2022版《導(dǎo)與練》高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)-區(qū)間六-電解質(zhì)溶液

區(qū)間六電解質(zhì)溶液NO.1“品”高考考情——考什么?怎么考?精準(zhǔn)備考!水的電離與溶液酸堿性1.(2019·全國Ⅲ卷,11)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。關(guān)于常溫下pH=2的H3PO4溶液,下列說法正確的是(B)A.每升溶液中的H+數(shù)目為0.02NAB.c(H+)=c(H2PO4-)+2c(HPO42-C.加水稀釋使電離度增大,溶液pH減小D.加入NaH2PO4固體,溶液酸性增強(qiáng)2.(2021·浙江6月選考,19)某同學(xué)擬用pH計(jì)測定溶液pH以探究某酸HR是否為弱電解質(zhì)。下列說法正確的是(B)A.25℃時(shí),若測得0.01mol·L-1NaR溶液pH=7,則HR是弱酸B.25℃時(shí),若測得0.01mol·L-1HR溶液pH>2且pH<7,則HR是弱酸C.25℃時(shí),若測得HR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,加蒸餾水稀釋至100.0mL,測得pH=b,b-a<1,則HR是弱酸D.25℃時(shí),若測得NaR溶液pH=a,取該溶液10.0mL,升溫至50℃,測得pH=b,a>b,則HR是弱酸3.(2021·廣東卷,8)鳥嘌呤(G)是一種有機(jī)弱堿,可與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸鹽(用GHCl表示)。已知GHCl水溶液呈酸性,下列敘述正確的是(B)A.0.001mol·L-1GHCl水溶液的pH=3B.0.001mol·L-1GHCl水溶液加水稀釋,pH升高C.GHCl在水中的電離方程式為GHClG+HClD.GHCl水溶液中:c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G)溶液中粒子濃度的關(guān)系判斷1.(2017·全國Ⅱ卷,12)改變0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)=c(A.pH=1.2時(shí),c(H2A)=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7時(shí),c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2時(shí),c(HA-)=c(A2-)=c(H+)2.(2021·湖南卷,9)常溫下,用0.1000mol·L-1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是(C)A.該NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三種一元弱酸的電離常數(shù):Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.當(dāng)pH=7時(shí),三種溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分別滴加20.00mL鹽酸后,再將三種溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)巧用平衡常數(shù)判斷溶液中粒子濃度關(guān)系的變化1.(2017·全國Ⅰ卷,13)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(D)A.Ka2(H2X)的數(shù)量級為10-6B.曲線N表示pH與lgc(C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)D.當(dāng)混合溶液呈中性時(shí),c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)2.(2016·全國Ⅲ卷,13)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說法正確的是(D)A.向0.1mol·L-1CH3COOH溶液中加入少量水,溶液中c(B.將CH3COONa溶液從20℃升溫至30℃,溶液中c(C.向鹽酸中加入氨水至中性,溶液中c(D.向AgCl、AgBr的飽和溶液中加入少量AgNO3,溶液中c(結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的關(guān)系1.(2020·全國Ⅰ卷,13)以酚酞為指示劑,用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的二元酸H2A溶液。溶液中,pH、分布系數(shù)δ隨滴加NaOH溶液體積VNaOH的變化關(guān)系如圖所示。[比如A2-的分布系數(shù):δ(A2-)=c(下列敘述正確的是(C)A.曲線①代表δ(H2A),曲線②代表δ(HA-)B.H2A溶液的濃度為0.2000mol·L-1C.HA-的電離常數(shù)Ka=1.0×10-2D.滴定終點(diǎn)時(shí),溶液中c(Na+)<2c(A2-)+c(HA-)2.(2019·全國Ⅰ卷,11)NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀(鄰苯二甲酸H2A的Ka1=1.1×10-3,Ka2=3.9×10-6)溶液,混合溶液的相對導(dǎo)電能力變化曲線如圖所示,其中b點(diǎn)為反應(yīng)終點(diǎn)。下列敘述錯(cuò)誤的是(C)A.混合溶液的導(dǎo)電能力與離子濃度和種類有關(guān)B.Na+與A2-的導(dǎo)電能力之和大于HA-的C.b點(diǎn)的混合溶液pH=7D.c點(diǎn)的混合溶液中,c(Na+)>c(K+)>c(OH-)3.(2021·浙江6月選考,23)取兩份10mL0.05mol·L-1的NaHCO3溶液,一份滴加0.05mol·L-1的鹽酸,另一份滴加0.05mol·L-1NaOH溶液,溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖所示。下列說法不正確的是(C)A.由a點(diǎn)可知:NaHCO3溶液中HCO3B.a→b→c過程中:c(HCO3-)+2c(CO3C.a→d→e過程中:c(Na+)<c(HCO3-)+c(CO32-D.令c點(diǎn)的c(Na+)+c(H+)=x,e點(diǎn)的c(Na+)+c(H+)=y,則x>y沉淀溶解平衡的圖像分析及其計(jì)算1.(2021·全國乙卷,13)HA是一元弱酸,難溶鹽MA的飽和溶液中c(M+)隨c(H+)而變化,M+不發(fā)生水解。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),298K時(shí)c2(M+)～c(H+)為線性關(guān)系,如下圖中實(shí)線所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(C)A.溶液pH=4時(shí),c(M+)<3.0×10-4mol·L-1B.MA的溶度積Ksp(MA)=5.0×10-8C.溶液pH=7時(shí),c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)D.HA的電離常數(shù)Ka(HA)≈2.0×10-42.(2021·全國甲卷,12)已知相同溫度下,Ksp(BaSO4)<Ksp(BaCO3)。某溫度下,飽和溶液中-lg[c(SO42-)]、-lg[c(CO下列說法正確的是(B)A.曲線①代表BaCO3的沉淀溶解曲線B.該溫度下BaSO4的Ksp(BaSO4)值為1.0×10-10C.加適量BaCl2固體可使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)D.c(Ba2+)=10-5.1時(shí)兩溶液中c(S3.(2019·全國Ⅱ卷,12)絢麗多彩的無機(jī)顏料的應(yīng)用曾創(chuàng)造了古代繪畫和彩陶的輝煌。硫化鎘(CdS)是一種難溶于水的黃色顏料,其在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是(B)A.圖中a和b分別為T1、T2溫度下CdS在水中的溶解度B.圖中各點(diǎn)對應(yīng)的Ksp的關(guān)系為:Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)C.向m點(diǎn)的溶液中加入少量Na2S固體,溶液組成由m沿mpn線向p方向移動(dòng)D.溫度降低時(shí),q點(diǎn)的飽和溶液的組成由q沿qp線向p方向移動(dòng)4.(2018·全國Ⅲ卷,12)用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是(C)A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級為10-10B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0400mol·L-1Cl-,反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下,若改為0.0500mol·L-1Br-,反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)5.(2017·全國Ⅲ卷,13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中,較高濃度的Cl-會(huì)腐蝕陽極板而增大電解能耗?？上蛉芤褐型瑫r(shí)加入Cu和CuSO4,生成CuCl沉淀從而除去Cl-。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖,下列說法錯(cuò)誤的是(C)A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級為10-7B.除Cl-反應(yīng)為Cu+Cu2++2Cl-2CuClC.加入Cu越多,Cu+濃度越高,除Cl-效果越好D.2Cu+Cu2++Cu平衡常數(shù)很大,反應(yīng)趨于完全1.此類型題目屬于極高概率考查題型。全國Ⅰ卷僅2018年沒有考查,全國Ⅲ卷每年必考,全國Ⅱ卷偶爾不考。此類題型基本均屬壓軸題型,具有難度高、綜合性強(qiáng)等特點(diǎn)。只有一些高素質(zhì)學(xué)生才能較快地做出此類題型,一般學(xué)生僅能弄懂其中一至二個(gè)選項(xiàng)。2.此類題型重點(diǎn)考查學(xué)生綜合分析能力、圖像理解能力以及數(shù)據(jù)處理能力?？疾闊狳c(diǎn)有三個(gè)守恒關(guān)系(電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒)、平衡常數(shù)相關(guān)計(jì)算與判斷、數(shù)量級以及離子濃度大小排序等。3.此類題型難點(diǎn)有對數(shù)坐標(biāo)的理解、多個(gè)平衡之間的關(guān)系判斷及圖像的理解。4.從2021年全國甲、乙卷考查情況看,考查的均是涉及沉淀溶解平衡的圖像型題目。預(yù)測2022年考查的概率極大,形式應(yīng)該以圖像為呈現(xiàn)方式,主要考查點(diǎn)應(yīng)該以弱電解質(zhì)電離平衡、鹽類水解平衡、沉淀溶解平衡為主?？紤]到命題者的求新、求異,也有可能結(jié)合“配位平衡”或“電位滴定”進(jìn)行考查。NO.2“講”必備知識——考什么,講什么,實(shí)現(xiàn)精講!溶液中三大平衡及影響因素1.影響弱電解質(zhì)電離平衡、鹽類水解平衡、沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因:電解質(zhì)、鹽類、沉淀的本性。(2)外因①溫度:溫度越高,電離程度一般越大、水解程度越大、溶解程度越大(極個(gè)別例外,比如溫度越高氫氧化鈣溶解度反而越小,其他特殊物質(zhì)題目一般會(huì)給出信息)。②濃度:單一微粒濃度改變,平衡會(huì)向著減弱該微粒濃度改變的方向移動(dòng);加水會(huì)造成所有微粒濃度減小(除水外,溫度不變時(shí)H+、OH-濃度變化相反)。注意:外加酸、堿、鹽以及能反應(yīng)的物質(zhì)均從“單一微粒濃度改變”加以認(rèn)識。例:醋酸溶液中加CH3COONa固體,實(shí)際上是單獨(dú)增大了CH3COO-的濃度,所以平衡逆向移動(dòng),減弱這種改變。2.水的電離影響因素水是一種極弱的電解質(zhì),可以根據(jù)普通弱電解質(zhì)電離平衡影響因素分析。①外加酸堿:抑制水的電離(水的電離平衡逆向移動(dòng));②外加含弱離子的鹽:促進(jìn)水的電離(水的電離平衡正向移動(dòng));③外加活潑金屬或氧化物等情況復(fù)雜,不予考慮。溶液中四大常數(shù)的關(guān)系及綜合應(yīng)用1.四大常數(shù)(1)水的離子積常數(shù)Kw。(2)弱電解質(zhì)電離常數(shù):弱酸電離常數(shù)Ka(二元弱酸有Ka1、Ka2)、弱堿電離常數(shù)Kb。(3)鹽的水解常數(shù):Kh(多元弱酸根有多級水解Kh1、Kh2)。(4)沉淀的溶度積常數(shù):Ksp。注意:Kw并非水的電離常數(shù),水的電離常數(shù)K=c(H+)·c(OH-)c(H2O2.所有常數(shù)均只與溫度有關(guān)系(即溫度不變,K不變);各種常數(shù)在水中或其他稀酸、堿、鹽溶液中可能受到各種相關(guān)微粒濃度影響,平衡會(huì)移動(dòng),但是其數(shù)值不變。比如稀酸、稀堿溶液中由于H+、OH-濃度較高抑制了水的電離平衡,但水的Kw不變[不過注意Kw=c(H+)·c(OH-),此時(shí)H+、OH-濃度也包括稀酸、稀堿電離產(chǎn)生的氫離子和氫氧根離子];再比如CH3COOH在醋酸鈉溶液中電離受到抑制,但其Ka不變[Ka表達(dá)式中c(CH3COO-)也包含醋酸鈉電離產(chǎn)生的醋酸根離子在內(nèi)],沉淀溶解平衡類似。所以各種常數(shù)表達(dá)式中,各微粒濃度均指“溶液中的該微粒濃度”,而并非專指“水、弱酸堿、弱離子鹽、沉淀”產(chǎn)生的該微粒濃度。3.常數(shù)的運(yùn)算法則:①Kh=KwKa(或Kb);②Kh14.熟練掌握各種常數(shù)表達(dá)式的書寫和基本計(jì)算,能運(yùn)用Qc與各種K的關(guān)系定量判斷各種平衡的移動(dòng)方向:Qc>K,平衡逆向移動(dòng);Qc<K,平衡正向移動(dòng);Qc=K,正好平衡。5.注意電離度與電離常數(shù),溶解度與溶度積常數(shù)的關(guān)系(水解度與水解常數(shù)關(guān)系一般不考查):(1)電離度用α表示,類似于轉(zhuǎn)化率,不僅與溫度有關(guān),還與濃度有關(guān),濃度越小電離度越大,但Ka(或b)不變,溫度越高一般電離度越大,此時(shí)Ka(或b)也增大。(2)溶解度用S表示,不僅與溫度有關(guān),還與濃度及溶劑有關(guān),比如S(CaCO3)在CaCl2溶液中比較小(溶解受Ca2+抑制),但其Ksp不變。溶液中粒子濃度關(guān)系比較1.弱酸堿的電離(1)電解質(zhì)越弱,電離程度越小,電離出的離子濃度通常越低。(2)Ka1?Ka2,所以一級電離出的離子濃度大于二級電離出的離子濃度。2.鹽類水解(1)鹽的弱離子對應(yīng)弱電解質(zhì)越弱,弱離子水解程度就越大,弱離子的濃度則越小,水解出來的微粒(分子或離子)濃度則越大。(2)Kh1?Kh2。3.弱電解質(zhì)電離以及鹽類水解程度都很小通常弱電解質(zhì)電離度多數(shù)在10%以內(nèi),多數(shù)鹽類單水解時(shí)水解度在1%以內(nèi),但注意題目所給條件,有例外的情況。4.何時(shí)考慮水解平衡、電離平衡(1)弱電解質(zhì)溶液:僅考慮電離平衡(還有水的電離平衡)。(2)含弱離子的鹽類(正鹽):僅考慮水解平衡(還有水的電離平衡)。(3)弱酸—弱酸鹽混合液,弱堿—弱堿鹽混合液,酸式鹽溶液:既考慮弱酸、堿電離平衡,又考慮鹽所含弱離子的水解平衡(酸式酸根離子既水解又電離)。5.三個(gè)守恒規(guī)律(1)電荷守恒:陽離子所帶正電荷總數(shù)=陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)。(2)物料守恒(原子守恒):此守恒反映的是“變”與“不變”的離子或分子之間的一種等量關(guān)系。例:Na2CO3溶液中,“不變”的是Na+,“變”的是CO32-,CO32-有一部分通過水解會(huì)變成HCO3-和H2CO3兩種形式,所以碳酸根最終有三種形式存在:CO32-、HCO3-、H2CO3。Na2CO3溶液中若碳酸根不水解,則有c(Na+)=2c(CO(3)質(zhì)子守恒:基本原理是根據(jù)H2OH++OH-,知道c(H+)水=c(OH-)水,此關(guān)系稱為質(zhì)子守恒。比如在碳酸鈉溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系式為c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)。此守恒比較難理解,一般可以通過“電荷守恒”與“物料守恒”推導(dǎo)出來。比如碳酸鈉溶液中電荷守恒關(guān)系是c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO3-)+2c(CO32-),物料守恒關(guān)系為c(Na+)=2[c(CO電解質(zhì)溶液類題目處理技巧1.電解質(zhì)溶液類題目的標(biāo)志:出現(xiàn)類似以下特點(diǎn)c(X-)>c(Y+)>c(Z-)>c(R+)或c(Y+)+c(R+)=c(Z-)+c(X-)的選項(xiàng),前者一般屬于離子濃度大小比較類題型,可以根據(jù)水解程度、電離程度相對大小解決,有些也可以根據(jù)電荷守恒結(jié)合酸堿性分析,后者一般考查的是“三個(gè)守恒”。2.對于酸堿混合型(一弱一強(qiáng))的離子濃度大小排序問題可用“三點(diǎn)分析法”進(jìn)行分析。三點(diǎn)分別為:(1)半中點(diǎn):一元酸、堿弱的一方反應(yīng)掉50%或二元弱酸被中和掉50%。(2)中性點(diǎn):溶液整體顯中性時(shí)溶液中既有弱酸、堿剩余,又有生成的含弱離子的鹽存在。(3)中和點(diǎn):酸、堿按照方程式化學(xué)計(jì)量數(shù)比恰好完全中和的點(diǎn)。例:CH3COOH與NaOH中和過程。①半中點(diǎn):醋酸被中和一半,此時(shí)溶液中溶質(zhì)是CH3COOH和CH3COONa,物質(zhì)的量濃度之比為1∶1,此時(shí)有CH3COOHCH3COO-+H+和CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,由于醋酸電離程度大于其水解程度,電離生成CH3COO-大于水解消耗CH3COO-,所以相較原來增多,所以有c(CH3COO-)>c(Na+),同理有c(H+)>c(OH-),因?yàn)榇姿犭婋x程度較小,水的電離程度更小(受醋酸電離抑制),所以有c(Na+)>c(H+),因此最后排序?yàn)閏(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。②中性點(diǎn):因?yàn)轱@中性,所以有c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒有c(CH3COO-)=c(Na+),同時(shí)中性溶液中常溫下c(H+)=c(OH-)=10-7mol·L-1,濃度極低,所以最后排序?yàn)閏(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-)。③中和點(diǎn):是醋酸被完全中和的點(diǎn),此時(shí)溶液是CH3COONa溶液,由于CH3COO-水解,所以有c(Na+)>c(CH3COO-),由于水解顯堿性,所以有c(OH-)>c(H+),由于醋酸根水解程度較小,所以有c(CH3COO-)>c(OH-),最終排序?yàn)閏(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。一般題目經(jīng)?？嫉木褪沁@幾個(gè)點(diǎn)的粒子濃度比較,其他點(diǎn)較少考查,如有考查可以根據(jù)上述三點(diǎn)綜合分析。注意:二元弱酸與一元強(qiáng)堿反應(yīng)可以根據(jù)“一級中和點(diǎn)”“二級中和點(diǎn)”類似進(jìn)行分析,比如H2C2O4與NaOH反應(yīng),一級中和時(shí)溶質(zhì)為NaHC2O4,二級中和時(shí)溶質(zhì)為Na2C2O4。再如二元弱酸正鹽與一元強(qiáng)酸反應(yīng)可以根據(jù)“一級反應(yīng)點(diǎn)”“二級反應(yīng)點(diǎn)”類似分析,比如Na2C2O4與HCl反應(yīng),一級反應(yīng)點(diǎn)溶質(zhì)為NaHC2O4和NaCl(1∶1),二級反應(yīng)點(diǎn)溶質(zhì)為H2C2O4和NaCl(1∶2)等等。3.電解質(zhì)溶液類題目涉及圖像坐標(biāo)為對數(shù)時(shí):要“化對為指”,即把對數(shù)(或負(fù)對數(shù))坐標(biāo)化為指數(shù)坐標(biāo)來考慮,要注意負(fù)對數(shù)化為指數(shù)坐標(biāo)后,沿坐標(biāo)軸方向坐標(biāo)值是減小的。例:(2018·全國Ⅲ卷,12)如圖1是原題圖像,如圖2是“化對為指”后圖像4.電解質(zhì)溶液類題目涉及K計(jì)算的圖像通常均根據(jù)“交點(diǎn)”或“有坐標(biāo)值的點(diǎn)”進(jìn)行計(jì)算:例(2017·全國Ⅱ卷,12)根據(jù)該酸電離方程式:H2AH++HA-,HA-H++A2-,可知Ka1=c(H+)·c(HA-)c(H2A),Ka2=c(H+)·c5.電解質(zhì)溶液類題目涉及“數(shù)量級”問題:把一個(gè)數(shù)字轉(zhuǎn)化成a×10b形式(1≤a<10,b為整數(shù)),則“10b”稱作“數(shù)量級”。例:10-4.8可以轉(zhuǎn)化成10-0.8×10-4,也可以轉(zhuǎn)化成100.2×10-5,前者10-0.8=110108<1,后者100.2=1016.涉及“濃度比值”變化問題:一般引入K表達(dá)式進(jìn)行分析,比如向CH3COOH溶液中加入NaOH固體后,c(CH3COO-)c(CH3NO.3“練”關(guān)鍵能力——考什么,練什么,實(shí)現(xiàn)精練!水的電離與溶液酸堿性1.(2021·浙江高三模擬)25℃時(shí),下列說法正確的是(A)A.H2A溶液與NaOH溶液按物質(zhì)的量1∶1恰好完全反應(yīng)時(shí),溶液酸堿性無法判斷B.可溶性正鹽BA溶液呈中性,可以推測BA對水的電離沒有影響C.醋酸的電離度:pH=3的醋酸溶液大于pH=4的醋酸溶液D.pH=2的HCl和pH=12的Ba(OH)2溶液等體積混合后,溶液顯堿性H2A溶液與NaOH溶液按物質(zhì)的量1∶1恰好完全反應(yīng)后,生成的是NaHA,但是H2A的電離常數(shù)不知道,所以該溶液酸堿性無法判斷,A正確;可溶性正鹽BA溶液呈中性,只能說明HA和BOH的電離常數(shù)相同,但是如果都是弱酸、弱堿,且電離常數(shù)相同,則BA的陰、陽離子水解程度相同,促進(jìn)水的電離,B錯(cuò)誤;醋酸是弱電解質(zhì),稀釋促進(jìn)電離,稀釋后溶液的pH增大,pH越大說明越稀,醋酸的電離程度越大,C錯(cuò)誤;pH=2的HCl和pH=12的Ba(OH)2溶液中,氫離子和氫氧根離子濃度相同,等體積混合后,溶液顯中性,D錯(cuò)誤。2.(2021·天津南開中學(xué)高三三模)常溫下,下列說法正確的是(B)A.pH均為3的醋酸和硫酸溶液,加水稀釋相同倍數(shù)后,c(CH3COO-)=2c(SO4B.0.1mol·L-1NaHSO3溶液中,c(HSO3-)+c(SO32-0.1mol/LC.含有AgBr和AgI固體的懸濁液:c(Ag+)>c(Br-)=c(I-)D.濃度均為0.1mol/L的(NH4)2SO4與(NH4)2CO3溶液中,c(在pH相等的醋酸與硫酸溶液中,根據(jù)電荷守恒可得關(guān)系式c(CH3COO-)=2c(SO42-),當(dāng)加水稀釋相同倍數(shù)時(shí),由于醋酸是弱酸,存在電離平衡,未電離的醋酸分子會(huì)進(jìn)一步電離產(chǎn)生醋酸根離子,則c(CH3COO-)>2c(SO42-),A錯(cuò)誤;在該溶液中含S元素的微粒有HSO3-、SO32-、H2SO3,根據(jù)S元素守恒可知c(HSO3-)+c(SO32-)+c(H2SO3)=0.1mol/L,B正確;含有AgBr和AgI固體的懸濁液中同時(shí)存在沉淀溶解平衡AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq),AgI(s)Ag+(aq)+I-(aq),由于溶度積常數(shù)Ksp(AgBr)>Ksp(AgI),所以c(Br-)>c(I-),C錯(cuò)誤;(NH4)2SO4是強(qiáng)酸弱堿鹽,溶液中只存在NH4+的水解平衡,而(NH4)2CO溶液中粒子濃度關(guān)系判斷1.(2021·河南新鄉(xiāng)模擬)為測定某二元弱酸H2A與NaOH溶液反應(yīng)過程中溶液pH與粒子關(guān)系,在25℃時(shí)進(jìn)行實(shí)驗(yàn),向H2A溶液中滴加NaOH溶液,混合溶液中l(wèi)gX[X表示c(HAA.直線Ⅱ中X表示的是cB.當(dāng)pH=3.81時(shí),溶液中c(HA-)∶c(H2A)=10∶1C.0.1mol·L-1NaHA溶液中:c(Na+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)D.當(dāng)pH=6.91時(shí),對應(yīng)的溶液中,3c(A2-)=c(Na+)+c(H+)-c(OH-)當(dāng)pH=0時(shí),c(H+)=1Mol·L-1,Ka1=c(H+)Ka2=c(H+)×c(A2-)c(HA-)=c(A2-)c(HA-),由于Ka2<Ka1,故直線Ⅱ中X表示c(A2-)c(HA-),A錯(cuò)誤;由直線Ⅰ可知當(dāng)lgX=0時(shí)溶液的pH=1.81,代入Ka1計(jì)算式中可求出Ka1=1×10-1.81,當(dāng)pH=3.81時(shí),c(H+)=1×10-3.81Mol·L-1,所以有Ka1=1×10-1.81=c(H+)c(H+)-c(OH-),D正確。2.(2021·山東煙臺三模)將1.0mol·L-1氨水滴入20mL1.0mol·L-1HA溶液中,溶液中水電離出的c水(H+)和混合液溫度(T)隨加入氨水體積變化曲線如圖所示。下列有關(guān)說法錯(cuò)誤的是(D)A.NH4A溶液呈酸性B.b點(diǎn)溶液:c(A-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OHC.c點(diǎn)溶液:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.5mol·D.25℃時(shí),NH4+水解平衡常數(shù)為5(V1-20)×10-9mol·由題圖可知,未加入氨水時(shí),溶液溫度為25℃,1.0mol·L-1HA溶液中水電離出的氫離子濃度為10-14mol·L-1,則酸電離出的氫離子濃度為1mol·L-1,HA為強(qiáng)酸;由c點(diǎn)對應(yīng)溫度最高可知,c點(diǎn)時(shí),等體積等濃度的氨水和HA溶液恰好完全反應(yīng)生成NH4A,溶液呈酸性;b點(diǎn)為等濃度的HA和NH4A混合溶液,d點(diǎn)為NH4A和NH3·H2O的混合溶液。A.由分析可知,NH4A為強(qiáng)酸弱堿鹽,銨根離子在溶液中水解,使溶液呈酸性,故正確;B.由分析可知,b點(diǎn)為等濃度的HA和NH4A混合溶液,則溶液中離子濃度的關(guān)系為c(A-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-),正確;C.由分析可知,c點(diǎn)為NH4A溶液,由物料守恒關(guān)系可知c(NH4+)+c(NH3·H2O)=1.0mol·L-1×20×10巧用平衡常數(shù)判斷溶液中粒子濃度關(guān)系的變化1.(2021·山東濰坊三模)常溫下,將0.1mol·L-1的(NH4)2SO4溶液加水稀釋,混合溶液中-lgc(NHA.Kb(NH3·H2O)的值為10-4.7B.M、N兩點(diǎn)對應(yīng)的溶液稀釋程度N<MC.向溶液中加入(NH4)2SO4固體可使N點(diǎn)移動(dòng)到P點(diǎn)D.將溶液稀釋1000倍后,溶液中c(NH4+)≈2c(S由N點(diǎn)數(shù)據(jù)可知lgc(H+)=-4.5,則c(H+)=10-4.5mol·L-1,則c(OH-)=10-9.5mol·L-1,-lgc(NH3·H2O)c(NH4+)=4.8,則c(NH3·H2O)c(NH4+)=10-4.8,則Kb(NH3·H2O)=c(NH4+)c(OH-)c(NH3·H2O)=10-9.52.(2021·山東濟(jì)寧二模)25℃時(shí),用HCl氣體調(diào)節(jié)0.1mol/L氨水的pH,系統(tǒng)中微粒濃度的對數(shù)值(lgc)與pH的關(guān)系如圖1所示,反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比[τ=n(A.P1所示溶液:c(Cl-)=0.05mol/LB.P2所示溶液:c(NH3·H2O)>c(OH-)+c(Cl-)C.P3所示溶液:c(NH4+)+c(NH3·H2O)=c(Cl-)+c(HD.25℃時(shí),NH3·H2O的電離平衡常數(shù)為10-4.75根據(jù)題圖示可知P1時(shí)c(NH4+)=c(NH3·H2O)=0.05mol/L。溶液中存在電荷守恒:c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-),P1點(diǎn)溶液pH=9.25,則c(H+)=10-9.25mol/L,故c(OH-)=10-c(H+),因此Cl-離子濃度:c(Cl-)<0.05mol/L,A錯(cuò)誤;根據(jù)電荷守恒c(H+)+c(NH4+)=c(OH-)+c(Cl-),根據(jù)題圖示可知P2時(shí)c(Nc(NH3·H2O),c(H+)+c(NH4+)>c(NH3·H2O),所以c(NH3·H2O)<c(OHc(Cl-),B錯(cuò)誤;根據(jù)題圖示可知P3時(shí)τ=n(HCl)n(NH3·H2O)=1.0,溶液的溶質(zhì)為NH4Cl,根據(jù)物料守恒可得c(Cl-)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)=0.1mol/L,所以c(NH4+)+c(NH3·H2O)<c(Cl-)+c(H+),C錯(cuò)誤;25℃時(shí),NH3·H2O的電離平衡常數(shù)為K=結(jié)合圖像判斷溶液中粒子濃度的關(guān)系1.(2021·四川成都模擬)甲胺(CH3NH2)的性質(zhì)與氨相似,25℃時(shí)向10mL0.1mol·L-1的甲胺中逐滴滴入0.1mol·L-1稀鹽酸。溶液中水電離出的氫離子濃度的負(fù)對數(shù)[用pC表示,pC=-lgc水(H+)]與加入鹽酸體積的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(C)A.Kb(CH3NH2)的數(shù)量級為10-4B.甲胺的電離方程式:CH3NH2+H2OCH3NH3++OHC.b點(diǎn)溶液的pH<7D.e點(diǎn)溶液:c(Cl-)>c(CH3NH3+)>c(H+)>c(OHA.在a點(diǎn),pC=11.8,則溶液中的c(OH-)=10-(14-11.8)=10-2.2,Kb(CH3NH2)=10-2.2×10-2.20.1=10-3.4,由此可知Kb(CH3NH2)的數(shù)量級為10-4,正確;B.氨的電離方程式為NH3+H2ONH4++OH-0.1mol·L-1的甲胺中逐滴滴入5mL0.1mol·L-1稀鹽酸,所得溶液中c(CH3NH3+)≈c(CH3NH2),Kb(CH3NH2)=c(CH3NH3+)×c(OH-)c(CH3NH2)=10-3.4,c(OH-)≈10-3.4,溶液的pH>7,錯(cuò)誤;D.在e點(diǎn)時(shí),CH3NH2與HCl剛好完全反應(yīng)生成CH3NH32.(2021·河北滄州二模)常溫時(shí),采用甲基橙和酚酞雙指示劑,用鹽酸滴定Na2CO3溶液﹐溶液中l(wèi)gc(H2CO3)、lgc(HCO3-)、lgc(CO32-下列說法不正確的是(C)A.整個(gè)滴定過程中可先用酚酞再用甲基橙作指示劑B.n點(diǎn)的pH為m點(diǎn)和q點(diǎn)pH的平均值C.r點(diǎn)溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+c(H2COD.r點(diǎn)到k點(diǎn)對應(yīng)的變化過程中,溶液中水的電離程度始終減小pH<8.2時(shí)酚酞溶液變無色,pH<4.4時(shí)甲基橙變橙色,由題圖變色范圍知,鹽酸溶液滴定Na2CO3溶液時(shí),先用酚酞再用甲基橙作指示劑,A項(xiàng)正確;m點(diǎn):①H2CO3HCO3-+H+,c(H2CO3)=c(HCO3Ka1=c(HCO3-)·c(H+)c(HKa2=c(CO32-)·c(H+)c(HCO3-)=c(H+),n點(diǎn),c(CO32-)=c(H2CO3),K=Ka1Ka2沉淀溶解平衡的圖像分析及其計(jì)算1.(2021·河南鄭州模擬)測定溶液中Cl-的濃度時(shí),常用標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定,K2CrO4作指示劑。根據(jù)如下關(guān)于AgCl、Ag2CrO4的溶度積圖,判斷下列說法正確的是(D)A.P點(diǎn)時(shí),兩者的溶度積常數(shù)相同B.M點(diǎn)時(shí),對AgCl溶液而言為飽和狀態(tài),對Ag2CrO4溶液而言為過飽和狀態(tài)C.向c(Cl-)=c(CrO42-)=1×10-2mol·L10-3mol·L-1AgNO3溶液,振蕩,先產(chǎn)生AgCl沉淀,當(dāng)溶液中c(Cl-)降至1×10-5mol·L-1時(shí),c(CrO42-)=1×10-3.5molD.當(dāng)Cl-按化學(xué)計(jì)量比完全反應(yīng)后,過量的一滴AgNO3溶液與K2CrO4反應(yīng)沉淀顏色有明顯變化根據(jù)溶度積公式知道在P點(diǎn)時(shí),兩者溶度積常數(shù)不相同,A項(xiàng)錯(cuò)誤;N點(diǎn)是鉻酸銀的飽和狀態(tài)點(diǎn),而M點(diǎn)比N點(diǎn)-lgc(Ag+)大,即c(Ag+)更小,由Ksp可知,M點(diǎn)Q<Ksp,故鉻酸銀溶液不飽和,B項(xiàng)錯(cuò)誤;當(dāng)-lgc(Cl-)和-lgc(CrO42-)=0時(shí),銀離子的濃度分別為10-10mol·L-1和10-6mol·L-1,故Ksp(AgCl)=10-10,Ksp(Ag2CrO4)=10-12,此時(shí),當(dāng)c(Clc(CrO42-)=1×10-2mol·L-1時(shí),氯化銀先沉淀,c(Cl-)=1×10L-1時(shí),c(Ag+)=10-5mol·L-1,則c(CrO42-)=1×10-2mol·L-1,C項(xiàng)錯(cuò)誤;氯化銀沉淀是白色的,鉻酸銀沉淀是磚紅色,過量的一滴AgNO3溶液與K22.(2021·江西南昌三模)某些難溶性鉛鹽可用作涂料,如秦俑彩繪中使用的鉛白(PbCO3)和黃金雨中黃色的PbI2。室溫下PbCO3和PbI2在不同的溶液中分別達(dá)到溶解平衡時(shí)-lgc(Pb2+)與-lgc(CO32-A.Ksp(PbCO3)的數(shù)量級為10-14B.p點(diǎn)對應(yīng)的是PbCO3不飽和溶液C.L2對應(yīng)的是-lgc(Pb2+)與-lgc(I-)的關(guān)系變化D.向濃度相同的Na2CO3、NaI混合溶液中滴入Pb(NO3)2溶液先產(chǎn)生黃色沉淀Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)·c(CO32-),則lgc(Pb2+)=lg[Ksp(PbCO3)]-lgc(CO32-),同理lgc(Pb2+)=lg[Ksp(PbI2)]-2lgc(I-),則圖像L1對應(yīng)的是-lgc(Pb2+)與-lgc(I-)的關(guān)系變化,圖像L2對應(yīng)的是-lgc(Pb2+)與-lgc(CO32-)的關(guān)系變化,則Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)·c(CO32-)=10-13.1,數(shù)量級為10-14,故A正確,C錯(cuò)誤;離子濃度的負(fù)對數(shù)越小,則離子濃度越大,p點(diǎn)位于L2的左下方,則對應(yīng)PbCO3的過飽和溶液,故B錯(cuò)誤;Ksp(PbCO3)=c(Pb2+)·c(CO32-)=1010-8,Ksp(PbCO3)<Ksp(PbI2),向濃度相同的Na2NO3、NaI混合溶液中滴入Pb(NO3)2溶液,先得白色沉淀,故D錯(cuò)誤。[思維建模]此類題解題模式是①讀圖:如果有對數(shù)或負(fù)對數(shù),則需要“化對為指”;若有倒數(shù)坐標(biāo),則把坐標(biāo)“正過來”;②分析各選項(xiàng)內(nèi)容:若為離子濃度大小比較類型選項(xiàng),則首先分析溶液成分,然后根據(jù)電離、水解程度以及“三個(gè)守恒規(guī)律”進(jìn)行分析;若為涉及K的計(jì)算,通常根據(jù)圖像中“交點(diǎn)”或“有坐標(biāo)值的點(diǎn)”來進(jìn)行計(jì)算;若涉及“中和反應(yīng)問題或數(shù)量級計(jì)算問題”,則根據(jù)上述“知能點(diǎn)4”技巧進(jìn)行分析。NO.4“測”限時(shí)檢測——測速度,測準(zhǔn)度,查漏補(bǔ)缺!1.(2021·廣東珠海二模)常溫下,向10mL0.1mol·L-1的HA溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的氨水,溶液的pH及導(dǎo)電能力變化趨勢如圖。下列說法錯(cuò)誤的是(D)A.b點(diǎn)溶液中,水的電離程度最大B.溶液中的陽離子濃度總和關(guān)系是b>c>aC.常溫下,HA的電離平衡常數(shù)約為10-5D.氨水的電離平衡常數(shù)小于HA的電離平衡常數(shù)b點(diǎn)(滴入10mL氨水時(shí)),HA和NH3·H2O恰好完全反應(yīng),此時(shí)溶液中的溶質(zhì)僅有NH4A,b點(diǎn)之前,溶液中的溶質(zhì)有HA和NH4A,b點(diǎn)之后,溶液中的溶質(zhì)有NH3·H2O和NH4A,HA和NH3·H2O都會(huì)抑制水的電離,NH4A的水解會(huì)促進(jìn)水的電離,故b點(diǎn)溶液中,水的電離程度最大,A正確;溶液中始終存在電荷守恒:c(NH4+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),由于溶液的導(dǎo)電能力與溶液中離子濃度成正比,導(dǎo)電能力為b>c>a,故溶液中的陽離子濃度總和關(guān)系為b>c>a,B正確;常溫下,0.1mol·L-1HA溶液的pH約為3,則該溶液中c(H+)、c(A-)約為0.001mol·L-1,則K(HA)=c(H+)·c(A-)c(HA2.(2021·北京高三模擬)25℃時(shí),0.10mol·L-1草酸(H2C2O4)溶液中各微粒的物質(zhì)的量濃度如下:微粒H+H2C2O4HC2OC2Oc/(mol·L-1)5.1×10-24.9×10-25.1×10-25.3×10-5下列關(guān)系不能說明草酸的第二步電離比第一步電離更難的是(A)A.c(H2C2O4)大于c(C2O4B.c(HC2O4-)大于c(C2C.c(H+)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于c(C2O4D.c(H+)約等于c(HC2O4c(C2O42-)小只能說明第二步電離難,無法比較第二步電離與第一步電離的大小,A符合題意;H2C2O4H++HC2O4-為第一步電離,HC2O4-H++C2O42-為第二步電離,c(HC2O4-)大于c(C2O42-)說明草酸第二步電離比第一步電離更難,B不合題意;第二步電離中生成的c(H+)=c(C23.(2021·浙江高三二模)下列說法不正確的是(C)A.NaHA溶液呈堿性,可以推測Na2A溶液也呈堿性B.常溫下,pH等于3的HAc溶液和pH等于11的氫氧化鈉溶液,水的電離程度相同C.NH4Ac溶液呈中性,加熱升溫,溶液中水電離出的H+和OH-濃度不變,溶液仍呈中性D.NaX溶液顯堿性,通入少量CO2生成HX和NaHCO3,則說明結(jié)合H+能力:X-小于CONaHA溶液呈堿性,說明H2A是弱酸,A2-的水解能力更強(qiáng),可以推測Na2A溶液也呈堿性,故A正確;常溫下,pH等于3的HAc溶液水電離的氫離子濃度為10-11mol·L-1,pH等于11的氫氧化鈉溶液水電離的氫離子濃度為10-11mol·L-1,水的電離程度相同,故B正確;NH4Ac溶液呈中性,加熱升溫,溶液中水電離出的H+和OH-濃度變大,H+和OH-濃度仍相等,溶液仍呈中性,故C錯(cuò)誤;NaX溶液顯堿性,通入少量CO2生成HX和NaHCO3,酸性H2CO3>HX>HCO3-,則說明結(jié)合H+能力X-小于CO4.(2021·浙江金華模擬)25℃時(shí),分別用濃度為1mol·L-1、0.1mol·L-1和0.01mol·L-1的NaOH溶液滴定濃度不同、體積均為20mL的3種HCl溶液,測得3個(gè)溶液的pH隨V(NaOH)變化的曲線如圖,在V(NaOH)=20mL恰好中和。下列說法不正確的是(D)A.以a作指示劑時(shí),滴定終點(diǎn)顏色變化為無色恰好變?yōu)闇\紅色B.曲線X、Y、Z對應(yīng)的c(NaOH):X>Y>ZC.滴定溶液濃度不宜過高,因?yàn)樵谥泻忘c(diǎn)附近多加1滴溶液引入的誤差較大D.由圖可知溶液濃度越小,突躍范圍越大,可供選擇的指示劑越多a指示劑的變色范圍為8～10,則a為酚酞,滴定終點(diǎn)顏色變化為無色恰好變?yōu)闇\紅色,故A正確;根據(jù)滴定后pHX>Y>Z,可知曲線X、Y、Z對應(yīng)的c(NaOH)X>Y>Z,故B正確;滴定溶液濃度不宜過高,因?yàn)辂}酸濃度不確定,若滴定溶液濃度較大,中和點(diǎn)附近多加1滴溶液引入的誤差較大,故C正確;由題圖可知溶液濃度越小,突躍范圍越小,可供選擇的指示劑越少,故D錯(cuò)誤。5.(2021·北京高三模擬)室溫下向100mL蒸餾水中加入1gCaCO3,一段時(shí)間后再向其中加入10mL蒸餾水,一段時(shí)間后繼續(xù)加入10mL蒸餾水。該過程中電導(dǎo)率的變化如圖:已知:室溫下,CaCO3的溶解度為0.0013g。下列說法不正確的是(C)A.a→b電導(dǎo)率上升是由于CaCO3固體部分溶解于水中B.c和e對應(yīng)的時(shí)刻分別加入了10mL蒸餾水C.c→d、e→f,電導(dǎo)率下降,說明CaCO3的溶解平衡逆向移動(dòng)D.g后的電導(dǎo)率幾乎不再改變,說明CaCO3的溶解達(dá)到平衡狀態(tài)碳酸鈣在水中的溶解度小,但溶于水的碳酸鈣在溶液中完全電離,使溶液中的離子濃度增大,導(dǎo)致a→b電導(dǎo)率上升,故A正確;c→d、e→f的電導(dǎo)率下降,說明溶液中離子濃度減小,則c和e對應(yīng)的時(shí)刻應(yīng)該是分別加入了10mL蒸餾水,故B正確;加入蒸餾水,碳酸鈣的溶解平衡正向移動(dòng),故C錯(cuò)誤;g后的電導(dǎo)率幾乎不再改變,說明溶液中的離子濃度不再改變,碳酸鈣的溶解在溶液中達(dá)到平衡狀態(tài),故D正確。6.(2021·福建廈門三模)谷氨酸()的解離反應(yīng)式:H3A+H2AHA-A2-向10.00mL0.1000mol·L-1谷氨酸溶液中通入HCl氣體或加入NaOH固體,所得溶液pH隨加入酸或堿的物質(zhì)的量變化曲線如圖。下列說法不正確的是(D)A.H3A+H++H2ApK1=-lgK1=2.19B.水的電離程度:b點(diǎn)<c點(diǎn)C.d點(diǎn)存在關(guān)系:c(HA-)>c(A2-)>c(H2A)D.當(dāng)谷氨酸所帶凈電荷為0(即—COO-與—NH310.00mL0.1000mol·L-1谷氨酸溶液中,n(谷氨酸)=0.1000mol/L×10×10-3L=1×10-3mol,則a點(diǎn)溶質(zhì)為1∶1的H3A+、H2A,c(H3A+)=c(H2A),K1=c(H2A)·c(H+)c(H3A+)=c(H+)=10-2.19,pK1=2.19,A正確;b點(diǎn)溶質(zhì)為H2A,c點(diǎn)溶質(zhì)為1∶1的HA-、H2A,HA-水解促進(jìn)水的電離,水電離程度b點(diǎn)<c點(diǎn),B正確;d點(diǎn)溶質(zhì)為NaHA,e點(diǎn)溶質(zhì)為1∶1的NaHA與Na2A,HA-A2-+H+,e點(diǎn)c(A2-)=c(HA-),K3=c(A2-)·KwK2=10-1410-4.25=10-9.75,Kh(HAC正確;H2A所帶正電荷為0,H2AHA-+H+,K2=10-4.25,c(H+)=K2·c(H7.(2021·江西南昌二模)用0.10mol/LNaOH溶液滴定20.0mL0.10mol/LH2A溶液,溶液pH和溫度隨V(A.從W至Z點(diǎn),水的電離程度逐漸增大,Kw不變B.當(dāng)V(NaOH溶液)V(H2A溶液)C.25℃,H2A的電離常數(shù)Ka2=10-9.7D.Y點(diǎn)為第二反應(yīng)終點(diǎn)從W至Z點(diǎn),溶液溫度逐漸升高,因此Kw逐漸增大,故A錯(cuò)誤;當(dāng)V(NaOH溶液)Vc(H2A)+c(HA-)+c(A2-),故B錯(cuò)誤;當(dāng)c(HA-)=c(A2-)時(shí),溶液溫度為25℃,pH=9.7,則H2A的電離常數(shù)Ka2=c(A2-)·c(H+8.(2021·江蘇南京模擬)工業(yè)生產(chǎn)上用過量燒堿溶液處理某礦物(含Al2O3、MgO),過濾后得到的濾液用NaHCO3溶液處理,測得溶液pH和Al(OH)3生成的量隨加入NaHCO3溶液體積變化的曲線如圖,下列說法不正確的是(B)A.生成沉淀的離子方程式為HCO3-+AlO2-+H2OAl(OH)B.a點(diǎn)水的電離程度大于b點(diǎn)水的電離程度C.a點(diǎn)溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OHD.原NaHCO3溶液中c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2COAlO2-促進(jìn)HCO3-的電離,偏鋁酸鈉和碳酸氫鈉發(fā)生反應(yīng)生成氫氧化鋁沉淀和碳酸鈉,反應(yīng)的離子方程式為HCO3-+AlAl(OH)3↓+CO32-,故A正確;加入前8mLNaHCO3溶液時(shí),沒有沉淀生成,說明a點(diǎn)的溶液中含有氫氧化鈉,氫氧化鈉抑制水電離,b點(diǎn)溶液含有偏鋁酸鈉、碳酸鈉,偏鋁酸鈉、碳酸鈉水解促進(jìn)水電離,所以a點(diǎn)水的電離程度小于b點(diǎn)水的電離程度,故B錯(cuò)誤;a點(diǎn)溶液中含有偏鋁酸鈉、氫氧化鈉,根據(jù)電荷守恒,溶液中存在:c(Na+)+c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-),故C正確;由題圖可知,加入前8mL碳酸氫鈉溶液不生成沉淀,生成0.032mol氫氧化鋁沉淀消耗32mLNaHCO3H2OAl(OH)3↓+CO32-可知,c(NaHCO3)=0.032mol0.032L=1.0mol·L-1,原NaHCO3溶液中c(HCO3-9.(2021·黑龍江哈爾濱三模)已知pOH=-lgc(OH-)。向20mL0.1mol·L-1的氨水中滴加未知濃度的稀H2SO4,測得混合溶液的溫度、pOH隨加入稀硫酸體積的變化如圖所示。下列說法正確的是(D)A.稀H2SO4的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L-1B.a、b、c三點(diǎn),NH4C.當(dāng)溶液中pH=pOH時(shí),水的電離程度最大D.a點(diǎn)時(shí)溶液中存在c(NH3·H2O)+2c(OH-)=c(NH4+)+2c(H20mL0.1mol·L-1的氨水中含有一水合氨的物質(zhì)的量為0.1mol·L-1×0.02L=0.002mol,硫酸的體積為20mL時(shí),溶液溫度最高,說明恰好完全反應(yīng),則硫酸的物質(zhì)的量為0.002mol×0.5=0.001mol,c=0.001mol÷0.02L=0.05mol·L-1,故A錯(cuò)誤;由題圖可知a、b、c三點(diǎn)溶液溫度不同,則水解常數(shù)不同,故B錯(cuò)誤;當(dāng)溶液中pH=pOH時(shí),溶液呈中性,此時(shí)溶質(zhì)為硫酸銨和一水合氨,銨根離子的水解程度與一水合氨的電離程度相等,水電離幾乎沒有影響,當(dāng)氨水與硫酸恰好完全反應(yīng)生成硫酸銨時(shí),銨根離子水解,促進(jìn)了水的電離,此時(shí)水的電離程度最大,故C錯(cuò)誤;a點(diǎn)時(shí)溶液溶質(zhì)為一水合氨和硫酸銨,而且一水合氨的濃度為硫酸銨濃度的2倍,根據(jù)電荷守恒:c(NH4c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-),物料守恒:c(NH3·H2O)+c(NH4+)=4c(SO42-),可得c(NH3·H10.(2021·湖南長沙三模)已知:25℃時(shí),Ka(CH3COOH)=1.7×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5。用0.01mol/L的CH3COOH溶液滴定20mL由濃度均為0.01mol/L的NaOH溶液和氨水組成的混合溶液,溶液的相對導(dǎo)電能力隨加入CH3COOH溶液體積的變化趨勢如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是(D)A.a點(diǎn)時(shí)混合溶液中:c(NH4+)≈1.7×10B.b點(diǎn)時(shí)混合溶液中:c(CH3COOH)<c(NH4C.c點(diǎn)時(shí)混合溶液中:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(NH4+)+c(NH3·Hc(Na+)D.c點(diǎn)時(shí)混合溶液中:pH=7a點(diǎn)時(shí)溶液為0.01mol/L的NaOH、NH3·H2O的混合溶液,NaOH是強(qiáng)堿,完全電離,NH3·H2O是弱堿,部分電離,由NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb=c(NH4+)1.7×10-5×0.010.01mol/L=1.7×10-5mol/L,A正確;b點(diǎn)時(shí)NaOH恰好被中和,溶液為CH3COONa、NH3·H2O的混合溶液,由于醋酸是一元弱酸,NH3·H2O、CH3COOH電離平衡常數(shù)相同,CH3COONa會(huì)水解產(chǎn)生CH3COOH,CH3COO-的水解平衡常數(shù)Kh=KwKa=10-141.7×10c(CH3COOH)<c(NH4+),B正確;c點(diǎn)溶液為等濃度的CH3COONa、CH3COONH4的混合溶液,根據(jù)物料守恒可得c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Nc(NH3·H2O)+c(Na+),C正確;c點(diǎn)溶液的溶質(zhì)為等濃度的醋酸鈉和醋酸銨,在醋酸銨溶液中,銨根離子和醋酸根離子的水解程度相近,溶液呈中性,醋酸鈉屬于強(qiáng)堿弱酸鹽,水解使溶液顯堿性,可知等濃度的醋酸鈉和醋酸銨混合溶液的pH>7,D錯(cuò)誤。11.(2021·安徽合肥模擬)已知琥珀酸[(CH2COOH)2]是二元弱酸,以H2A代表其化學(xué)式,且pX代表-lgc(A2A.該溶液中:c(HB.水的電離程度:d>cC.當(dāng)H2A被完全中和時(shí),c(O