高考總復(fù)習(xí)課程-2018年高考化學(xué)第二輪復(fù)習(xí)（江蘇版）課后練習(xí)冊(cè)子第14講有機(jī)合成與推斷2017新題賞析

第14講有機(jī)合成與推斷2017新題賞析乙酸橙花酯是一種食用香料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下圖所示，關(guān)于該有機(jī)物的下列敘述中不正確的是()A.分子式為C12H20O2B.能使酸性KMnO4溶液褪色C.1mol該有機(jī)物水解時(shí)只能消耗1molNaOHD.能發(fā)生加成反應(yīng)，但不能發(fā)生取代反應(yīng)烏頭酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列關(guān)于烏頭酸的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.分子式為C6H6O6B.烏頭酸能發(fā)生水解反應(yīng)和加成反應(yīng)C.烏頭酸能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D.含1mol烏頭酸的溶液最多可消耗3molNaOH醫(yī)藥中間體F的一種合成路線如下：(1)C中含氧官能團(tuán)名稱為___________和___________。(2)已知X的分子式為C8H10O，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②能發(fā)生水解反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫。(4)以1，3－丁二烯為原料通過(guò)六步轉(zhuǎn)化可合成流程中化合物A，用課本上學(xué)過(guò)的知識(shí)在橫線上補(bǔ)充①～⑤的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件___________(樣式：)(5)參照本題中有關(guān)信息，請(qǐng)以為原料制備，寫出制備的合成路線流程圖_______(無(wú)機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。A(C3H6)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚合物C和的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如圖所示。已知：＋‖；R—C≡NR—COOH回答下列問題：(1)A的名稱是______________，B含有的官能團(tuán)的名稱是________________(寫名稱)。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________，D→E的反應(yīng)類型為________。(3)E→F的化學(xué)方程式為________________________________________。(4)中最多有______個(gè)原子共平面。(5)B的同分異構(gòu)體中，與B具有相同的官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有________種；其中核磁共振氫譜為3組峰，且峰面積之比為6∶1∶1的是_____________________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(6)結(jié)合題給信息，以乙烯、HBr為起始原料制備丙酸，設(shè)計(jì)合成路線(其他試劑任選)。合成路線流程圖示例：CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3。羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示：已知：RCOOR'+R''OHRCOOR''+R'OH(R、R'、R''代表烴基)(1)A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是______________________。B中所含的官能團(tuán)是________________。(2)C→D的反應(yīng)類型是___________________。(3)E屬于脂類。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E，寫出有關(guān)化學(xué)方程式：______________________________。(4)已知：2EF+C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和___________。(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________________________________。化合物J是某種解熱鎮(zhèn)痛藥，以A為原料的工業(yè)合成路線如下圖所示：已知：＋R′—NH2→＋HClR—NO2R—NH2請(qǐng)回答：(1)寫出同時(shí)符合下列條件的F的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________________________________________________________。①屬于α—氨基酸(α碳上須含有氫原子)；②1H-NMR譜表明分子中含有苯環(huán)。(2)下列說(shuō)法不正確的是________(填字母)。A．化合物C中含氧官能團(tuán)有兩種B．化合物E既可以與NaOH反應(yīng)又可以與HCl反應(yīng)C．化合物F能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)D．化合物J的分子式為C18H15NO5(3)寫出I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________________；合成過(guò)程中設(shè)計(jì)步驟②和③的目的是________________________________________。(4)設(shè)計(jì)G→H的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)：___________________。(5)寫出I＋F→J的化學(xué)方程式：__________________________。下圖是合成某聚酯的路線示意圖，請(qǐng)根據(jù)信息回答下列問題：已知：(1)A的產(chǎn)量用來(lái)衡量一個(gè)國(guó)家石油化工水平，其電子式為__________________。(2)C中所含官能團(tuán)的名稱為__________________________。(3)合成路線中的③、⑥兩個(gè)步驟的目的是___________________________________。(4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式為___________________________________。(5)若X為銀氨溶液，則反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為___________________。(6)同時(shí)符合下列條件的G的同分異構(gòu)體共有_____________種。a．既可發(fā)生銀鏡反應(yīng)又可發(fā)生水解反應(yīng)b．能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)c．是苯的二取代物上述同分異構(gòu)體中，核磁共振氫譜有6組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________。(任寫一種)化合物Q是一種藥物的中間體，某研究小組設(shè)計(jì)如下合成路線制備化合物Q。已知：；；?；卮鹣铝袉栴}：(1)反應(yīng)②的試劑為________；反應(yīng)⑨和⑩的反應(yīng)類型分別是________、_______。(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____________；C中官能團(tuán)的名稱_____________。(3)反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為________________________________。(4)下列說(shuō)法不正確的是_______。A．設(shè)計(jì)反應(yīng)①和⑤是為了保護(hù)酚羥基B．化合物Q的分子式為C10H10NOC．化合物E能發(fā)生水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、加聚反應(yīng)D．RCOOH與SOCl2反應(yīng)的產(chǎn)物有SO2和HCl(5)符合下列條件D的同分異構(gòu)體有_________種：a．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；b．能發(fā)生水解反應(yīng)，且水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。其中核磁共振氫譜顯示為5組峰，且峰面積比為2∶2∶2∶2∶1的是_________(寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。(6)設(shè)計(jì)以丁酸為原料制備的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)________。

第14講有機(jī)合成與推斷2017新題賞析D解析：該有機(jī)物分子式為C12H20O2，A正確；該分子含有碳碳雙鍵，能使酸性KMnO4溶液褪色，B正確；1mol該有機(jī)物水解時(shí)生成1mol羧基，所以只能消耗1molNaOH，C正確；酯基的水解屬于取代反應(yīng)，D錯(cuò)誤。B解析：根據(jù)鍵線式可知其化學(xué)式為C6H6O6，A正確；烏頭酸含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，但不能發(fā)生水解反應(yīng)，B錯(cuò)誤；烏頭酸含有碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，C正確；該有機(jī)物中含有3個(gè)羧基，1mol烏頭酸最多消耗3molNaOH，D正確。(1)醚鍵羧基(2)(3)(4)(5)解析：(1)根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知C中含氧官能團(tuán)為醚鍵和羧基。(2)已知X的分子式為C8H10O，結(jié)合B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A和X發(fā)生的是取代反應(yīng)，X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)分子中含有醛基；能發(fā)生水解反應(yīng)，且水解產(chǎn)物能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明是酚羥基形成的酯；分子中只有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫，則滿足條件的有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(4)①是1，3－丁二烯的1，4－加成，試劑是溴水；②是碳碳雙鍵和氫氣的加成反應(yīng)，條件是加熱，催化劑；③是溴原子在堿性環(huán)境下的水解反應(yīng)，氫氧化鈉的水溶液，加熱；④是醇的催化氧化，反應(yīng)物為氧氣，銅作催化劑，加熱；⑤是醛的催化氧化，試劑是氧氣，條件是催化劑，加熱；(5)先利用本題中B到C的反應(yīng)消除羰基，然后利用C到D的反應(yīng)，將羧基還原成醇，然后醇發(fā)生消去反應(yīng)，最后和HBr加成得到目標(biāo)產(chǎn)物。合成路線流程圖為：(1)丙烯碳碳雙鍵、酯基(2)取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))(3)(4)10(5)8(6)CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH解析：(1)根據(jù)B在催化劑作用下得到高聚物，可推知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CHCOOCH3，A為C3H6，結(jié)合B可知A為丙烯CH2=CHCH3，B中官能團(tuán)為碳碳雙鍵和酯基；(2)聚丁烯酸甲酯發(fā)生水解反應(yīng)，然后酸化得到聚合物C，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；D為鹵代烴，堿性環(huán)境下發(fā)生水解反應(yīng)(也叫取代反應(yīng))生成醇E；(3)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH2Cl，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH2OH、E和2氯1，3丁二烯發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，化學(xué)方程式為；(4)該分子中含有10個(gè)原子，根據(jù)乙烯結(jié)構(gòu)特點(diǎn)知，該分子中所有原子共平面；(5)B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH=CHCOOCH3，含有碳碳雙鍵和酯基且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B為甲酸酯，符合條件的同分異構(gòu)體有HCOOCH=CHCH2CH3、HCOOCH2CH=CHCH3、HCOOCH2CH2CH=CH2、HCOOC(CH3)=CHCH3、HCOOCH=C(CH3)2、HCOOC(CH3)CH=CH2、HCOOCHC(CH3)=CH2、HCOOCH(CH2CH3)=CH2，共8種；核磁共振氫譜為3組峰，且峰面積之比為6：1：1的是；(6)CH2=CH2和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2Br，CH3CH2Br和NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成CH3CH2CN，CH3CH2CN在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)，然后酸化得到CH3CH2COOH，則合成路線為：CH2=CH2CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH。(1)硝基(2)取代反應(yīng)(3)2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O22CH3COOHC2H5OH＋CH3COOHCH3COOC2H5+H2O(4)(5)解析：(1)A是芳香烴，結(jié)合C的分子式可推出A中有6個(gè)碳原子，則A為，A→B發(fā)生苯的硝化反應(yīng)，引入硝基，B的官能團(tuán)是硝基。(2)結(jié)合D的分子式，C→D是用兩個(gè)羥基取代氨基的位置，屬于取代反應(yīng)。(3)E屬于酯，一定條件下生成乙醇和F，則E是乙酸乙酯。乙醇經(jīng)過(guò)兩步氧化反應(yīng)可以得到乙酸，然后通過(guò)酯化反應(yīng)得到乙酸乙酯。(4)結(jié)合已知轉(zhuǎn)化，根據(jù)原子守恒，推出F的分子式為C6H10O3，根據(jù)信息，以及羥甲香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，推出F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OOCCH2COCH3，除含有，還含有。(5)根據(jù)羥基香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，以及(2)的分析，C、D分別為、；F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OOCCH2COCH3，D與F發(fā)生已知第一個(gè)反應(yīng)生成中間產(chǎn)物1，中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，再發(fā)生第二個(gè)反應(yīng)生成中間產(chǎn)物2：，然后發(fā)生消去反應(yīng)脫水生成羥甲香豆素。(1)(2)D(3)保護(hù)酚羥基不被氧化(4)(5)解析：(1)苯酚與乙酸酐發(fā)生取代生成B為，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成C為，C水解生成D為，根據(jù)題中信息可知，D發(fā)生還原反應(yīng)生成E為，E發(fā)生信息中的取代反應(yīng)生成F為，符合條件的F的所有同分異構(gòu)體為；(2)化合物C中含硝基和酯基，A正確；E中氨基可以和酸反應(yīng)，酚羥基可以與NaOH反應(yīng)，B正確；F中含酚羥基，能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)，C正確；據(jù)J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，J的分子式為C18H17NO5，D錯(cuò)誤；(3)根據(jù)J和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知I為，設(shè)計(jì)②和③的目的是防止硝化反應(yīng)時(shí)酚羥基被氧化；(4)先用與乙酸酐發(fā)生取代生成酚酯，保護(hù)酚羥基；再用高錳酸鉀氧化醇羥基，然后在酸性條件下水解可得，合成路線為：；(5)I與F生成J的化學(xué)方程式為：。(1)(2)碳碳雙鍵、醛基(3)保護(hù)醛基不被氧化(4)+2NaOH+2NaBr(5)+2Ag(NH3)2OH+2Ag+3NH3+H2O(6)6種或解析：(1)乙烯的產(chǎn)量用來(lái)衡量一個(gè)國(guó)家石油化工水平，其電子式為。(2)B和苯甲醛發(fā)生已知信息2的反應(yīng)，結(jié)合C的分子式，則B為乙醛，則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，官能團(tuán)為碳碳雙鍵和醛基。(3)反應(yīng)③和⑥發(fā)生的是已知信息①的反應(yīng)，可以看出是在保護(hù)醛基，防止其被溴水氧化。(4)D和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成E，反應(yīng)⑤是鹵代烴的水解反應(yīng)，化學(xué)方程式為+2NaOH+2NaBr。(5)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，銀氨溶液氧化醛基的化學(xué)方程式如答案。(6)含有醛基和酯基和酚羥基，G分子中含有3個(gè)氧原子，所以應(yīng)該是甲酸形成的酯基；而且是苯的二取代物，則另一個(gè)取代基可以是－CH2CH2OOCH或－CH(CH3)OOCH，和酚羥基的位置有鄰間對(duì)三種，共計(jì)是6種，其中核磁共振氫譜有6組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。(1)濃HNO3和濃H2SO4消去反應(yīng)取代反應(yīng)(2)醚鍵、肽鍵(或酰胺基)(3)(4)BC(5)16(6)解析：(1)結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及A的分子式可知②是由發(fā)生硝化反應(yīng)在對(duì)位引入了硝基，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故反應(yīng)②的試劑為：濃HNO3和濃H2SO4；結(jié)合G、Q的結(jié)構(gòu)