熱點(diǎn)專項(xiàng) 對(duì)數(shù)圖像分析(講義)-2025年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講練測(cè)(新高考)_第1頁(yè)
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第第頁(yè)熱點(diǎn)專項(xiàng)對(duì)數(shù)圖像分析目錄TOC\o"1-4"\h\u01考情透視·目標(biāo)導(dǎo)航 02知識(shí)導(dǎo)圖·思維引航 03核心精講·題型突破 【真題研析】 【核心精講】 1.常用對(duì)數(shù)的運(yùn)算法則 2.??紝?duì)數(shù)圖像的類型 3.圖像中數(shù)據(jù)的數(shù)學(xué)含義 4.破解對(duì)數(shù)圖像的步驟 【命題預(yù)測(cè)】 考向1坐標(biāo)為簡(jiǎn)單的對(duì)數(shù)或負(fù)對(duì)數(shù) 考向2坐標(biāo)為某些微粒濃度的比值的對(duì)數(shù)或負(fù)對(duì)數(shù) 考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析坐標(biāo)為簡(jiǎn)單的對(duì)數(shù)或負(fù)對(duì)數(shù)(2024·遼吉黑卷,15,3分;2024·福建卷,10,4分;2024·廣西卷,1,3分;2024·全國(guó)甲卷,7,6分)2023?湖南卷,12,3分;2023?遼寧省選擇性考試,15,3分;2023?全國(guó)甲卷,13,6分;2023?山東卷,15,3分;2023?全國(guó)新課標(biāo)卷,13,6分;2023?海南卷,14,3分;2022?福建卷,7,3分;2022?湖南選擇性卷,10,3分;2022?海南省選擇性卷,14,3分;2022·浙江省1月卷,23,2分;近年來(lái)借助數(shù)學(xué)的對(duì)數(shù)知識(shí),把濃度的對(duì)數(shù)融于離子反應(yīng)平衡圖象中,把所要考查的知識(shí)簡(jiǎn)明、直觀、形象的寓于坐標(biāo)曲線上。預(yù)計(jì)2025年用圖象仍時(shí)表述化學(xué)反應(yīng)過(guò)程或者呈現(xiàn)信息情景是常見(jiàn)的表達(dá)方式。坐標(biāo)為某些微粒濃度的比值的對(duì)數(shù)或負(fù)對(duì)數(shù)2024·河北卷,11,3分;1.(2024·遼吉黑卷,15,3分)下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以K2CrO4為指示劑,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。已知:①Ag2CrO4為磚紅色沉淀;②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr;③時(shí),,。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線B.反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù)K=10-5.2C.滴定Cl-時(shí),理論上混合液中指示劑濃度不宜超過(guò)10-2.0mol·L-1D.滴定Br-達(dá)終點(diǎn)時(shí),溶液中【答案】D【解析】由于AgCl和AgBr中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比均為1:1,即兩者圖象平行,所以①代表Ag2CrO4,由于相同條件下,AgCl溶解度大于AgBr,即,所以②代表AgCl,則③代表AgBr,根據(jù)①上的點(diǎn)(2.0,7.7),可求得,根據(jù)②上的點(diǎn)(2.0,7.7),可求得,根據(jù)③上的點(diǎn)(6.1,6.1),可求得。A項(xiàng),曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線,A正確;B項(xiàng),反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù),B正確;C項(xiàng),當(dāng)Cl-恰好滴定完全時(shí),,即,因此,指示劑的濃度不宜超過(guò)10-2mol/L,C正確;D項(xiàng),當(dāng)Br-到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),,即,,D錯(cuò)誤;故選D。2.(2024·福建卷,10,4分)將草酸鈣固體溶于不同初始濃度[c0(HCl)]的鹽酸中,平衡時(shí)部分組分的lgc-lgc0(HCl)關(guān)系如圖。已知草酸Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.lgc0(HCl)=-1.2時(shí),溶液的pH=1.3B.任意c0(HCl)下均有:cCa2+=cC2O42-+cHC2O4-+cH2C2O4C.CaC2O4(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常數(shù)為10-3.0D.lgc0(HCl)=-4.1時(shí),2cCa2++c(H+)=c(OH―)+2cHC2O4-+c(Cl-)【答案】D【解析】草酸鈣為強(qiáng)堿弱酸鹽,其溶液呈堿性,滴加鹽酸過(guò)程中體系中存在一系列平衡CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2O42-(aq)、C2O42-+H2OHC2O4-+OH-、HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-,因此曲線Ⅰ代表C2O42-,曲線Ⅱ代表HC2O4-,曲線Ⅲ代表H2C2O4。A項(xiàng),lgc0(HCl)=-1.2時(shí),c(HC2O4-)=c(H2C2O4),則,溶液的pH=1.3,故A正確;B項(xiàng),草酸鈣固體滴加稀鹽酸,任意c0(HCl)下均有物料守恒關(guān)系cCa2+=cC2O42-+cHC2O4-+cH2C2O4,故B正確;C項(xiàng),lgc0(HCl)=1時(shí),c(H+)=10mol·L-1,c(HC2O4-)=1.0mol·L-1,,c(C2O42-)=1.0mol·L-1;,c(H2C2O4)=1.0mol·L-1,由圖可知lgc0(HCl)=1時(shí),c(Ca2+)=c(H2C2O4)=1.0mol·L-1,則Ksp(CaC2O4)=c(Ca2+)×c(C2O42-)=1.0;CaC2O4(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常數(shù)K====,故C正確;D項(xiàng),溶液中存在電荷守恒2cCa2++c(H+)=c(OH―)+cHC2O4-+2cC2O42-+c(Cl-),lgc0(HCl)=-4.1時(shí),c(C2O42-)=c(HC2O4-),則存在關(guān)系2cCa2++c(H+)=c(OH―)+3cHC2O4-+c(Cl-),故D錯(cuò)誤;故選D。3.(2024·廣西卷,1,3分)常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液分別滴定下列兩種混合溶液:Ⅰ.20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1HCl和CH3COOH溶液Ⅱ.20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1HCl和NH4Cl溶液兩種混合溶液的滴定曲線如圖。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,下列說(shuō)法正確的是()A.Ⅰ對(duì)應(yīng)滴定曲線為N線B.點(diǎn)水電離出的c(OH―)數(shù)量級(jí)為10-8C.V(NaOH)=30.00mL時(shí),Ⅱ中c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(NH4+)D.pH=7時(shí),Ⅰ中c(CH3COO-)、c(CH3COOH)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(NH4+)之和【答案】D【解析】溶液中加入40ml氫氧化鈉溶液時(shí),I中的溶質(zhì)為氯化鈉和醋酸鈉,Ⅱ中的溶質(zhì)為氯化鈉和一水合氨,根據(jù)Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,醋酸根、銨根的水解程度小于醋酸、一水合氨的電離程度,氯化鈉顯中性,醋酸根和一水合氨在濃度相同時(shí),一水合氨溶液的堿性更強(qiáng),故I對(duì)應(yīng)的滴定曲線為M,Ⅱ?qū)?yīng)的滴定曲線為N。A項(xiàng),向溶液中加入40ml氫氧化鈉溶液時(shí),I中的溶質(zhì)為氯化鈉和醋酸鈉,Ⅱ中的溶質(zhì)為氯化鈉和一水合氨,氯化鈉顯中性,醋酸根和一水合氨在濃度相同時(shí),一水合氨溶液的堿性更強(qiáng),故I對(duì)應(yīng)的滴定曲線為M,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),a點(diǎn)的溶質(zhì)為氯化鈉和醋酸鈉,醋酸根發(fā)生水解,溶液的pH接近8,由水電離的c(H+)=c(OH―),數(shù)量級(jí)接近10-6,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),當(dāng)V(NaOH)=30.00mL時(shí),Ⅱ中的溶質(zhì)為氯化鈉、氯化銨、一水合氨,且氯化銨和一水合氨的濃度相同,銨根的水解,即NH4+水解程度小于一水合氨的電離程度,所以c(NH4+)>c(NH3·H2O),又物料守恒c(Cl-)=2c(NH4+)+2c(NH3·H2O),即c(Cl-)>c(NH4+),故c(Cl-)>c(NH4+)>c(NH3·H2O),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)元素守恒,n(CH3COO-)、n(CH3COOH)之和等于n(NH3·H2O)、n(NH4+)之和,根據(jù)圖像,pH=7時(shí),Ⅱ所加氫氧化鈉溶液較少,溶液體積較小,故Ⅰ中c(CH3COO-)、c(CH3COOH)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(NH4+)之和,D正確;故選D。4.(2024·全國(guó)甲卷,7,3分)將0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL懸濁液,向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。(M代表Ag+、Cl-或CrO42-)隨加入NaCl溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A.交點(diǎn)a處:c(Na+)=2c(Cl-)B.C.時(shí),不變D.y1=-7.82,y2=-lg34【答案】D【解析】向1.0mL含0.10mmolAg2CrO4的懸濁液中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液,發(fā)生反應(yīng):Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO42-(aq),兩者恰好完全反應(yīng)時(shí),NaCl溶液的體積為v(NaCl)=,2mL之后再加NaCl溶液,c(Cl-)增大,據(jù)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知,c(Ag+)會(huì)隨著c(Cl-)增大而減小,所以2mL后降低的曲線,即最下方的虛線代表Ag+,升高的曲線,即中間虛線代表Cl-,則剩余最上方的實(shí)線為CrO42-曲線。A項(xiàng),2mL時(shí)Ag2CrO4與NaCl溶液恰好完全反應(yīng),則a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為NaCl和Na2CrO4,電荷守恒:c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO42-)+c(Cl-)+c(OH-),此時(shí)c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不計(jì),a點(diǎn)為Cl-和CrO42-曲線的交點(diǎn),即c(CrO42-)=c(Cl-),則溶液中c(Na+)≈3c(Cl-),A錯(cuò)誤;B項(xiàng),當(dāng)V(NaCl)=1.0mL時(shí),有一半的Ag2CrO4轉(zhuǎn)化為AgCl,Ag2CrO4與AgCl共存,均達(dá)到沉淀溶解平衡,取圖中橫坐標(biāo)為1.0mL的點(diǎn),得Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO42-)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96,則==102.21,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),V<2.0mL時(shí),Ag+未沉淀完全,體系中Ag2CrO4和AgCl共存,則=為定值,即為定值,由圖可知,在V≤2.0mL時(shí)c(Ag+)并不是定值,則的值也不是定值,即在變化,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),V>2.0mL時(shí)AgCl處于飽和狀態(tài),V(NaCl)=2.4mL時(shí),圖像顯示c(Cl-)=10-1.93mol/L,則c(Ag+)===10-7.82mol/L,故y1=-7.82,此時(shí)Ag2CrO4全部轉(zhuǎn)化為AgCl,n(CrO42-)守恒,等于起始時(shí)n(Ag2CrO4),則c(CrO42-)===mol/L,則y2=lgc(CrO42-)=lg=-lg34,D正確;故選D。5.(2024·河北卷,11,3分)在水溶液中,CN-可與多種金屬離子形成配離子。X、Y、Z三種金屬離子分別與CN-形成配離子達(dá)平衡時(shí),與的關(guān)系如圖。下列說(shuō)法正確的是()A.的X、Y轉(zhuǎn)化為配離子時(shí),兩溶液中CN-的平衡濃度:XYB.向Q點(diǎn)X、Z的混合液中加少量可溶性Y鹽,達(dá)平衡時(shí)C.由Y和Z分別制備等物質(zhì)的量的配離子時(shí),消耗CN-的物質(zhì)的量:YZD.若相關(guān)離子的濃度關(guān)系如P點(diǎn)所示,Y配離子的解離速率小于生成速率【答案】B【解析】A項(xiàng),99%的X、Y轉(zhuǎn)化為配離子時(shí),溶液中,則,根據(jù)圖像可知,縱坐標(biāo)約為-2時(shí),溶液中,則溶液中CN-的平衡濃度:XY,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),Q點(diǎn)時(shí),即,加入少量可溶性Y鹽后,會(huì)消耗CN-形成Y配離子,使得溶液中c(CN-)減小(沿橫坐標(biāo)軸向右移動(dòng)),與曲線在Q點(diǎn)相交后,隨著繼續(xù)增大,X對(duì)應(yīng)曲線位于Z對(duì)應(yīng)曲線上方,即,則,B正確;C項(xiàng),設(shè)金屬離子形成配離子的離子方程式為金屬離子配離子,則平衡常數(shù),,即,故X、Y、Z三種金屬離子形成配離子時(shí)結(jié)合的CN-越多,對(duì)應(yīng)曲線斜率越大,由題圖知,曲線斜率:YZ,則由Y、Z制備等物質(zhì)的量的配離子時(shí),消耗CN-的物質(zhì)的量:ZY,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),由P點(diǎn)狀態(tài)移動(dòng)到形成Y配離子的反應(yīng)的平衡狀態(tài)時(shí),不變,增大,即c(Y)增大、c(Y配離子)減小,則P點(diǎn)狀態(tài)Y配離子的解離速率>生成速率,D錯(cuò)誤;故選B。1.常用對(duì)數(shù)的運(yùn)算法則2.常考對(duì)數(shù)圖像的類型將溶液中某一微粒的濃度[如c(A)]或某些微粒濃度的比值eq\f(cA,cB)取常用對(duì)數(shù),即lgc(A)或lgeq\f(cA,cB)得到的粒子濃度對(duì)數(shù)圖像。圖像種類具體類型含義變化規(guī)律對(duì)數(shù)圖像lg生成物與反應(yīng)物離子濃度比的常用對(duì)數(shù)lg越大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行的程度越大AG=lgH+與OH-濃度比的常用對(duì)數(shù)AG越大,酸性越強(qiáng),中性時(shí),=1,AG=0負(fù)對(duì)數(shù)圖像pH=—lgc(H+)H+濃度的常用負(fù)對(duì)數(shù)pH越大,c(H+)越小,溶液的堿性越強(qiáng)pC=—lgc(C)C離子濃度的常用負(fù)對(duì)數(shù)pC越大,c(C)越小—lg生成物與反應(yīng)物離子濃度比的常用負(fù)對(duì)數(shù)—lg越大,反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行的程度越小3.圖像中數(shù)據(jù)的數(shù)學(xué)含義①若c(A)=1,則lgc(A)=0;若c(A)=c(B),則lg=0②若c(A)>1,則lgc(A)取正值;且c(A)越大lgc(A)越大若c(A)>c(B),則lg取正值,且越大lg越大③若c(A)<1,則lgc(A)取負(fù)值,且c(A)越大lgc(A)越小若c(A)<c(B),則lg取負(fù)值,且越大lg越小4.破解對(duì)數(shù)圖像的步驟(1)識(shí)圖像:觀察橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)的含義,先確定圖像的類型是對(duì)數(shù)圖像還是負(fù)對(duì)數(shù)圖像,再弄清楚圖像中橫坐標(biāo)和縱坐標(biāo)的含義,是濃度對(duì)數(shù)還是比值對(duì)數(shù)。看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變化趨勢(shì),計(jì)算電離常數(shù)時(shí)應(yīng)利用兩種粒子濃度相等的點(diǎn),如lgeq\f(cA,cB)=0的點(diǎn)有c(A)=c(B);lgc(D)=0的點(diǎn)有c(D)=1mol·L-1。(2)找聯(lián)系:根據(jù)圖像中的坐標(biāo)含義和曲線的交點(diǎn),分析所給電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)或pH與縱、橫坐標(biāo)之間的聯(lián)系。(3)想原理:涉及電離平衡常數(shù),寫出平衡常數(shù)表達(dá)式,在識(shí)圖像、想原理的基礎(chǔ)上,將圖像與原理結(jié)合起來(lái)思考。(4)用公式:運(yùn)用對(duì)數(shù)計(jì)算公式分析。考向1坐標(biāo)為簡(jiǎn)單對(duì)數(shù)或負(fù)對(duì)數(shù)1.甘氨酸鹽酸鹽(HOOCCH2NH3Cl)的水溶液呈酸性,溶液中存在以下平衡:HOOCCH2NH3+H++-OOCCH2NH3+K1-OOCCH2NH3+H++-OOCCH2NH2K2常溫時(shí),向10mL一定濃度的HOOCCH2NH3Cl的水溶液中滴入同濃度的NaOH溶液?;旌先芤簆H隨加入NaOH溶液體積的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.水的電離程度:Q>XB.X→P過(guò)程中:逐漸增大C.P點(diǎn)的溶液中:c(HOOCCH2NH3+)+c(H+)=c(-OOCCH2NH2)+c(OH-)D.當(dāng)時(shí),混合溶液中的溶質(zhì)主要為NaOOCCH2NH2和NaCl【答案】D【解析】A項(xiàng),由圖示可知,X點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液酸性小于Q點(diǎn),則溶液中氫離子濃度Q>X,氫離子濃度越大水的電離程度越弱,則水的電離程度Q<X,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),由K2=可知,=,由題干圖示可知,Q→P過(guò)程中溶液pH增大,即c(H+)減小,K2不變,則逐漸減小,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),由題干圖示信息可知,P點(diǎn)對(duì)應(yīng)加入的NaOH為15mL,此時(shí)反應(yīng)后的溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaOOCCH2NH3+和NaOOCCH2NH2,則此時(shí)溶液中有電荷守恒式為:c(HOOCCH2NH3+)+c(H+)+c(Na+)=c(-OOCCH2NH2)+c(OH-)+c(Cl-),且c(Na+)>c(Cl-),故c(HOOCCH2NH3+)+c(H+)<c(-OOCCH2NH2)+c(OH-),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),當(dāng)V(NaOH)=20mL時(shí),即甘氨酸鹽酸鹽(HOOCCH2NH3Cl)和NaOH的物質(zhì)的量之比為1:2,反應(yīng)方程式為:HOOCCH2NH3Cl+2NaOH=NaOOCCH2NH2+NaCl+2H2O,故此時(shí)混合溶液中的溶質(zhì)主要為NaOOCCH2NH2和NaCl,D正確;故選C。2.(2025·浙江省金華第一中學(xué)高三選考模擬)室溫下,將Na2CO3溶液與過(guò)量CaSO4固體混合,溶液pH隨時(shí)間變化如圖所示。已知:Ksp(CaSO4)=4.9×10-5、Ksp(CaCO3)=3.4×10-9下列說(shuō)法不正確的是()A.室溫下,反應(yīng)CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)的B.隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液pH下降的原因是CO32-+H2OHCO3-+OH-逆向移動(dòng)C.0~600s內(nèi)上層清液中存在:cNa++2cCa2+>cHCO3-+2cCO32-+2cSO42-D.反應(yīng)過(guò)程中,溶液中始終存在:cNa+=2cCO32-+2cHCO3-+2cH2CO3【答案】D【解析】A項(xiàng),反應(yīng)CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)的,A正確;B項(xiàng),隨著反應(yīng)進(jìn)行,碳酸根濃度減小,水解平衡CO32-+H2OHCO3-+OH-左移,溶液pH下降,B正確;C項(xiàng),根據(jù)電荷守恒,cNa++cH++2cCa2+=cOH-+cHCO3-+2cCO32-+2cSO42-,0~600s內(nèi)上層清液成堿性,c(OH―)>c(H+),故cNa++2cCa2+>cHCO3-+2cCO32-+2cSO42-,C正確;D項(xiàng),在Na2CO3溶液中,由物料守恒得cNa+=2cCO32-+2cHCO3-+2cH2CO3,但由于在CaSO4(s)+CO32-(aq)CaCO3(s)+SO42-(aq)反應(yīng)過(guò)程中,CO32-濃度會(huì)逐漸減小,故cNa+>2cCO32-+2cHCO3-+2cH2CO3,D錯(cuò)誤;故選D。3.當(dāng)25℃時(shí),向20.00mL某濃度新制氯水中滴入的NaOH溶液,滴定曲線如圖所示,已知次氯酸的電離常數(shù)為Ka=2.5×10-8。下列說(shuō)法正確的是()A.甲到乙發(fā)生的非氧化還原反應(yīng)主要為:HClO+OH-=H2O+ClO-B.甲到丁的過(guò)程中,水的電離程度一直增大C.丙點(diǎn)溶液中:c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(HClO)>c(H+)D.氯水中存在平衡:Cl2+H2OHCl+HClO,其平衡常數(shù)K的數(shù)量級(jí)為10-4【答案】C【解析】從圖中可以看出,用NaOH溶液滴定氯水,滴定過(guò)程中有兩個(gè)突變點(diǎn),則從甲到乙,主要發(fā)生H+與OH-的反應(yīng);從乙到pH=10的點(diǎn),主要發(fā)生HClO與OH-的反應(yīng)。A項(xiàng),甲到乙發(fā)生的非氧化還原反應(yīng)主要為:H++OH-=H2O,A不正確;B項(xiàng),甲到丙的過(guò)程中,氯氣與水反應(yīng)的產(chǎn)物不斷與NaOH發(fā)生反應(yīng),水的電離程度一直增大;從丙到丁的過(guò)程中,溶液中c(NaOH)不斷增大,對(duì)水電離的抑制作用不斷增大,水的電離程度不斷減小,B不正確;C項(xiàng),丙點(diǎn)溶液中,Ka==2.5×10-8,此時(shí)c(H+)=10-8mol/L,則c(ClO-)=2.5c(HClO),c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO),c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-),所以c(Na+)>c(Cl-)>c(ClO-)>c(HClO)>c(H+),C正確;D項(xiàng),氯水中存在平衡:Cl2+H2OHCl+HClO,pH=10時(shí),Cl2與NaOH剛好完全反應(yīng),由Cl2+2NaOH=NaCl+NaClO+H2O,可求出c(Cl2)==0.05mol/L,其平衡常數(shù)K===,數(shù)量級(jí)為10-5或更小,D不正確;故選C。4.25℃時(shí),向的二元酸H2A溶液中逐滴滴入等濃度的NaOH溶液,測(cè)得溶液的pH與lgY[Y代表或]關(guān)系如圖。下列相關(guān)結(jié)論正確的是()A.曲線a表示pH與的變化關(guān)系B.25℃時(shí),H2A的Ka2約為10-7.2C.當(dāng)溶液的pH=6時(shí),c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+c(A2-)+c(OH―)D.滴入20.00mLNaOH溶液時(shí),c(Na+)>c(HA-)>c(OH―)>c(H+)【答案】B【解析】根據(jù)向H2A溶液中加入NaOH溶液的反應(yīng)過(guò)程可知,H2A越來(lái)越少,先生成HA-,在生成A2-,則可知曲線a代表lg隨pH的變化,曲線b代表隨pH的變化曲線,已知H2AH++HA-,則有Ka1=,根據(jù)曲線a可知,Ka1==101.88×10-4=10-2.12,HA-H++A2-,則有Ka2=,根據(jù)曲線b可知,Ka2==102.8×10-10=10-7.2。A項(xiàng),由分析可知,曲線a表示pH與lg的變化關(guān)系,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),由分析可知,25℃時(shí),H2A的Ka2約為10-7.2,B正確;C項(xiàng),根據(jù)電荷守恒可知,當(dāng)溶液的pH=6時(shí),c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH―),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),滴入20.00mLNaOH溶液時(shí)即生成NaHA溶液,由分析可知,Ka2=10-7.2,Kh2===10-11.88,即HA-的電離大于水解,反應(yīng)后溶液呈酸性,故離子濃度大小關(guān)系為:c(Na+)>c(HA-)>c(H+)c(OH―)>,D錯(cuò)誤;故選B。5.用強(qiáng)堿滴定某一元弱酸時(shí),弱酸被強(qiáng)堿部分中和后得到“弱酸鹽和弱酸”組成的緩沖溶液,其中存在。時(shí),用的溶液滴定某未知濃度的溶液,滴定過(guò)程中消耗溶液的體積與混合溶液之間的關(guān)系如圖所示(已知:,酸性)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為B.b點(diǎn)溶液中存在c(A—)+c(OH—)=c(HA)+c(H+)C.c點(diǎn)溶液中離子濃度的大小關(guān)系為c(A—)>c(HA)>c(H+)>c(OH—)D.若將改為等體積等濃度的,則隨溶液體積的變化曲線豎直上移【答案】B【解析】溫度不變,酸的電離常數(shù)不變,設(shè)酸的濃度為cmol/L,由可得:4.27+lg=4.75+lg,整理可得=100.48=3,解得c=0.2,則PKa=4.75+lg(2—1)=4.75,Ka=10—4.75。A項(xiàng),HA的電離常數(shù)Ka=10—4.75,則電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10—5,故A正確;B項(xiàng),b點(diǎn)時(shí)Ka=c(H+)=10—4.75,由Ka=可得溶液中c(A—)=c(HA),由圖可知,b點(diǎn)溶液呈酸性,溶液中c(H+)>c(OH—),則c(HA)+c(H+)>c(A—)+c(OH—),故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),b點(diǎn)時(shí)Ka=c(H+)=10—4.75,由Ka=可得溶液中c(A—)=c(HA),則隨氫氧化鈉溶液體積增大,c點(diǎn)時(shí)溶液中c(A—)>c(HA),由圖可知,c點(diǎn)溶液呈酸性,溶液中c(H+)>c(OH—),所以溶液中c(A—)>c(HA)>c(H+)>c(OH—),故C正確;D項(xiàng),由HA的酸性強(qiáng)于HCN可知,HA的電離常數(shù)大于HCN,由可知,當(dāng)相等時(shí),酸的電離常數(shù)越大,溶液pH越小,則若將HA改為等體積等濃度的HCN,則pH隨NaOH溶液體積的變化曲線豎直上移,故D正確;故選B。6.天然水體中的H2CO3與空氣中的CO2保持平衡。某地溶洞水體中l(wèi)gc(X)(X為H2CO3、HCO3-、CO32-或Ca2+)與pH的線性關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.直線①代表HCO3-,直線③代表Ca2+B.圖中l(wèi)gc(CO32-)=2pH+[lgKa1+lgKa2-5]C.Ksp(CaCO3)=1.0D.若空氣中的CO2濃度增加,則水體中的Ca2+濃度減小【答案】D【解析】H2CO3(aq)H++HCO3-,HCO3-H++CO32-,隨著溶液pH增大,碳酸氫根離子轉(zhuǎn)化為碳酸根離子,則碳酸氫根離子濃度減小,碳酸根離子濃度增大,同時(shí)鈣離子濃度減小,故曲線①代表HCO3-,曲線②代表CO32-,曲線③代表Ca2+;由點(diǎn)(6.3,5)計(jì)算該溫度下碳酸的一級(jí)電離平衡常數(shù),由點(diǎn)(10.3,-1)計(jì)算該溫度下碳酸的二級(jí)電離平衡常數(shù)。A項(xiàng),由分析可知,直線①代表HCO3-,直線③代表Ca2+,A正確;B項(xiàng),,lgc(H2CO3)=10-5推知①lgc(HCO3-)=pH+[lgKa1(H2CO3)-5];,同理可推:②lgc(CO32-)=2pH+[lgKa1+lgKa2-5],B正確;C項(xiàng),由Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(CO32-),推知lgKsp(CaCO3)=lgc(Ca2+)+lgc(CO32-);則結(jié)合B分析可知,③lgc(Ca2+)=lgKsp-lgc(CO32-)=-2pH+[lgKsp-lgKa1-lgKa2+5];由a點(diǎn)數(shù)值可知Ka1=10-6.3,由c點(diǎn)數(shù)值可知Ka2=10-10.3,再由b點(diǎn)數(shù)值代入③可知Ksp(CaCO3)=10-8.6,C正確;D項(xiàng),若空氣中的CO2濃度增加,CaCO3(s)+CO2(g)+H2OCa2++2HCO3-,平衡正向移動(dòng),水體中的Ca2+濃度增大,D錯(cuò)誤;故選D。7.AgCl(Ksp=1.6)和Ag2CrO4(磚紅色)都是難溶電解質(zhì),以對(duì)pCl和作圖的沉淀平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.陰影區(qū)域AgCl和Ag2CrO4都不是沉淀B.C.向含有AgCl(s)的1.0mol·L-1KCl溶液中加入K2CrO4,白色固體逐漸變?yōu)榇u紅色D.用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液滴定溶液中的Cl-,作指示劑的K2CrO4濃度在0.01mol·L-1左右時(shí)滴定誤差較小【答案】C【解析】根據(jù)圖像,由圖可知,取縱坐標(biāo)為零,計(jì)算得2線對(duì)應(yīng)的Ksp=1.0,數(shù)量級(jí)為10-12,故2線代表Ag2CrO4,1線代表AgCl。A項(xiàng),縱坐標(biāo)越大,銀離子濃度越小,橫坐標(biāo)越大,陰離子濃度越小,故陰影區(qū)域AgCl和Ag2CrO4都不沉淀,A正確;B項(xiàng),此時(shí)時(shí),則,B正確;C項(xiàng),當(dāng)溶液中有1.0mol·L-1KCl時(shí),則此時(shí)氯離子的濃度為1.0mol·L-1,pCl=0,由圖可知,此時(shí)無(wú)法形成Ag2CrO4,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),.由圖可知,當(dāng)K2CrO4濃度在0.01mol·L-1左右時(shí)(pCrO4=2)形成Ag2CrO4所需要的銀離子濃度約為10-5mol/L,根據(jù)氯化銀的溶度積可知此時(shí)氯離子濃度約為1.6×10-5mol/L,氯離子接近完全沉淀,滴定誤差較小,D正確;故選C。考向2坐標(biāo)為某些微粒濃度的比值的對(duì)數(shù)或負(fù)對(duì)數(shù)8.丙酮酸(CH3COCOOH)是一元弱酸。298K時(shí),向20mL0.1mol·L-1丙酮酸溶液中滴加pH=13的NaOH溶液,溶液中l(wèi)geq\f(cCH3COCOO-,cCH3COCOOH)與pH的關(guān)系曲線如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.298K時(shí),CH3COCOOH的電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-3B.E點(diǎn)溶液中,a=2C.G點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液的體積為20mL【答案】C【解析】F點(diǎn),則c(CH3COCOO-)=c(CH3COCOOH),此時(shí)溶液pH=2.5,即c(H+)=10-2.5mol·L-1,所以=10-2.5,298K時(shí),CH3COCOOH的電離常數(shù)的數(shù)量級(jí)為10-3,A正確;E點(diǎn)溶液中,,5,Ka==10-2.5,c(H+)=10-2mol·L-1,pH=a=2,B正確;G點(diǎn)對(duì)應(yīng)的NaOH溶液的體積如果為20mL,則剛好完全反應(yīng),溶質(zhì)為CH3COCOONa,溶液應(yīng)呈堿性,但G點(diǎn)pH=4.5,呈酸性,C錯(cuò)誤;E、F、G三點(diǎn)隨NaOH的加入,CH3COCOONa的濃度越來(lái)越大,CH3COCOONa水解促進(jìn)水的電離,對(duì)應(yīng)的溶液中水的電離程度:E<F<G,D正確。9.常溫下,往100mL0.1mol·L-1的H2R溶液(此時(shí)為a點(diǎn))中不斷加入NaOH固體,溶液中由水電離出來(lái)的c水(H+)的負(fù)對(duì)數(shù)[]與的變化關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.H2R的電離方程式為:,B.b點(diǎn)時(shí),加入的NaOH的質(zhì)量為0.6gC.c、e兩點(diǎn)溶液均顯中性D.d的坐標(biāo)為(5,6)【答案】D【解析】向H2R溶液中加入NaOH固體,溶液體積變化可以忽略不計(jì),隨著NaOH的加入,R2-逐漸增大,HR-逐漸減小,則兩者比值逐漸增大。R2-的水解可以促進(jìn)水的電離,所以水電離出來(lái)的氫離子濃度逐漸增大,當(dāng)?shù)竭_(dá)d點(diǎn)時(shí),水的電離程度達(dá)到最大,此時(shí)溶液中的溶質(zhì)為Na2R。再繼續(xù)加入NaOH,由于NaOH會(huì)抑制水的電離,所以水的電離程度又逐漸降低。A項(xiàng),a點(diǎn)溶質(zhì)為0.1mol/L的H2R溶液,此時(shí)溶液中水電離出來(lái)的H+濃度為10-13mol/L,水的電離受到抑制,溶液中水電離出來(lái)的氫離子濃度等于水電離出來(lái)的OH-濃度,溶液中的OH-濃度就等于水電離出來(lái)的OH-濃度,則溶液中的H+濃度為0.1mol/L。=-2,所以=10-2mol/L,H2R的第二步電離是微弱的,相對(duì)于第一步電離可以忽略,0.1molH2R溶液中的H+濃度為0.1mol/L,所以H2R的第一步電離是完全的,第二步電離是不完全的,所以H2R的電離方程式為:H2R=H++HR-,HR-H++R2-,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),b點(diǎn)坐標(biāo)為(0,11),則此時(shí)c(R2-)=c(HR-),若溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的Na2R和NaHR,根據(jù)H2R溶液為100mL0.1mol·L-1,可知其物質(zhì)的量為0.01mol,則Na2R和NaHR均為0.005mol,根據(jù)鈉元素守恒,NaOH為0.015mol,質(zhì)量為0.6g。若等物質(zhì)的量的Na2R和NaHR混合,由于R2-的水解程度、HR-的水解程度不相同,所以混合后溶液中b點(diǎn)c(R2-)不等于c(HR-),故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),c點(diǎn)的溶質(zhì)是Na2R和NaHR,Na2R促進(jìn)水的電離,NaHR只電離不水解,NaHR抑制水的電離,促進(jìn)和抑制的程度相等,所以c點(diǎn)水電離出來(lái)的H+濃度等于10-7mol/L,此時(shí)溶液呈中性;e點(diǎn)溶質(zhì)是Na2R和NaOH,Na2R促進(jìn)水的電離,NaOH抑制水的電離,促進(jìn)和抑制的程度相等,所以e點(diǎn)水電離出來(lái)的H+濃度也等于10-7mol/L,此時(shí)溶液呈堿性,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),a點(diǎn)溶質(zhì)為0.1mol/L的H2R溶液,此時(shí)溶液中水電離出來(lái)的H+濃度為10-13mol/L,則溶液中的H+濃度為0.1mol/L。=-2,所以=10-2mol/L,則=Ka=0.1×10-2=10-3。D點(diǎn)溶質(zhì)為Na2R,忽略溶液體積變化,Na2R濃度為0.1mol/L,R2-水解:R2-+H2OHR-+OH-,此時(shí)溶液中c(OH-)=c(HR-),則Kh===10-11,而c(R2-)近似等于0.1mol/L,所以c(OH-)=10-6mol/L,此溶液中水的電離受到促進(jìn),所以溶液中水電離出來(lái)的H+濃度為10-6mol/L,即縱坐標(biāo)為6;Na2R溶液中c(OH-)=10-6mol/L,則c(H+)=10-8mol/L,Ka=10-3=,則==105,所以=5,橫坐標(biāo)為5,則d的坐標(biāo)為(5,6),故D正確;故選D。10.常溫下,用NaOH溶液滴定二元弱酸亞磷酸溶液,溶液中-和-lgc()或-和-lgc()的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.L2表示-和-lgc(HPO32-)的關(guān)系B.H3PO3的電離常數(shù)Ka1(H3PO3)的數(shù)量級(jí)為10-2C.等濃度等體積的H3PO3溶液與NaOH溶液充分混合,c(HPO32-)<c(H3PO3)D.pH=6.54時(shí),c

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