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第23講化學(xué)反應(yīng)速率考綱要求1.理解化學(xué)反應(yīng)速率的概念、化學(xué)反應(yīng)速率的定量表示方法。2.了解催化劑在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。3.結(jié)合具體實例理解外界條件(濃度、溫度、壓強、催化劑等)對化學(xué)反應(yīng)速率的影響,認識并能解釋其一般規(guī)律。4.了解化學(xué)反應(yīng)速率的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用??键c一化學(xué)反應(yīng)速率的計算與大小比較1.表示方法通常用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來表示。2.?dāng)?shù)學(xué)表達式及單位v=eq\f(Δc,Δt),單位為mol·L-1·min-1或mol·L-1·s-1。3.化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計量數(shù)的關(guān)系同一反應(yīng)在同一時間內(nèi),用不同物質(zhì)來表示的反應(yīng)速率可能不同,但反應(yīng)速率的數(shù)值之比等于這些物質(zhì)在化學(xué)方程式中的化學(xué)計量數(shù)之比。如在反應(yīng)aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)中,存在v(A)∶v(B)∶v(C)∶v(D)=a∶b∶c∶d4.化學(xué)反應(yīng)中各物質(zhì)濃度的計算模式——“三段式”(1)寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。(2)找出各物質(zhì)的起始量、轉(zhuǎn)化量、某時刻量。(3)根據(jù)已知條件列方程式計算。例如:反應(yīng)mA+nBpC起始濃度(mol·L-1)abc轉(zhuǎn)化濃度(mol·L-1)xeq\f(nx,m)eq\f(px,m)某時刻濃度(mol·L-1)a-xb-eq\f(nx,m)c+eq\f(px,m)【感悟測評】判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)對于任何化學(xué)反應(yīng)來說,反應(yīng)速率越大,反應(yīng)現(xiàn)象就越明顯。()(2)由v=eq\f(Δc,Δt)計算平均速率,用反應(yīng)物表示為正值,用生成物表示為負值。()(3)同一化學(xué)反應(yīng),相同條件下用不同物質(zhì)表示的反應(yīng)速率,其數(shù)值可能不同,但表示的意義相同。()(4)對于固體或純液體反應(yīng)物,其濃度視為常數(shù),故不能用固體或純液體物質(zhì)表示化學(xué)反應(yīng)速率。()答案:(1)×(2)×(3)√(4)√化學(xué)反應(yīng)速率的計算及比較1.利用基本公式v=eq\f(Δc,Δt)=eq\f(Δn,V·Δt)。2.利用速率之比=化學(xué)計量數(shù)之比=各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度變化量(Δc)之比=各物質(zhì)的物質(zhì)的量的變化量(Δn)之比。3.比較反應(yīng)的快慢同一化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率用不同物質(zhì)的濃度變化表示時,數(shù)值可能不同,比較化學(xué)反應(yīng)速率的大小不能只看數(shù)值大小,而要進行一定的轉(zhuǎn)化。(1)換算成同一物質(zhì)、同一單位表示,再比較數(shù)值大小。(2)比較化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)計量數(shù)的比值。如aA+bBcC,即比較eq\f(vA,a)與eq\f(vB,b),若eq\f(vA,a)>eq\f(vB,b),則用A表示時的反應(yīng)速率比用B表示時大??枷蛞换瘜W(xué)反應(yīng)速率的計算1.(2018·長春質(zhì)檢)在體積為2L的密閉容器內(nèi)合成氨,已知在時間t內(nèi),氨的物質(zhì)的量增加了0.6mol,在此時間段內(nèi),用氫氣表示的平均反應(yīng)速率是0.45mol/(L·s),則t是()A.0.44s B.1sC.1.33s D.2s解析:n(H2)=n(NH3)×eq\f(3,2)=0.6mol×eq\f(3,2)=0.9mol,則Δc(H2)=eq\f(0.9mol,2L)=0.45mol/L,由v=eq\f(Δc,Δt)得:Δt=eq\f(ΔcH2,vH2)=eq\f(0.45mol/L,0.45molL·s)=1s。答案:B2.(2018·臨沂模擬)在4L密閉容器中充入6molA氣體和5molB氣體,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):3A(g)+B(g)2C(g)+xD(g),5s達到平衡。達到平衡時,生成了2molC,經(jīng)測定D的濃度為0.5mol·L-1,下列判斷正確的是()A.x=1B.B的轉(zhuǎn)化率為20%C.平衡時A的濃度為1.50mol·L-1D.B的平均反應(yīng)速率為0.2mol·L-1·s-1解析:平衡時,n(D)=0.5mol·L-1×4L=2mol。在相同時間內(nèi)生成C和D的物質(zhì)的量相等,因此x=2;3A(g)+B(g)2C(g)+2D(g)開始/mol:6500轉(zhuǎn)化/mol:3122平衡/mol:3422α(B)=eq\f(1mol,5mol)×100%=20%;平衡時,c(A)=eq\f(3mol,4L)=0.75mol·L-1;v(B)=eq\f(ΔcB,Δt)=eq\f(\f(1mol,4L),5s)=0.05mol·L-1·s-1。答案:B【題后悟道】化學(xué)反應(yīng)速率計算的3種方法(1)定義式法:v(B)=eq\f(ΔcB,Δt)=eq\f(ΔnB,V·Δt);(2)比例關(guān)系法:化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,如mA(g)+nB(g)=pC(g)中,v(A)∶v(B)∶v(C)=m∶n∶p。(3)三段式法:列起始量、轉(zhuǎn)化量、最終量,再根據(jù)定義式或比例關(guān)系計算。例如:反應(yīng)mA(g)+nB(g)pC(g)起始濃度(mol·L-1)abc轉(zhuǎn)化濃度(mol·L-1)xeq\f(nx,m)eq\f(px,m)某時刻濃度(mol·L-1)a-xb-eq\f(nx,m)c+eq\f(px,m)考向二化學(xué)反應(yīng)速率的大小比較3.在四個不同的容器中,在不同條件下進行反應(yīng):N2+3H22NH3,根據(jù)在相同時間內(nèi)測定的結(jié)果判斷,生成氨氣的速率最快的是()A.v(H2)=0.2mol·L-1·s-1B.v(N2)=0.4mol·L-1·min-1C.v(NH3)=0.3mol·L-1·s-1D.v(H2)=0.6mol·L-1·min-1解析:對于反應(yīng)N2+3H22NH3,都轉(zhuǎn)化為氫氣的反應(yīng)速率進行判斷。A項,v(H2)=0.2mol·L-1·s-1=12mol·L-1·min-1;B項,v(N2)=0.4mol·L-1·min-1,反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,所以v(H2)=3v(N2)=1.2mol·L-1·min-1;C項,v(NH3)=0.3mol·L-1·s-1=18mol·L-1·min-1,反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計量數(shù)之比,所以v(H2)=1.5v(NH3)=27mol·L-1·min-1;D項,v(H2)=0.6mol·L-1·min-1。答案:C4.(2018·寧縣校級期末)反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g)+2D(g)在不同條件下反應(yīng)速率如下,其中最快的是()A.v(A)=0.15mol/(L·min)B.v(B)=0.6mol/(L·min)C.v(C)=0.4mol/(L·min) D.v(D)=0.0075mol/(L·s)解析:A項,eq\f(vA,1)==0.15mol/(L·min);B項,eq\f(vB,3)=0.2mol/(L·min);C項,eq\f(vC,2)=0.2mol/(L·min);D項,v(D)=0.0075mol/(L·s)=0.45mol/(L·min),eq\f(vD,2)=0.225mol/(L·min),故反應(yīng)速率v(D)>v(B)=v(C)>v(A)。答案:D【技法歸納】化學(xué)反應(yīng)速率大小的比較方法(1)歸一法:將同一反應(yīng)中的不同物質(zhì)的反應(yīng)速率轉(zhuǎn)化成同一單位、同一種物質(zhì)的反應(yīng)速率,再進行速率的大小比較。(2)比值法:將各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率轉(zhuǎn)化成同一單位后,再除以對應(yīng)各物質(zhì)的化學(xué)計量數(shù),然后對求出的數(shù)值進行大小排序,數(shù)值大的反應(yīng)速率快。如反應(yīng)mA(g)+nB(g)=pC(g)+qD(g),若eq\f(vA,m)>eq\f(vB,n),則反應(yīng)速率v(A)>v(B)??键c二化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素1.內(nèi)因(主要因素)反應(yīng)物本身的性質(zhì)。2.外因(其他條件不變,只改變一個條件):3.理論解釋——有效碰撞理論(1)活化分子、活化能、有效碰撞①活化分子:能夠發(fā)生有效碰撞的分子。②活化能:如圖圖中:E1為正反應(yīng)的活化能,使用催化劑時的活化能為E3,反應(yīng)熱為E1-E2。(注:E2為逆反應(yīng)的活化能)③有效碰撞:活化分子之間能夠引發(fā)化學(xué)反應(yīng)的碰撞。(2)活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系【感悟測評】百分數(shù)1.改變反應(yīng)Fe(s)+2HCl(aq)=FeCl2(aq)+H2(g)的下列條件時,判斷生成H2的速率變化正誤。(1)升高溶液的溫度,生成H2的速率增大()(2)增大鹽酸的濃度,生成H2的速率增大()(3)增大鐵的質(zhì)量,生成H2速率增大()(4)增加鹽酸的體積,生成H2速率減小()(5)加入幾滴硫酸銅溶液,生成H2速率增大()(6)加入CH3COONa固體,生成H2速率減小()(7)加入NaCl固體,生成H2速率減小()(8)將稀鹽酸換成濃硫酸或濃硝酸,生成H2速率增大()答案:(1)√(2)√(3)×(4)×(5)√(6)√(7)×(8)×2.判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)催化劑能降低反應(yīng)所需的活化能,ΔH也會發(fā)生變化()(2)溫度、催化劑能改變活化分子的百分數(shù)()(3)催化劑參與化學(xué)反應(yīng),但反應(yīng)前后的性質(zhì)和質(zhì)量均保持不變()答案:(1)×(2)√(3)√3.一定溫度下,反應(yīng)N2(g)+O2(g)2NO(g)在密閉容器中進行,回答下列措施對化學(xué)反應(yīng)速率的影響(填“增大”、“減小”或“不變”)。(1)縮小體積使壓強增大:________;(2)恒容充入N2:________;(3)恒容充入He:________;(4)恒壓充入He:________。答案:(1)增大(2)增大(3)不變(4)減小1.化學(xué)反應(yīng)速率的圖象及應(yīng)用(1)速率—時間圖象及應(yīng)用(以可逆反應(yīng)為例分析)①改變反應(yīng)物濃度②改變生成物濃度③改變氣體體系的壓強對于正反應(yīng)方向氣體體積增大的反應(yīng):④改變溫度對于正反應(yīng)放熱的反應(yīng):⑤加催化劑或等體反應(yīng)加壓(2)速率-溫度(T)或壓強(p)圖象以N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ/mol為例由圖可知v(吸熱)受溫度的影響大,v(縮體)受壓強的影響大。2.外界因素對化學(xué)反應(yīng)速率影響的實驗探究(1)常見考查形式:①以表格的形式給出多組實驗數(shù)據(jù),讓學(xué)生找出每組數(shù)據(jù)的變化對反應(yīng)的影響。②給出影響化學(xué)反應(yīng)速率的幾種因素,讓學(xué)生設(shè)計實驗分析各因素對反應(yīng)速率的影響。(2)解題策略:①確定變量:解答這類題目時首先要認真審題,理清影響實驗探究結(jié)果的因素有哪些。②定多變一。在探究時,應(yīng)該先確定其他的因素不變,只變化一種因素,看這種因素與探究的問題存在怎樣的關(guān)系;這樣確定一種以后,再確定另一種,通過分析每種因素與所探究問題之間的關(guān)系,得出所有影響因素與所探究問題之間的關(guān)系。③數(shù)據(jù)有效。解答時注意選擇數(shù)據(jù)(或設(shè)置實驗)要有效,且變量統(tǒng)一,否則無法做出正確判斷。考向一濃度與壓強對化學(xué)反應(yīng)速率的影響1.(2018·龍巖模擬)如表為某學(xué)生進行的兩組實驗:反應(yīng)物Na2S2O3溶液H2SO4溶液水甲0.1mol·L-110mL0.1mol·L-110mL5mL乙0.2mol·L-15mL0.2mol·L-15mL20mL若其他條件均相同,上述兩組實驗中,對應(yīng)反應(yīng)的反應(yīng)速率關(guān)系為()A.甲>乙 B.甲<乙C.甲=乙 D.無法判斷解析:實驗甲、乙中的n(Na2S2O3)和n(H2SO4)相同,但實驗甲溶液的體積是25mL,實驗乙溶液的體積是30mL,故實驗甲的反應(yīng)物濃度大,反應(yīng)速率快。答案:A2.(2018·煙臺模擬)反應(yīng)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在一可變體積的容器中進行,則下列條件的改變使其反應(yīng)速率增大的是()A.增加C的量B.將容器的體積縮小一半C.保持溫度和容器體積不變,充入HeD.保持溫度和壓強不變,充入He解析:因C為固體,當(dāng)增加C的量時,其濃度不會改變,則不會對速率產(chǎn)生影響;將容器的體積縮小一半,氣態(tài)物質(zhì)的濃度均增大一倍,故一定會加快反應(yīng)的進行;當(dāng)保持溫度和容器體積不變,充入He時,原來各種物質(zhì)的濃度沒有發(fā)生變化,故速率不變;當(dāng)保持溫度和壓強不變,充入He時,容器的體積必然擴大,各物質(zhì)的濃度減小,故反應(yīng)速率變小。答案:B考向二外界條件對化學(xué)反應(yīng)速率影響的綜合判斷3.硫代硫酸鈉溶液與稀硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為:Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+S↓+H2O,下列各組實驗中最先出現(xiàn)渾濁的是()實驗反應(yīng)溫度/℃Na2S2O3溶液稀H2SO4H2OV/mLC/(mol·L-1)V/mLC/(mol·L-1)V/mLA2550.1100.15B2550.250.210C3550.1100.15D3550.250.210解析:混合液的體積都為20mL,但選項D中反應(yīng)溫度最高、反應(yīng)物Na2S2O3的濃度最大,其反應(yīng)速率最大,故最先看到渾濁(有硫單質(zhì)生成)。答案:D4.(2018·黃浦區(qū)二模)下列關(guān)于催化劑的說法錯誤的是()A.溫度越高,催化劑的催化效果越好B.汽車排氣管上的“催化轉(zhuǎn)化器”能減少有害氣體排放C.催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)速率,但不能破壞化學(xué)平衡D.催化劑可以改變化學(xué)反應(yīng)路徑,且反應(yīng)前后其質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)都不發(fā)生變化解析:溫度高時催化劑可能會失去活性或者分解等,故A錯誤;催化轉(zhuǎn)化器可以使汽車尾氣中的CO和NO反應(yīng)生成無毒N2和CO2,能減少有害氣體排放,故B正確;催化劑改變反應(yīng)速率,不改變化學(xué)平衡,故C正確;催化劑改變反應(yīng)速率,也可以改變化學(xué)反應(yīng)路徑,但反應(yīng)前后其質(zhì)量和化學(xué)性質(zhì)都不變,故D正確。答案:A考向三化學(xué)反應(yīng)速率的變量控制5.實驗室用Zn與稀硫酸反應(yīng)來制取氫氣,常加少量CuSO4來加快反應(yīng)速率。為了探究CuSO4的量對H2生成速率的影響,某同學(xué)設(shè)計了實驗方案(見表),將表中所給的試劑按一定體積混合后,分別加入四個盛有相同大小的Zn片(過量)的反應(yīng)瓶(甲、乙、丙、丁)中,收集產(chǎn)生的氣體,并記錄收集相同體積的氣體所需的時間。實驗試劑甲乙丙丁4mol/LH2SO4/mL20V1V2V3飽和CuSO4溶液/mL02.5V410H2O/mLV5V680收集氣體所需時間/st1t2t3t4下列說法正確的是()A.t1=t2=t3=t4 B.V4=V5=10C.V6=7.5 D.V1<V2<V3<20解析:甲、乙、丙、丁為對比實驗,目的是為了探究CuSO4的量對H2生成速率的影響,為達到此目的,甲、乙、丙、丁四容器中c(H+)應(yīng)相同,即開始加入4mol/LH2SO4的體積相同,加水后四種溶液體積也相同。因此,V1=V2=V3=20,根據(jù)丁中加入10mLCuSO4溶液和0mLH2O,可知四容器中溶液的總體積均為20+10=30(mL),則V5=10,V6=7.5,V4=2,收集相同量的氫氣所需時間不同,即說明CuSO4的量對反應(yīng)的影響不同。答案:C6.在酸性溶液中,碘酸鉀(KIO3)和亞硫酸鈉可發(fā)生如下反應(yīng):2IOeq\o\al(-,3)+5SOeq\o\al(2-,3)+2H+=I2+5SOeq\o\al(2-,4)+H2O生成的碘可以用淀粉溶液檢驗,根據(jù)反應(yīng)溶液出現(xiàn)藍色所需的時間來衡量該反應(yīng)的速率。某同學(xué)設(shè)計實驗如下表所示:實驗序號0.01mol·L-1KIO3酸性溶液(含淀粉)的體積/mL0.01mol·L-1Na2SO3溶液的體積/mLH2O的體積/mL實驗溫度/℃溶液出現(xiàn)藍色時所需時間/s實驗15V13525實驗2554025實驗355V20該實驗的目的是_____________________________________;表中V2=________mL。解析:通過分析表中的數(shù)據(jù)可知,該實驗探究的是溫度、濃度對反應(yīng)速率的影響;由于實驗1和實驗2的溫度相同,故實驗2與實驗3的溶液的濃度一定相同,即水的體積一定相同,因此V2=40。答案:探究該反應(yīng)的速率與溫度、亞硫酸鈉溶液濃度的關(guān)系(或其他合理答案)40考向四化學(xué)反應(yīng)速率的圖象7.可逆反應(yīng)aX(g)+bY(g)cZ(g)在一定溫度下的一密閉容器內(nèi)達到平衡后,t0時改變某一外界條件,化學(xué)反應(yīng)速率(v)—時間(t)圖象如圖,則下列說法中正確的是()A.若a+b=c,則t0時只能是增大了容器的壓強B.若a+b=c,則t0時只能是加入了催化劑C.若a+b≠c,則t0時只能是增大了容器的壓強D.若a+b≠c,則t0時只能是加入了催化劑解析:若使用了催化劑,無論a+b是否等于c,都會出現(xiàn)v(正)=v(逆)。若a+b≠c,增大壓強,平衡要向氣體總分子數(shù)減少的方向進行,故v(正)≠v(逆)。答案:D8.密閉容器中發(fā)生如下反應(yīng):A(g)+3B(g)2C(g)ΔH<0,根據(jù)下列速率—時間圖象,回答下列問題:(1)下列時刻所改變的外界條件是t1________;t3________;t4________。(2)反應(yīng)速率最快的時間段是________。(3)下列措施能增大正反應(yīng)速率的是________。A.通入A(g) B.分離出C(g)C.降溫 D.增大容積解析:(1)t1時,v正、v逆都增大,條件改變應(yīng)是升高溫度或增大壓強,但v逆增大的程度大,結(jié)合ΔH<0和正反應(yīng)體積縮小的特點說明改變的條件是升高溫度;t3時,v正、v逆同等程度地增大,而該反應(yīng)是氣體體積發(fā)生改變的反應(yīng),因此只能是加入了催化劑;t4時,v正、v逆都減小,v正減小的程度更大,結(jié)合反應(yīng)特點可判斷改變的條件是減小壓強。(2)根據(jù)圖象可以看出,t3~t4段時化學(xué)反應(yīng)速率最快。(3)A項可使v(正)增大;B、C項平衡向右移動,v′(正)>v′(逆),但v′(正)比v(正)要小;D項v(正)、v(逆)均減小。答案:(1)升高溫度加入催化劑減小壓強(2)t3~t4(3)A1.(2015·高考重慶卷)(多選)研究發(fā)現(xiàn),腐蝕嚴重的青銅器表面大都存在CuCl。關(guān)于CuCl在青銅器腐蝕過程中的催化作用,下列敘述正確的是()A.降低了反應(yīng)的活化能 B.增大了反應(yīng)的速率C.降低了反應(yīng)的焓變 D.增大了反應(yīng)的平衡常數(shù)答案:AB2.(2015·高考福建卷)在不同濃度(c)、溫度(T)條件下,蔗糖水解的瞬時速率(v)如下表。下列判斷不正確的是()A.a=6.00B.同時改變反應(yīng)溫度和蔗糖的濃度,v可能不變C.b<318.2D.不同溫度時,蔗糖濃度減少一半所需的時間相同解析:分析328.2K的瞬時速率與濃度的關(guān)系成正比,則0.600/0.400=9.00/a,a=6.00,A項正確;從題給數(shù)據(jù)看,濃度越大、溫度越高,反應(yīng)速率越快,當(dāng)增大濃度同時降低溫度時,瞬時反應(yīng)速率可能會不變,B項正確;濃度不變時,bK下反應(yīng)速率低于318.2K下的反應(yīng)速率,故b<318.2,C項正確;題給數(shù)據(jù)是瞬時速率而不是平均速率,故不能作為判斷所用時間的依據(jù),D項錯誤。答案:D3.(2017·高考江蘇卷)H2O2分解速率受多種因素影響。實驗測得70℃時不同條件下H2O2濃度隨時間的變化如圖所示。下列說法正確的是()A.圖甲表明,其他條件相同時,H2O2濃度越小,其
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