化學(xué)（全國(guó)乙卷）（全解全析）-高考化學(xué)備考復(fù)習(xí)重點(diǎn)資料歸納

2023年高考化學(xué)第一次模擬考試卷

化學(xué)?全解全析

注意事項(xiàng)：

1.答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)等填寫(xiě)在答題卡和試卷指定位置上。

2.回答選擇題時(shí)，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。

如

需改動(dòng)，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號(hào)。回答非選擇題時(shí)，將答案寫(xiě)在答題卡上。

寫(xiě)

在本試卷上無(wú)效。

3.考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回

可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：C：12H：1O：16As：75B：11S：32

第I卷（選擇題）

一、選擇題：本題共10個(gè)小題，每小題4分。共40分，在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只

有一項(xiàng)是符合題目要求的。

1.我國(guó)在很多領(lǐng)域取得了舉世矚目的成就，下列工程使用的部分材料如表所示，其中屬于

金屬材料的是

ABCD

1

FK*

1長(zhǎng)承

完成萬(wàn)米深潛的“奮斗者我國(guó)在月球表面首次

神舟宇航員的宇航天飛船返回艙

號(hào)"潛水器中H勺固體浮力實(shí)現(xiàn)“獨(dú)立展示"的國(guó)

航服側(cè)壁殼體

材料旗

合成纖維高強(qiáng)空心玻璃微球高強(qiáng)度鋁合金國(guó)產(chǎn)愛(ài)合纖維

A.AB.BC.CD.D

【答案】C

【解析】A.合成纖維是由合成的高分子化合物制成的，常用的合成纖維有滌綸、錦綸、情

綸、氯綸、維綸、氨綸、聚烯燃彈力絲等，不是金屬材料，A錯(cuò)誤；

B.高性能空心玻璃微珠是一種中空的圓球粉末狀超輕質(zhì)無(wú)機(jī)非金屬材料，是近年發(fā)展起來(lái)

的一種用途廣泛、性能優(yōu)異的新型輕質(zhì)材料，材料不是金屬，B錯(cuò)誤；

C.高強(qiáng)度鋁合金是指其拉伸強(qiáng)度大于480MPa的鋁合金，主要是以Al-Cu-Mg和Al-Zn-Mg-Cu

為基的合金，成分材料為金屬，C正確；

D.在同一根纖維截面上存在兩種或兩種以上不相混合的聚合物纖維，這種纖維稱(chēng)復(fù)合纖維,

故材料不是金屬，而是纖維，D錯(cuò)誤；

故本題選C。

2.科研人員提出了CO2狼基化合成甲醇的反應(yīng)機(jī)理，其主要過(guò)程示意圖如圖(圖中數(shù)字表示

鍵長(zhǎng)的數(shù)值，單位相同且都省略)。

下列說(shuō)法正確的是

A.該過(guò)程中，C0?被氧化

B.該過(guò)程中發(fā)生了3次加成反應(yīng)

C.由上圖可知，化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng)與周?chē)幕鶊F(tuán)無(wú)關(guān)

D.該過(guò)程原子利用率達(dá)到100%

【答案】B

【解析】A.該過(guò)程中，碳元素化合價(jià)由CO?中+4價(jià)降低到CHQH中一2價(jià)，COZ被還原,

故A錯(cuò)誤：

B.由圖可知，該過(guò)程中CO2中的C=O雙鍵發(fā)生了2次加成反應(yīng)，中間產(chǎn)物甲醛中的C=O

雙鍵發(fā)生了1次加成反應(yīng)，所以共發(fā)生3次加成反應(yīng)，故B正確；

C.由圖可知，CO?中的c=o雙鍵的鍵長(zhǎng)為L(zhǎng)161,發(fā)生一次加成后，C=。雙鍵的鍵長(zhǎng)變

為1.199,鍵長(zhǎng)發(fā)生了改變，即化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng)會(huì)受到周?chē)鶊F(tuán)的影響，故C錯(cuò)誤；

D.由圖可知，該反應(yīng)過(guò)程中還生成了水，原子利用率未達(dá)到100%,故D錯(cuò)誤；

故答案為：Bo

3.2021年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)授予本杰明?李斯特(BenjaminList)、大衛(wèi)?麥克米蘭

(Davidw.C.MacMillan),以表彰他們?cè)凇安粚?duì)稱(chēng)有機(jī)催化的發(fā)展”中的貢獻(xiàn)，用脯氨酸催化合

成酮醛反應(yīng)如圖：

下列說(shuō)法不正確的是

A.c的分子式為C10H11NO4B.該反應(yīng)為加成反應(yīng)

NH,

0H

C.b、c均能發(fā)生加成反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)D.J俯氨酸與0互為同分異構(gòu)

體

【答案】C

【解析】A.根據(jù)c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得到c的分子式為CioHuNO’，選項(xiàng)A正確;

B.從質(zhì)量守恒角度來(lái)看該反應(yīng)為加成反應(yīng)，選項(xiàng)B正確；

C.C中不含有醛基，不能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，選項(xiàng)C錯(cuò)誤；

NH2

D.脯氨酸與0分子式相同，結(jié)構(gòu)式不同，因此兩者互為同分異構(gòu)體，選

項(xiàng)D正確；

答案選C。

4.近日，氫能汽車(chē)紛紛宣布入市，標(biāo)志著新能源汽車(chē)即將進(jìn)入"氫"時(shí)代。如圖所示為某儲(chǔ)

氫合金的吸氫過(guò)程，已知儲(chǔ)氫合金在吸氫時(shí)放出大量熱，卜列說(shuō)法正確的是

A.氫氣以分子形式存在于儲(chǔ)氫合金中

B.儲(chǔ)氫合金在吸氫時(shí)體系能量升高

c.B相金屬氫化物釋放氫的過(guò)程中不破壞化學(xué)鍵

D.利用儲(chǔ)氫合金可制備超高純氫氣

【答案】D

【解析】A.氫氣以金屬氫化物的形式存在于儲(chǔ)氫合金中，故A錯(cuò)誤；

B.儲(chǔ)氫合金在吸氫時(shí)，放出能量，體系能量降低，故B錯(cuò)誤；

c.B相金屬氫化物釋放氫的過(guò)程中破壞化學(xué)鍵，故c錯(cuò)誤：

D.利用儲(chǔ)氫合金的選擇性吸收的特性，可制備超高純氫體，故D正價(jià)；

選D。

5.大慶市某中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)小組在實(shí)驗(yàn)室鑒定某無(wú)色溶液。已知溶液中的溶質(zhì)僅由NH：、K+、

Ag+、Ca2+>Al3\AIO：、MnO；、CO：、S。：中的若干種組成。取該溶液進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

⑴取適量溶液，加入過(guò)量鹽酸，有氣體生成，并得到無(wú)色溶液

⑵在⑴所得溶液中加入過(guò)量NH4HCO3溶液，有氣體生成，同時(shí)產(chǎn)生白色沉淀甲；

⑶在⑵所得溶液中加入過(guò)量Ba(OH)2溶液并加熱也有氣體生成，同時(shí)產(chǎn)生白色沉淀乙

則下列離了?在原溶液中?定存在的有

A.K+、CO：、AIO；B.S。：、AIO；>K\CO,-

C.C。；、K\Al3\NH4D.Mn。；、K\CO：、NH：

【答案】A

【解析】無(wú)色溶液中一定不含MnO「

⑴取適量溶液，加入過(guò)量鹽酸，有氣體生成，并得到無(wú)色溶液，則一定含CO；"與CO：反

應(yīng)的Ag\Ca2\AW不能存在；

⑵在⑴所得溶液中加入過(guò)量NH4HCO3溶液，有氣體生成，同時(shí)產(chǎn)生白色沉淀甲，氣體為二

氧化碳，沉淀應(yīng)為氫氧化鋁，則原溶液中含A1O”

⑶在⑵所得溶液中加入過(guò)量Ba(OH)2溶液并加熱也有氣體生成，同時(shí)產(chǎn)生白色沉淀乙，氣體

為氮?dú)?，?2)中引入餞根離子，乙為碳酸飲，(2)中引入碳酸氫根離子，則不能確定NH；、SO：

是否存在。

由上述可知，一定不含Ag.、Ca2\AP\MnO；,可能含NH：、SO："一定含AIO；、CO："

但這兩種陰離子只能存在堿性溶液中，堿性溶液中不能大量存在NH：,由溶液為電中性可

知，溶液中一定含陽(yáng)離子為則原溶液中一定存在的有K+、AIO；,CO：；

故答案選A。

6.利用82合成二二甲醛的反應(yīng)：2CO2(g)+6H2(g).?3。?3值)+3出。值)+135.45將2.(511101

C02和6.0molH2充入2L密閉容器中，測(cè)得不同溫度和壓強(qiáng)下，二二甲醛的平衡物質(zhì)的量分

數(shù)變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是

40

0.3

0.5

甲

0.0

械0.3

的0.25

物0.

?0.20

0.5

的1

?0

1

分5

數(shù)0

壓強(qiáng)(PWO'Pa?11溫度(T)/C

A.由圖可知，溫度：T1>T2>T3>T4,壓強(qiáng)：P1>P2>P3>P4

B.溫度一定時(shí)，增大壓強(qiáng)，平衡常數(shù)小會(huì)減小

C.平衡時(shí)，力、Pi條件下的正反應(yīng)速率小于T4、P4條件下的逆反應(yīng)運(yùn)率

D.「、Pi條件下，若n(CO2)：n(H2)：n(CH30cH3)：n(H2O)=2：6：3：1,此時(shí)vn：<v逆

【答案】A

【解析】A.該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，根據(jù)勒夏特列原理，升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行，

二甲豳的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)降低，根據(jù)圖像可知，T1>T2>T3>T4,該反應(yīng)為氣體體積減小反應(yīng),

根據(jù)勒夏特列原理，增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行，二甲醛的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增大，即

Pi>P2>P3>P4,故A正確；

B.平衡常數(shù)只受溫度的影響，當(dāng)溫度一定時(shí)，改變壓強(qiáng)，Kp不變，故B錯(cuò)誤；

C.溫度高、壓強(qiáng)大，化學(xué)反應(yīng)速率快，根據(jù)選項(xiàng)A的分析，TI>T4,PI>P4.即平衡時(shí)，Ti、

%條件下的正反應(yīng)速率大于14、P4條件下的逆反應(yīng)速率，故C錯(cuò)誤；

D.T1、P1條件下，達(dá)到平衡，二甲酸的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.10,若n(C。?)：n(H2)：n(CH3OCH3)：

n(H2O)=2：6：3：1,此時(shí)二甲醛的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為「y=二二」<01,反應(yīng)向正反應(yīng)方

2+6+3+112

向進(jìn)行,即vQv逆，故D錯(cuò)誤；

答案為A。

7.根據(jù)下列實(shí)驗(yàn)和現(xiàn)象，所得實(shí)驗(yàn)結(jié)論正確的是

選

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象實(shí)驗(yàn)結(jié)論

項(xiàng)

向某溶液中先滴加適量稀硝酸，再滴加少開(kāi)始無(wú)明顯現(xiàn)

A原溶液中含有s°：、

量BaCL溶液象，后出現(xiàn)白

色沉淀SO'HS。；中的一種或

幾種

向某無(wú)色溶液中滴加稀NaOH溶液，將濕

B試紙不變藍(lán)原溶液中一定無(wú)NH：

潤(rùn)的紅色石蕊試紙置于試管口

NaBr溶液淀粉-KI溶液

左邊棉球變?yōu)?/p>

烏三4橙色

C1

C氧化性:2>Br2>I2

右邊棉球變?yōu)?/p>

藍(lán)色

棉球

有白色沉淀生A10；結(jié)合H+的能力比

D向NaA102溶液中滴入NaHCO?溶液

成8：強(qiáng)

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

【解析】A.向待測(cè)液中先滴加適量稀硝酸，再滴加少量BaCh溶液，出現(xiàn)的白色沉淀可能

為BaSO,或AgCl,故原溶液中可能含有SO：、SO；、HSO；中的一種或幾種，也可能含有

Ag+,選項(xiàng)A錯(cuò)誤；

B.因?yàn)榧拥氖窍aOH溶液，所以可能生成了NH-H?。而沒(méi)有N%逸出，應(yīng)用濃的NaOH

溶液并加熱以確保NH3逸出，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；

C.Cl?將NaBr氧化生成左邊棉球變?yōu)槌壬f(shuō)明C12的氧化性強(qiáng)于Br?,而KI轉(zhuǎn)化為

12,可能是被由2氧化，也可能是被C1?氟化，不能據(jù)此比較Bq、h的氧化性現(xiàn)弱，選項(xiàng)C

錯(cuò)誤；

D.該反應(yīng)的離子方程式為：A1O；+HCO；+H2O=A1(OH)3/+co^-,選項(xiàng)D正確；

答案選D。

8.短周期主族元素W、X、Y、Z、Q的原子序數(shù)依次增大。X、Y、Z同周期，且相鄰，丫的

原子序數(shù)與Q的最外層電子數(shù)相同，WQ的水溶液為強(qiáng)酸，五種元素可形成有機(jī)化合物M,

其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖(W未表示出來(lái))。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

x=x

/\

Q—XX—YZ2

X-X

A.簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)：Z>Y>Q>XB.最高價(jià)含氧酸的酸性：Q>Y>X

C.簡(jiǎn)單離子的半徑：Q<Z<YD.含有相同官能團(tuán)且與M互為同分異構(gòu)體的

還有2種

【答案】C

【解析】W、X、Y、Z、Q為原子序數(shù)依次增大的短周期元素，由M的結(jié)構(gòu)可知，Q最外層

有7個(gè)電子，則丫的原子序數(shù)為7,為N元素，又因?yàn)閄、Y、Z為同周期相鄰元素，所以X

為C元素，丫為N元素，Z為0元素，Q為CI元素，W能形成一根共價(jià)鍵，則W為H元素。

A.水分子間及氨氣分子間均存在氫鍵，熔沸點(diǎn)高，常溫下水為液態(tài)，水的沸點(diǎn)更高，氯化

氫相對(duì)分子質(zhì)量大于甲烷，分子間作用力更強(qiáng)，氯化氫沸點(diǎn)高于甲烷，故簡(jiǎn)單氫化物熔沸點(diǎn)

H2O>NH3>HCI>CH4，A正確；

B.非金屬越強(qiáng)，最高價(jià)含氧酸的酸性越強(qiáng)，非金屬性Q>N>C,B正確；

C.CI?核外三層電子，離子半徑大于N，O'N，、。2?核外電子排布相同，原子序數(shù)大半徑

小，N3>02-,故簡(jiǎn)單離子半徑ZVY<Q,C錯(cuò)誤；

D.M的官能團(tuán)是硝基、氯原子，含有相同官能團(tuán)，且與M互為同分異構(gòu)體的還有2種，

硝基和氯原子處于鄰位和間位，D正確；

故選C。

9.我國(guó)科學(xué)家最近開(kāi)發(fā)雙功能催化劑CuWPt,促進(jìn)甲醇燃料電池(DMFC)放電。某小組以設(shè)

計(jì)甲醇燃料電池為電源采用電有機(jī)合成法制備已二精，模擬裝置如圖所示。下列敘述正確的

A.在甲池中滴加少量稀硝酸，能降低b極反應(yīng)的活化能

B.工作時(shí)，甲池中H+由交換膜右側(cè)向左側(cè)遷移

+

C.陽(yáng)極電極反應(yīng)式為2CH2=CHCN+2H+2e-=NC(CH2)4CN

D.32gCH3OH完全反應(yīng)時(shí)理論上乙池可制備2molNC(CH2)4CN

【答案】A

【解析】根據(jù)題意可知，左側(cè)為甲醇燃料電池，沖入甲醇的一極為負(fù)極，即a電極為負(fù)極,

b電極為正極；右側(cè)為電解池，e與電源正極相連，為陽(yáng)極，d與電源負(fù)極相連，為陰極。

A.觀察圖示中反應(yīng)可知，硝酸作催化劑，促進(jìn)正極反應(yīng)，A項(xiàng)正確；

B.甲池是原電池，放電時(shí)氫離子向正極遷移，即氫離子向b極遷移，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.e極為陽(yáng)極，陽(yáng)極反應(yīng)式為2H2O-4e-=4H++O2個(gè)，d極為陰極，陰極反應(yīng)式為

+

2CH2=CHCN+2H+2e-=NC(CH2)4CN,C項(xiàng)錯(cuò)誤；

/+

D.32gCH3OH的物質(zhì)的量為Imol,甲池中負(fù)極反應(yīng)式為CH3OH+H2O-6e-=CO2r+6H,

n(CH3OH)=lmol,則n(e~)=6mol,根據(jù)d電極反應(yīng)可知，理論上消耗1molCH30H可制備3mol

NC(CH2)4CN,D項(xiàng)錯(cuò)誤；

綜上所述答案為A。

10.25℃時(shí)，將HCI氣體緩慢通入0.1mokL-1的氨水中，溶液的pH、體系中粒子濃度的對(duì)

n(HCI)

數(shù)值(Ige)與反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比［t=n(NH〈HQ)】的關(guān)系如下圖所示。若忽略溶液體積變

化，下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是

w(NH,?H,0)

C.t=0.5時(shí),C(NHH>C(C|-)>C(NH3H2O)>C(OH-)

D.Pi所示溶液：c(Cr)=0.05mo卜L-

【答案】D

【解析】由圖可知Pi時(shí)錢(qián)根和一水合氨的濃度相同，P2時(shí)溶液顯中性氫離子和氫氧根離子

相同，同時(shí)結(jié)合一水合氨的電面常數(shù)的表達(dá)式，二嚶2嚕

C(NH3-H2O)

A.由圖可知，圖中Pi點(diǎn)pH=9.25,c(OH-)=10475mokLT,此時(shí)C(NH；)=C(NH3*%0),則NH3H2O

的電離平衡常數(shù)K/C哎R.蜜?=C(OH-)=1()475,八正確；

C(NH3-H20)

B.P2所示溶液pH=7,c(OH-)=10，mokri根據(jù)其電離常數(shù)長(zhǎng)卜二絲給鬻,則

c(NH3H,O)

溫^^舟5=繇二1嚴(yán)'故加；)>10℃(NH3-H2。)，B正確；

C.t=0.5時(shí)溶質(zhì)為等濃度的氯化鉞和一水合氨的混合物，由圖可知溶液此時(shí)顯堿性，則一

水合氨的電離大于錢(qián)根離子水解，則此時(shí)溶液中的離子濃度大小順序?yàn)椋篶(NH：)>c(CI-)

>C(NH3H2O),C正確；

D.Pi所示溶液中電荷守恒，c(H4)+c(NH；)=c(OH)+c(Cl),由圖可知Pi點(diǎn)時(shí)

c(H+)=l()925moi/L,且c(NH：)=10」moH_T,cCOH>y^mol/L^lO^mol/L,則

lO^+lO'^CClHlO475,C(cr)=1O-925+1o'-1O-475>0.05mol/L,D錯(cuò)誤；

故選Do

第H卷(非選擇題)

二、非選擇題：共60分，第1173題為必考題，每個(gè)試題考生都必須作答。第14~15題為

選考題，考生根據(jù)要求作答。

(一)必考題：共45分。

11.(15分)某化工廠從含NiO的廢料(雜質(zhì)為FezCh、CaO、CuO中回收、制備具有良好的

電化學(xué)活性和高堆積密度的羥基氧化銀(NiOOH)的工藝流程如下圖：

料渣1CuS、S料渣2CaF2料液

⑴如圖是酸浸時(shí)程的浸出率與溫度的關(guān)系，則酸浸時(shí)合適的浸出溫度是℃,若酸浸

時(shí)將溫度控制在80℃左右，則料渣1中會(huì)含有一定量的Ni(OHb，其可能的原因o

鍥

的

浸

出

率

％

溫度/C

(2)合適溫度下，料渣1的主要成分是o

(3)生成S的化學(xué)方程式為o

(4)試劑X是一種綠色氧化劑，其化學(xué)式為,X參與反應(yīng)時(shí)氧化劑與還原劑物質(zhì)的量

之比為,試劑Y用于調(diào)節(jié)溶液的pH,則pH的調(diào)控范圍是(與沉淀相關(guān)的數(shù)

據(jù)如表所示)。

離子Fe“Fe2+Ni2+

開(kāi)始沉淀的pH1.56.5/.2

沉淀完全的pH3.29.79.2

⑸寫(xiě)出氧化過(guò)程中反應(yīng)的離子方程式：

⑹工業(yè)上也可用電解堿性Ni(OH)?懸濁液的方法制備N(xiāo)iOOH,加入一定量的KCI有助于提高

生產(chǎn)效率，原因o

【答案】(1)70℃Ni??能水解，生成Ni(OH)2,升溫能促進(jìn)水解

⑵硫酸鈣(CaSO4)

(3)Fe2(SO4)3+H2S=2FeSO4+H2SO4+SI

(4)H2O21:23.24pH<7.2

2+

(5)CIO+2Ni+4OH=2NiOOH*H2O4/+C|-

(6)電解堿性Ni(OH)2懸濁液制備N(xiāo)iOOH,陽(yáng)極反應(yīng)為：Ni(OH)2-e+OH=NiOOH+H2O,若

加入一定量的KCI,氯離子在陽(yáng)極上失電子變?yōu)槁葰?，氯氣在堿性條件下生成CKX,CIO?將

Ni(OH)2氧化為NiOOH.,

【解析】向含NiO的廢料(雜質(zhì)為Fe2O3、CaO、CuO等)加入過(guò)量硫酸，過(guò)濾的到可溶性的

硫酸鹽和含有微溶物硫酸鈣的濾渣；向?yàn)V液中加入硫化氫過(guò)濾得到難容的硫化銅以及單質(zhì)硫

和可溶性的硫酸鹽(Fe3+、Fe2+、M、Ca?+等);向?yàn)V液中加入試劑X(常用HQ?)將Fe?+氧

化為更容易沉淀的Fe'+,再加試劑丫常選用NiO,用來(lái)調(diào)節(jié)溶液的pH除去Fe",過(guò)濾得到

含Ni2\Ca?+的溶液和氫氧化鐵沉淀的濾渣；向?yàn)V液中加氟化鈉將溶液中的Ca?+轉(zhuǎn)化為難容

性的CaE.過(guò)濾得到Ni?+的溶液,向?yàn)V液中加NaOH和NaCIO溶液將Ni2+轉(zhuǎn)化為NiOOH.

經(jīng)過(guò)濾、洗滌干燥等步驟得到NiOOH固體。

(1)由圖可知當(dāng)溫度在70℃左右時(shí)銀的浸出率較高，故酸浸時(shí)適宜的溫度為70℃：Ni2+能

水解，生成Ni(OH)2，升溫能促進(jìn)水解，所以80℃左右濾渣1中會(huì)含有一定量的Ni(OH)2；

(2)根據(jù)上述分析可知，濾渣1的主要成分為硫酸鈣(CaSO4);

(3)酸浸后溶液中的金屬離子有三價(jià)鐵離子，銅離子，銀離子，鈣離子等，其中Fez(SO4)3

可以把硫化氫中-2價(jià)硫氧化為單質(zhì)硫，方程式為：Fe2(SO4)3+H2S=2FeSO4+H2SO4+S；

(4)常見(jiàn)的綠色氧化劑X的作用是將二價(jià)鐵氧化為三價(jià)鐵，則它是H2O2,根據(jù)得失電子守

恒，可知反應(yīng)中n(Hq2)：n(FeSOJ=l:2；常見(jiàn)的綠色氧化劑X的作用是將二價(jià)鐵氧化為三價(jià)

鐵，則它是H2O2,根據(jù)得失電子守恒，可知反應(yīng)中n(HQ2)：n(FeSO4)=l:2；調(diào)pH需使Fe?+

完全沉淀，但不能使Ni2+沉淀，由表格可知，3.2<pH<7.2；

(5)該反應(yīng)中Ni2+被氧化為2NiOOH?H2O,CIO被還原為Cl,相應(yīng)的離子方程式為

2+

CIO+2Ni+4OH=2NiOOH?H2O>J/+C|-；

(6)電解堿性Ni(OH)?懸濁液制備N(xiāo)iOOH,陽(yáng)極反應(yīng)為：Ni(OH),-e+OH=NiOOH+H2O,

若加入一定量的KCL氯離子在陽(yáng)極上失電子變?yōu)槁葰?，氯氣在堿性條件下生成CKT，CIO

將Ni(OH)?氧化為NiOOH,有助于提高生產(chǎn)效率。

12.(15分)硫氟化鉀(KSCN)是一種用途廣泛的化學(xué)藥品KSCN熔點(diǎn)為172℃,加熱至430℃

會(huì)發(fā)生變化，5000c時(shí)發(fā)生分解。實(shí)驗(yàn)室制備硫瓶化鉀的裝置如圖所示：

II.三頸瓶?jī)?nèi)盛放：CS?、水和催化劑；

催化劑

川.CS,+3NH|==NH4SCN+NH4HS,該反應(yīng)比較緩慢且NH,SCN在高于170。(：時(shí)易分

液浴加熱

解。

⑴制備KSCN溶液

①A裝置的作用是o

②實(shí)臉過(guò)程中待觀察到三頸燒瓶中出現(xiàn)現(xiàn)象時(shí)，關(guān)閉匕，保持三頸燒瓶?jī)?nèi)液溫

105℃一段時(shí)間，然后打開(kāi)繼續(xù)保持液溫105℃一段時(shí)間，緩緩滴入適量的KOH溶液，

充分反應(yīng)。打開(kāi)K2,繼續(xù)保持液溫105℃一段時(shí)間的原因是o寫(xiě)出三頸燒瓶中生成

KSCN的化學(xué)方程式。

③得到硫銳化鉀晶體：、、、過(guò)濾，洗滌，減壓干燥，得硫銳化鉀

晶體

⑵性質(zhì)探究

在試管中依次加入1滴0.2mol-LT(NHjFe(SO)溶液、5mL飽和碘水、1滴

O.lmolLiAgNOs溶液,tmin后加入1滴KSCN溶液，溶液變紅。甲同學(xué)認(rèn)為是L氧化了Fe2+,

乙同學(xué)提出了質(zhì)疑，認(rèn)為實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象不能證明k氧化了Fe2+,可能是AgNOs氧化了Fe2+。請(qǐng)

設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證乙同學(xué)的質(zhì)疑O

⑶上題中涉及的（NH）Fe（SOj溶液是由（NHjFe（SOj-6H2。溶于水得至IJ,實(shí)驗(yàn)室常用

（NHjFelSOj/Hq標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定過(guò)二硫酸鉞［（NHjS2。］的純度（過(guò)二硫酸錢(qián)的相對(duì)

2+3+

分子量為238,滴定反應(yīng)的離子方程式為：S2O；+2Fe=2Fe+2SO;-）o取wg過(guò)二硫酸鏤

樣品溶于蒸儲(chǔ)水配制成250mL溶液。準(zhǔn)確量取20.00mL配制的溶液于錐形瓶中，用

cmol-U（NH）Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，重復(fù)進(jìn)行三次平行實(shí)驗(yàn)，測(cè)得有關(guān)數(shù)據(jù)如

表所示：

實(shí)驗(yàn)序號(hào)起始讀數(shù)/mL終點(diǎn)讀數(shù)/mL

12.5022.58

II1.0023.12

III0.0019.92

根據(jù)上述數(shù)據(jù)計(jì)算，樣品的純度為（用含w、c的代數(shù)式表示，可不化簡(jiǎn)）。

【答案】（1）觀察氣泡的產(chǎn)生速率，便于控制氨氣的生成速率三頸燒瓶中溶液不再分

A

層使溶液中的NH4Hs分解完全NH4sCN+KOH-KSCN+NH3T+H2O濾去三頸

燒瓶中的固體催化劑減壓蒸發(fā)濃縮冷卻結(jié)晶

⑵在試管中依次加入1滴0.2mol-lJ（NH）2Fe（SO4）2溶液、5mL蒸儲(chǔ)水、1滴

O.lmolLTAgNO,溶液，tmin后加入1滴KSCN溶液，溶液若變紅，可能是AgNC）3氧化了Fe2+

【解析】（1）NH3不溶于CS?,裝置A的作用是觀察氣泡的產(chǎn)生速率，便于控制氨氣的生成

速率；三頸瓶?jī)?nèi)盛放：CS?、水和催化劑，溶液分層，通入氨氣發(fā)生反應(yīng)：

催化齊IJ

CS,+3NH、===NH4SCN+NH4HS,該反應(yīng)比較緩慢且NH,SCN在高于00°C時(shí)易分解,

液浴加熱

實(shí)驗(yàn)過(guò)程中待觀察到三頸燒瓶中出現(xiàn)三頸燒瓶中溶液不再分層現(xiàn)象時(shí)，關(guān)閉K-保持三頸

燒瓶?jī)?nèi)液溫105℃一段時(shí)間，然后打開(kāi)降，繼續(xù)保持液溫105℃一段時(shí)間，緩緩滴入適量的

A

KOH溶液，充分反應(yīng)生成硫輒化鉀：NH,SCN+KOH=KSCN+NHJT+H2。.打開(kāi)K-繼

續(xù)保持液溫105℃?段時(shí)間的原因是使溶液中的NH4Hs分解完全；濾去三頸燒瓶中的固體

催化劑后減壓蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，過(guò)濾，洗滌，減壓干燥，得硫銳化鉀晶體：

(2)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)的關(guān)鍵是將碘水替換成等體積的蒸譙水，實(shí)驗(yàn)探究在無(wú)碘單質(zhì)只有銀離子的

情況下是否會(huì)生成三價(jià)鐵離子。方案為在試管中依次加入1滴0.2mol，LT(NH)2Fe(SO4)2溶

液、5mL蒸儲(chǔ)水、1滴O.lmolLTAgNOs溶液，tmin后加入1滴KSCN溶液，溶液若變紅，

可能是AgNOs氧化了Fe?.;

(3)三次滴定中第二次滴定數(shù)據(jù)有較大誤差，刪除掉，求算實(shí)驗(yàn)I和實(shí)驗(yàn)川的平均值，標(biāo)

準(zhǔn)液體積為f20082+1992=20.00mL,根據(jù)滴定反應(yīng)的離子方程式為：

SQ；+2Fe"=2Fe3++2SO：知20mL溶液中過(guò)二硫酸鉉的物質(zhì)的量為cx20xl()Jxg,故

250mL溶液中含有的過(guò)二硫酸鏤的物質(zhì)的量為cx20xl(y3xgx絆,質(zhì)量為

220

a12500日n相,“由小cx20xl()-3X,X^5X238

cx20xl0x-x—x238,樣品的純度為220。

W

13.(15分)落實(shí)“雙碳”目標(biāo)，發(fā)展綠色能源，首先是對(duì)氫能源的開(kāi)發(fā)利用。利用甲烷制氫

是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。涉及的反應(yīng)如下：

反應(yīng)I：CH4(g)+H2O(g).=?CO(g)+3H2(g)AH,=+206kJ?mol'

1

反應(yīng)口：CH4(g)+2H2O(g).-CO2(g)+4H2(g)AH2=+165kJmol

,

反應(yīng)HI：CO(g)+H2O(g).-CO2(g)+H2(g)△H5=-41kJmol

回答下列問(wèn)題：

⑴反應(yīng)I的活化能為240.1kJmol/，反應(yīng)I逆反應(yīng)的活化能為kJmor,。研究發(fā)現(xiàn),

以單一負(fù)載型Ni催化反應(yīng)I時(shí)，反應(yīng)I的逆反應(yīng)在催化劑表面存在兩種活性中心，分別以

“*〃和“甲表示，在活性位“*〃上發(fā)生CO吸附，在活性位第〃上被吸附的CO發(fā)生分解反應(yīng)生成

表面碳，表面碳再與H2結(jié)合生成CH,,其催化反應(yīng)機(jī)理的反應(yīng)式如下：

iCO+**CO*快速平衡

ii.CO*+#.?O*+C#慢反應(yīng)

iii.C#+2H2.-CH4+#快反應(yīng)

iv.快反應(yīng)

反應(yīng)iv的反應(yīng)式為；反應(yīng)I逆反應(yīng)的決速步驟是(填反應(yīng)序號(hào))。

(2)TC時(shí)，在某密閉容器中通入一定量的CH/g)和HQ(g),加入金屬銀做催化劑，在一定

溫度下發(fā)生上述反應(yīng)。

①為提高CH?(g)的平衡轉(zhuǎn)化率，除改變溫度外，還可以采取的措施是o

②恒溫恒容條件下，起始時(shí)C%(g)和H2O(g)的濃度分別為amolU利bmolil達(dá)平衡時(shí)

CO和coz的濃度分別為cmolL」和dmol?LL達(dá)平衡時(shí)，耳0的濃度是molL'',

反應(yīng)I的平衡常數(shù)K是。(用含a、b、c、d的代數(shù)式表示)

③在該溫度下，反應(yīng)川的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K°=o［已知：分壓=總壓x該組分物質(zhì)的量

分?jǐn)?shù)，對(duì)于反應(yīng)dD(g)+eE(g).、gG(g)+hH(g),K0二盧令尹令，其中p°=100kPa,

圖值

PG、PH、PD、PE為各組分的平衡分壓］

⑶在某一給定進(jìn)料比的情況下，溫度、壓強(qiáng)對(duì)平衡體系中H2物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)的影響如下圖:

400500600700800900100011001200

溫度/C

壓強(qiáng)由大到小的順序?yàn)?，體系溫度未達(dá)到400℃時(shí)，電物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)幾乎為。的原

因是o

【答案】(1)34.1O*+H2^H20+*ii

c(3c+4d)Jd-(3c+4d)

⑵減小壓強(qiáng)b-c-2d

(a-c-d)(b-c-2d)c(b-c-2d)

(3)p3>P2>P1反應(yīng)I和反應(yīng)口的A”>0,AS>0,在較低溫度下不能自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)

【分析】由方程式可知，CH,中的C全部轉(zhuǎn)化給CO和CO?，MO中的O全部轉(zhuǎn)化給CO和

CO2,CH4和山。中的H全部轉(zhuǎn)化給出。

【解析】(1)根據(jù)△H=E&-E生可知，E鏟E反&77=240.1kJ-mol1-206kJ-mol1=34.1kJ-mol-1;

反應(yīng)ii生成的C#與H2結(jié)合生成CH4，則O*與H2結(jié)合成H2。，反應(yīng)iv的反應(yīng)式為

在分步反應(yīng)中，反應(yīng)慢的決定反應(yīng)速率，所以決速步驟是反應(yīng)；

O*+H2-*H2O+*；ii

(2)①反應(yīng)in前后系數(shù)相同，壓強(qiáng)不影響，反應(yīng)I和反應(yīng)m的反應(yīng)物系數(shù)小于生成物系數(shù),

可以減小壓強(qiáng)，有利于平衡正向移動(dòng)，提高CH4(g)的平衡轉(zhuǎn)化率；②由方程式可知，CH4

中的C全部轉(zhuǎn)化給CO和82,H20中的0全部轉(zhuǎn)化給CO和CCh,CHa和H20中的H全部轉(zhuǎn)

化給Hz,所以平衡后，CH4剩余(a-c-d)moPL1,H2O剩余(b-c-2d)mol-L1,生成CO為

cmolL*1^82為bmoCL"、H2為(3c+4d)moPL*1,則平衡常數(shù)

作笑半盤(pán)T=7―坐獸m；反應(yīng)in的方程式前后系數(shù)相同，反應(yīng)過(guò)程中壓

C(CHJC(H2O)(a-c-d)(b-c-2d)

強(qiáng)不變，設(shè)起始?jí)簭?qiáng)為〃，平衡時(shí)，氣體總的濃度為a+b+2c+2d,8分壓為石許獷,

b-c-2dd女+4d

H2O分壓為------------PCO2分壓為------------PHz分壓為------------P

a+b+2c+2da+b+2c+2da-b+2c+2dz

d?(女+4d)

K-c(b-c-2d),

(3)反應(yīng)m前后系數(shù)相同，壓強(qiáng)不影響，反應(yīng)I和反應(yīng)m的反應(yīng)物系數(shù)小于生成物系數(shù),

減小壓強(qiáng)，有利于平衡正向移動(dòng)，致使出物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)增人，結(jié)合曲線圖可知，P3>P2>P1：

體系溫度未達(dá)到400C時(shí)，應(yīng)物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)幾乎為o,根據(jù)吉布斯自由能s<o

才能自發(fā)進(jìn)行，反應(yīng)I和反應(yīng)n的△”>(),A5>O,在較低溫度下不能自發(fā)進(jìn)行。

(二)選考題：共15分。請(qǐng)考生從2道化學(xué)題中任選一題作答。如果多做，則按所做的第

一題計(jì)分。

14.[化學(xué)——選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)

中國(guó)科學(xué)家合成了首例缺陷誘導(dǎo)的晶態(tài)無(wú)機(jī)硼酸鹽單一組分白光材料

Ba2[Sn(OH)6][B(OH)4]2,并獲得該化合物的LED器件，該結(jié)果有望為白光發(fā)射的設(shè)計(jì)和應(yīng)

用提供新的有效策略。

⑴已知Sn與Si同族，基態(tài)Sn原子價(jià)層電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有種，基態(tài)O原子的電子

排布式不能表示為Is22822P：2P；,因?yàn)檫@違背了(填選項(xiàng))。

A.能量最低原理B.泡利不相容原理C.洪特規(guī)則

(2)[B(OH)j-中硼原子的雜化軌道類(lèi)型為o[Sn(OH)6廣中，Sn與O之間不存在的

化學(xué)鍵是(填選項(xiàng))。

A.九鍵B.b鍵C.配位鍵D.極性鍵

⑶碳酸鋼、碳酸鎂分解得到的金屬氧化物中，熔點(diǎn)較低的是,其原因是

⑷超高熱導(dǎo)率半導(dǎo)體材料神化硼(BAs)的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，則1號(hào)神原子的原子坐標(biāo)為

。己知阿伏加德羅常數(shù)的值為"八，若晶胞中As原子到B原子最近距離為“Pm,

則該晶體的密度為g〈m-3(列出含。、人的計(jì)算式即可)。

(0,1,1)

y

又二“As/

i—入K/

（0,0,0）BIZ---------------；

【答案】⑴4C

⑵sp3A

（3）BaOBaO、MgO均為離子晶體，陰離子相同，陽(yáng)離子電荷相同，鎂離子半徑比鋼離

子半徑小，BaO的晶格能較小，其熔點(diǎn)較低

111______§6x4______

]3

（4）（“"4NAx（^a）xlO-

【解析】（1）①Sn元素與C元素為同主族元素，位于第五周期，所以其價(jià)層電子為5s25P2,

電子運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有4種；

②根據(jù)洪特規(guī)則，同一能級(jí)電子要優(yōu)先以自旋相同的方式分別占據(jù)不同的軌道，所以該排

布式違反了洪特規(guī)則，故答案為：C；

（2）0[B（OH）4]中B原子與每個(gè)氧原子之間均形成一個(gè)。鍵（其中一個(gè)為配位鍵），價(jià)層電

子對(duì)數(shù)為4,為sp?雜化；

②[Sn（OH）6]2一中，0原子和氫原子之間為。鍵，也為極性共價(jià)鍵，Sn原子和。原子之間有

。鍵和配位鍵，所以該物質(zhì)中不含n鍵，所以選A；

（3）①BaO；

②由于BaO、MgO均為離子晶體，陰離子相同，陽(yáng)離子電荷相同，鎂離子半徑比根離子半

徑小，MgO的晶格能較大，其熔點(diǎn)較高；

（4）①根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知1號(hào)硅原子距離坐標(biāo)原點(diǎn)的距離為晶胞體對(duì)角線的g，所以坐標(biāo)

4

為!），故答案為：（：，

444444

②根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知，距離最近的As原子和B原子即為1號(hào)碑原子距離坐標(biāo)原點(diǎn)B原子的

距離，所以晶胞體對(duì)角線的長(zhǎng)度為4apm,則晶胞的棱長(zhǎng)為述apm,則晶胞的體枳

3