn2＋，故可先寫出：FeS2＋MnO2＋H＋→Fe3＋＋Mn2＋＋SOeq\o\al(2－,4)，然后依據(jù)得失電子守恒、質(zhì)量守恒配平即可。13．從海水中可以提取很多有用的物質(zhì)，例如從海水制鹽所得到的鹵水中可以提取碘?；钚蕴课椒ㄊ枪I(yè)提碘的方法之一，其流程如下：資料顯示：Ⅰ.pH＝2時，NaNO2溶液只能將I－氧化為I2，同時生成NOⅡ.I2＋5Cl2＋6H2O=2HIO3＋10HClⅢ.5SOeq\o\al(2－,3)＋2IOeq\o\al(－,3)＋2H＋=I2＋5SOeq\o\al(2－,4)＋H2O(1)反應①的離子方程式_______________________________________________。(2)方案甲中，根據(jù)I2的特性，分離操作X的方法是___________。(3)已知：反應②中每吸收3molI2轉(zhuǎn)移5mol電子，離子方程式是________________________________________________________________________。(4)Cl2、酸性KMnO4等都是常用的強氧化劑，但該工藝中氧化鹵水中的I－卻選擇了價格較高的NaNO2，原因是_________________________________。(5)方案乙中，已知反應③過濾后，濾液中仍存在少量的I2、I－、IOeq\o\al(－,3)。請分別檢驗濾液中的I－、IOeq\o\al(－,3)，將實驗方案補充完整。實驗中可供選擇的試劑：稀H2SO4、淀粉溶液、Fe2(SO4)3溶液、Na2SO3溶液a．濾液用CCl4多次萃取、分液，直到水層用淀粉溶液檢驗不出碘單質(zhì)存在。b．_______________________________________________。答案：(1)2NOeq\o\al(－,2)＋2I－＋4H＋=I2＋2NO↑＋2H2O(2)升華或加熱、冷凝結晶(無冷凝結晶也可)(3)3I2＋3COeq\o\al(2－,3)=5I－＋IOeq\o\al(－,3)＋3CO2或3I2＋6COeq\o\al(2－,3)＋3H2O=5I－＋IOeq\o\al(－,3)＋6HCOeq\o\al(－,3)(4)氯氣、酸性高錳酸鉀等都是常用的強氧化劑，會繼續(xù)氧化I2(或亞硝酸鈉僅能把碘離子氧化成碘單質(zhì)，意思對即可)(5)從水層取少量溶液于試管中，加入幾滴淀粉溶液，滴加Fe2(SO4)3溶液，振蕩，溶液變藍，說明濾液中含有I－；另從水層中取少量溶液于試管中，加入幾滴淀粉溶液，加硫酸酸化，滴加Na2SO3溶液，振蕩，溶液變藍，說明濾液中含有IOeq\o\al(－,3)【解析】(3)根據(jù)已知條件，反應②中每吸收3molI2轉(zhuǎn)移5mol電子，則碘在氧化還原反應中得失電子數(shù)均為5，發(fā)生歧化反應，其離子方程式是3I2＋3COeq\o\al(2－,3)=5I－＋IOeq\o\al(－,3)＋3CO2或3I2＋6COeq\o\al(2－,3)＋3H2O=5I－＋IOeq\o\al(－,3)＋6HCOeq\o\al(－,3)。(5)檢驗濾液中的I－可以選擇氧化劑將其氧化，產(chǎn)生的I2遇淀粉變藍；檢驗濾液中的IOeq\o\al(－,3)可利用還原劑將其還原，產(chǎn)生的I2遇淀粉變藍。14.根據(jù)信息寫出下列氧化還原反應方程式。(1)＋6價鉻的化合物毒性較大，常用NaHSO3將廢液中的Cr2Oeq\o\al(2－,7)還原成Cr3＋，該反應的離子方程式為__________________________________。(2)將ClO2通入KI和H2SO4的混合液中，發(fā)生反應的離子方程式為___________________________________________________。(3)鈰是一種重要的稀土金屬元素，以下是其重要化合物Ce(OH)4的一種制備方法：eq\a\vs4\al(鈰礦石)eq\o(→,\s\up11(硫酸),\s\do4(酸浸))eq\x(\a\al(高鈰硫酸,稀土溶液))eq\o(→,\s\up11(硫酸鈉),\s\do4(除雜))eq\x(\a\al(高鈰硫酸,鹽溶液))eq\o(→,\s\up11(H2O2/H＋),\s\do4(還原))eq\x(\a\al(硫酸鈰,鈉溶液))eq\o(→,\s\up7(氨水))eq\x(\a\al(CeOH3,懸濁液))eq\o(→,\s\up11(O2),\s\do4(氧化))Ce(OH)4(注：高鈰是指溶液中Ce為＋4價)①寫出加入氨水時發(fā)生反應的離子方程式：________________________________。②“氧化”過程若用NaClO代替O2，寫出該反應的離子方程式：_____________________________________________________。答案：(1)5H＋＋3HSOeq\o\al(－,3)＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)=2Cr3＋＋3SOeq\o\al(2－,4)＋4H2O(2)2ClO2＋10I－＋8H＋=5I2＋4H2O＋2Cl－(3)①Ce3＋＋3NH3·H2O=Ce(OH)3↓＋3NHeq\o\al(＋,4)②2Ce(OH)3＋ClO－＋H2O=2Ce(OH)4＋Cl－15.將高溫水蒸氣通到KSCN的表面,會發(fā)生下列反應:4KSCN+9H2O(g)K2CO3+K2S+3CO2+3H2S+4NH3,請?zhí)羁?(1)上述反應所涉及的各元素中,原子半徑最大的是(填元素符號,下同),屬于第二周期的元素的非金屬性由強到弱的順序為;

(2)上述反應所涉及的各物質(zhì)中,屬于非電解質(zhì)的是;

(3)寫出CO2的電子式:;

(4)潮濕銀器表面遇到K2S會出現(xiàn)黑色斑點(Ag2S),其反應原理如下,請配平反應的化學方程式:K2S+Ag+O2+H2OAg2S+KOH。該反應過程中,每消耗標準狀況下224mLO2,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為。

答案：(1)KO>N>C(2)CO2、NH3(3)(4)2412240.04NA【解析】(1)在反應4KSCN+9H2O(g)K2CO3+K2S+3CO2+3H2S+4NH3中,所涉及的元素為K、S、C、N、O、H,其中K原子核外有4個電子層,S原子核外有3個電子層,C、N、O原子核外有2個電子層,H原子核外有1個電子層,一般情況下電子層數(shù)越多,原子半徑越大,則原子半徑最大的是K;屬于第二周期的非金屬元素為C、N、O,這三種元素在元素周期表中從左到右的順序為C、N、O,非金屬性依次增強,則這三種元素的非金屬性由強到弱的順序為O>N>C。(2)題給反應所涉及的各物質(zhì)中,KSCN、H2O、K2CO3、K2S、H2S為電解質(zhì),屬于非電解質(zhì)的是CO2、NH3。(3)CO2是共價化合物,C與每個O原子間形成兩對共用電子,其電子式為

·(4)在題給反應中,Ag作還原劑,O2作氧化劑,依據(jù)電子守恒和質(zhì)量守恒,可得到配平的化學方程式為2K2S+4Ag+O2+2H2O2Ag2S+4KOH;標準狀況下224mLO2為0.01mol,則轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為0.04NA。16．(1)寫出LiCoO2與草酸(H2C2O4)反應生成CoC2O4沉淀的化學方程式：______________________________________________________________。(2)實驗室以鋅灰(含ZnO、PbO、CuO、FeO、Fe2O3、SiO2等)為原料制備Zn3(PO4)2·4H2O的流程如下。滴加KMnO4溶液后有MnO2生成，該反應的離子方程式為_