《含三氮唑和噻二唑乙酰胺合成及活性實驗研究》7600字（論文）

含三氮唑和噻二唑乙酰胺合成及活性實驗研究目錄TOC\o"1-2"\h\u20642含三氮唑和噻二唑乙酰胺合成及活性實驗研究 111451摘要 282171前言 396141.1研究動態(tài) 324371.2研究意義 4307321.3設(shè)計路線 4140542合成實驗部分 535772.1主要實驗儀器及藥品 5299662.2中間體的合成 6177442.2.15-甲基噻吩酰肼的合成（中間體1） 694002.2.25-甲基噻吩-2-酰肼的合成（中間體2） 6132852.2.35-甲基噻吩-2-甲酰胺基硫脲的合成（中間體3） 6256982.2.45-（5-甲基噻吩-2-）-4H-1,2,4-三氮唑-3-硫醇的合成（中間體4） 7179972.2.55-取代-1,3,4-噻二唑-2-胺的合成（中間體5） 7240872.2.62-CH3-N-（5-氯代-1,3,4-噻二唑-2-yl）乙酰胺的合成（中間體6） 7222842.2.7目標(biāo)產(chǎn)物N-（5-CH3-1,3,4-噻二唑-2-yl）-2-（(5-(5-甲基噻吩-2-yl）-4H-1,2,4-三氮唑-3-yl）硫代）乙酰胺的合成 8973除草活性實驗 920983.1實驗儀器、藥品及試驗種子 9255993.2種子的預(yù)處理與催芽 9150473.3藥液的配制 9276673.3.1陽性對照藥液配制 968413.3.2溶劑對照藥液配制 9237703.3.3以蒸餾水為空白對照 10110543.3.4目標(biāo)產(chǎn)物對照藥液配制 10177233.4接種與培養(yǎng) 10241643.5測量與計算 10147634.抑菌活性實驗 10239374.1實驗儀器與藥品 1049114.2供試藥液的配制 1120544.3PDA培養(yǎng)基的配制 11152444.4倒平板與接種 11122314.5培養(yǎng)與測量 1161185結(jié)果與討論 12321345.1目標(biāo)化合物的表征 12279945.2除草活性測定結(jié)果 14268655.3抑菌活性測定結(jié)果 16221246結(jié)論 17摘要本次課題的開展主要是為了尋找到具有高效、環(huán)保的農(nóng)藥除草劑，為以后農(nóng)藥事業(yè)的發(fā)展貢獻(xiàn)一些綿薄之力。本文主要以乙酸為原料，在鹽酸的催化下，與硫代氨基脲經(jīng)縮合、環(huán)化反應(yīng)后得到目標(biāo)產(chǎn)物N-（5-CH3-1,3,4-噻二唑-2-yl）-2-（(5-(5-甲基噻吩-2-yl）-4H-1,2,4-三氮唑-3-yl）硫代）乙酰胺。其結(jié)構(gòu)經(jīng)紅外光譜、核磁共振氫譜、核磁共振碳譜和質(zhì)譜進(jìn)行表征。文中采用油菜平皿法對刺莧、青葙子、鬼針草及牛筋草進(jìn)行除草活性測定；采用菌絲生長速率法對小麥平臍蠕孢菌、葡萄座腔菌、小麥冠腐病菌、芭蕉炭疽菌及香蕉枯萎病菌進(jìn)行抑菌活性測定。其結(jié)果如下：在除草活性中目標(biāo)化合物濃度為200mg/L的情況下，對受試植物種子的抑制率最高達(dá)到93%；而在抑菌活性中目標(biāo)化合物濃度為200mg/L的情況下，對五種病原菌中的葡萄座腔菌抑制效果最好，最高達(dá)86%。由此可知目標(biāo)化合物在除草活性及抑菌活性中分別有著不同的抑制效果，但是對除草活性的抑制率更好一些。關(guān)鍵詞：三氮唑；噻二唑；除草活性；抑菌活性；1前言1.1研究動態(tài)農(nóng)藥是用來預(yù)防、殺死或控制昆蟲、嚙齒動物和其他對農(nóng)業(yè)和林業(yè)有害的害蟲，并有針對性地調(diào)節(jié)植物和昆蟲生長的化學(xué)品。農(nóng)藥可以是化學(xué)合成的，也可以從生物或其他天然物質(zhì)或物質(zhì)的混合物中提取[1]。我國是一個糧食產(chǎn)業(yè)大國，農(nóng)藥的使用使得糧食的產(chǎn)量得到大幅度的提升，農(nóng)藥在保障農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的過程中起著舉足輕重的作用。市場上銷售的農(nóng)藥大都擁有毒性大、殘留嚴(yán)重、作用單一、長期使用容易產(chǎn)生抗性且對環(huán)境污染較重等缺點。隨著環(huán)保力度的加強(qiáng)和科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，開發(fā)新型、低毒、高選擇性且對環(huán)境污染性較小的新型農(nóng)藥成為當(dāng)前研究的熱點方向[2]。除草劑的開發(fā)是農(nóng)藥的一個主要類別。這是由于農(nóng)業(yè)的機(jī)械化和現(xiàn)代化，使其發(fā)展到了所有農(nóng)藥類別的頂端，有效地解決了農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的持久性雜草控制問題。這些除草劑具有高活性、選擇性、適度持久性和易降解性[3]。尤其是1,3,4-噻二唑具有"氮-碳-硫"結(jié)構(gòu)，使其能夠作為體內(nèi)某些金屬離子的活性螯合中心，對組織細(xì)胞有更好的滲透性，提供更好的藥效。大量文獻(xiàn)報道,具有抗菌、殺蟲、抗病毒、抗結(jié)核、抗腫瘤、除草和抗癌生物活性的1,3,4-噻二唑衍生物[4]，受到廣大農(nóng)藥開發(fā)者的青睞，已商品化的含1,3,4-噻二唑基團(tuán)的農(nóng)藥代表品種有除草劑氟噻草胺，殺菌劑噻菌銅等[5]。1,3,4-噻二唑是非常重要的唑類雜環(huán)之一，很多學(xué)者對其廣泛的生物活性表現(xiàn)出了濃厚的興趣[6]。1,2,4-三氮唑類衍生物是一類具有良好生物活性的芳香族雜環(huán)化合物[7]。1,2,4-三唑是一種高度通用的有機(jī)化學(xué)中間體，自20世紀(jì)70年代以來，在國外被大量用于制造藥品。最近，三唑類農(nóng)用化學(xué)品，特別是三唑類殺菌劑的快速發(fā)展，使1,2,4-三氮唑的應(yīng)用有了新的進(jìn)展[8]。1,2,4-三氮唑類藥物被廣泛用于殺蟲劑中，作為殺真菌劑、殺蟲劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑等。這類農(nóng)藥具有廣譜、高效的生物活性且對動物毒性低的特點，是農(nóng)藥的研究人員非常關(guān)注的品種[9]。由于1,3,4-噻二唑和1,2,4-三氮唑化合物具有各種生物活性，如抗癌、抗結(jié)核、抗高血壓、殺蟲和植物生長調(diào)節(jié)特性，因此在醫(yī)藥和農(nóng)藥方面得到而廣泛的研究和應(yīng)用[10]。自20世紀(jì)70年代以來，1,2,4-三氮唑被廣泛用于制藥，1-取代唑類衍生物的殺菌活性是由Bayer和Jensen首次報道[11]。1974年由拜耳公司開發(fā)的三唑酮，是市場上第一個三唑類殺菌劑[12]。迄今為止，已經(jīng)合成了數(shù)以萬計的唑類化合物，許多具有良好的殺真菌和植物生長調(diào)節(jié)特性，其中大多數(shù)為已商品化的1,2,4-三氮唑類化合物[13]。1962年,默克公司成功開發(fā)了噻唑類內(nèi)吸性殺菌劑噻菌靈；1964年,先令農(nóng)化公司成功開發(fā)了草除靈[14]。新農(nóng)藥的開發(fā)不僅要考慮其高活性和經(jīng)濟(jì)性，而且要考慮其在環(huán)境污染和人類健康方面的毒害程度。使用高活性但對環(huán)境無害的殺蟲劑比使用有效的殺蟲劑帶來的代價更昂貴。因此，開發(fā)新型、高效、環(huán)保的農(nóng)藥是未來農(nóng)藥發(fā)展的一個趨勢[15]。1.2研究意義除草劑是世界上研究最活躍、增長最快的農(nóng)用化學(xué)品類別之一，其使用量逐年增加，在農(nóng)藥中的份額越來越大。在我國，除草劑的使用對于確保谷物、棉花、油料和蔬菜的安全生產(chǎn)至關(guān)重要。在21世紀(jì)初，人口、糧食和環(huán)境是人們面臨的最大的問題。農(nóng)藥是重要的農(nóng)業(yè)投入，在控制植物病蟲害和雜草以及減少對農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的損害方面發(fā)揮著重要作用。如今，除草劑的使用不僅大大減少了雜草造成的經(jīng)濟(jì)損失，而且提高了除草的效率，節(jié)省了勞動力，促進(jìn)了農(nóng)業(yè)現(xiàn)代化，為改變生產(chǎn)方式創(chuàng)造了條件。因此，除草劑有廣泛的用途。噻二唑和三氮唑類之所以被用作殺真菌劑、除草劑、植物生長調(diào)節(jié)劑和殺蟲劑，是因為它們有廣泛的生物活性。所以噻二唑和三氮唑是近年來最活躍的研究和合成領(lǐng)域之一，而且許多的化學(xué)工作者對這些化合物的興趣越來越大。因此，在這項研究中，我們將合成含有三氮唑和噻二唑的化合物，并測定合成的化合物的初始活性，以便找到具有高活性和實用性的新除草劑。1.3設(shè)計路線目標(biāo)產(chǎn)物合成路線如下圖1.1圖1.1目標(biāo)產(chǎn)物合成路線圖Tab.1.1Thesyntheticrouteofthetargetproduct2合成實驗部分2.1主要實驗儀器及藥品實驗儀器：核磁共振波譜儀（美國VarianVNMRS）、高分辨質(zhì)譜儀（美國WatersXEVOG2-SQTOF-MS）CL-2恒溫加熱磁力攪拌器、SG-WRR目視熔點儀、ZF-7A手提紫外檢測燈、紅外光譜儀、AR223CN電子分析天平實驗藥品：5-甲基-2噻吩甲酸、無水甲醇、濃硫酸、飽和碳酸氫鈉、乙酸乙酯、無水氯化鈣、甲醇、80%水合肼、硫氰酸鉀、濃鹽酸、10%氫氧化鈉、10%鹽酸、乙酸、硫代氨基脲、碳酸鉀、氯乙酰氯、丙酮、無水乙醇、碘化鉀等。2.2中間體的合成2.2.15-甲基噻吩酰肼的合成（中間體1）在三頸燒瓶中加入14.2克5-甲基-2-噻吩甲酸和20mL無水甲醇，再滴加2mL濃硫酸并充分混合。在回流狀態(tài)下加熱反應(yīng)4小時，停止反應(yīng)，向50mL冰水中加入反應(yīng)液，用飽和碳酸鈉溶液調(diào)節(jié)pH值≈8，分離溶液并收集有機(jī)層，水層用3x20mL乙酸乙酯提取，合并上層有機(jī)層，加入2g無水氯化鈣干燥1小時。將上清液小心地轉(zhuǎn)移到一個預(yù)先稱重的燒瓶中，并在70℃的水浴中減壓濃縮，直到?jīng)]有分離出任何餾分，得到5-甲基-2-噻吩酸甲酯。稱重得：10.63g；產(chǎn)率為：68.13%。反應(yīng)路線圖2.1如下：圖2.15-甲基噻吩酰肼的合成Tab.2.1Synthesisof5-methylthiophenehydrazide2.2.25-甲基噻吩-2-酰肼的合成（中間體2）在裝有5-甲基2-噻吩酸甲酯的燒瓶中加入15mL甲醇和15mL80%的水合肼，在120℃的油浴中回流4小時。反應(yīng)完成后，在120℃的油浴中減壓蒸餾，直到?jīng)]有餾出物，然后繼續(xù)減壓蒸餾10分鐘，冷卻并固化后得到5-甲基噻吩-2-酰肼。稱重得：10.42g；產(chǎn)率為：98%。反應(yīng)路線圖2.2如下：圖2.25-甲基噻吩-2-酰肼的合成Tab.2.2Synthesisof5-methylthiophene-2-hydrazide2.2.35-甲基噻吩-2-甲酰胺基硫脲的合成（中間體3）向燒瓶中加入5-甲基噻吩-2-酰肼、15g硫氰酸鉀和20mL水，在100℃的油浴中攪拌10分鐘。然后加入6mL的濃鹽酸，在120℃的油浴中反應(yīng)3小時，冷卻，加100mL水稀釋，靜置30分鐘，抽濾，用蒸餾水清洗后利用TLC點板檢查純度，烘干就得到5-甲基噻吩-2-甲酰胺基硫脲。稱重得：10.51g；產(chǎn)率為：72.4%反應(yīng)路線圖2.3如下：圖2.35-甲基噻吩-2-甲酰胺基硫脲的合成Tab.2.3Synthesisof5-methylthiophene-2-carboxamidothiourea2.2.45-（5-甲基噻吩-2-）-4H-1,2,4-三氮唑-3-硫醇的合成（中間體4）在燒瓶中加入5-甲基噻吩-2-甲酰胺基硫脲和40mL10%NaOH溶液，在120℃的油浴中反應(yīng)3小時，冷卻，轉(zhuǎn)移到燒杯中，加入100mL水，用10%鹽酸調(diào)節(jié)pH值，使pH值=8。并靜置30分鐘，抽濾，用蒸餾水清洗，通過TLC點板確認(rèn)純度，烘干后得到5-（5-甲基噻吩-2）-4H-1,2,4-三氮唑-3-硫醇。稱重得：9.48g；產(chǎn)率為：98.3%。反應(yīng)路線圖2.4如下：圖2.45-（5-甲基噻吩-2-）-4H-1,2,4-三氮唑-3-硫醇的合成Tab.2.4Synthesisof5-(5-methylthiophene-2-)-4H-1,2,4-triazole-3-thiol2.2.55-取代-1,3,4-噻二唑-2-胺的合成（中間體5）在三頸燒瓶中加入40mmol乙酸（2.402克）和40mmol硫代氨基脲（3.64克），在室溫下慢慢滴加16mL濃鹽酸，然后在80℃下回流2小時，冷卻至室溫，然后慢慢向反應(yīng)燒瓶中滴加20mL水，在110℃下回流4小時，溫度沒那么高后用50%NaOH溶液調(diào)pH到8，趁溫度還未冷卻進(jìn)行抽濾，濾餅用熱水清洗直到濾液變得中性，干燥得到的固體烘干后得到5-取代-1,3,4-噻二唑-2-胺。稱重得：1.51g；產(chǎn)率為：32.7%。反應(yīng)路線圖2.5如下：圖2.55-取代-1,3,4-噻二唑-2-胺的合成Tab.2.5Synthesisof5-substituted-1,3,4-thiadiazol-2-amines2.2.62-CH3-N-（5-氯代-1,3,4-噻二唑-2-yl）乙酰胺的合成（中間體6）將1.1g的5-取代-1,3,4-噻二唑-2-胺放入三頸燒瓶中，并按照摩爾比為1:1的量加入1.32g的碳酸鉀于反應(yīng)瓶中，以1:1.2的摩爾比在10mL丙酮中加入1.29g氯乙酰氯，然后在室溫下向反應(yīng)瓶中滴加含有氯乙酰氯和丙酮的溶液，在室溫下進(jìn)行為期2小時的反應(yīng)，抽濾，用蒸餾水清洗，得到的固體烘干后得到2-CH3-N-（5-氯代-1,3,4-噻二唑-2-yl）乙酰胺。稱重得：0.95g；產(chǎn)率為：51.7%。反應(yīng)路線圖2.6如下：圖2.62-CH3-N-（5-氯代-1,3,4-噻二唑-2-yl）乙酰胺的合成Tab.2.6Synthesisof2-CH3-N-(5-chloro-1,3,4-thiadiazole-2-yl)acetamide2.2.7目標(biāo)產(chǎn)物N-（5-CH3-1,3,4-噻二唑-2-yl）-2-（(5-(5-甲基噻吩-2-yl）-4H-1,2,4-三氮唑-3-yl）硫代）乙酰胺的合成在燒杯中加入0.7891g中間體4（三氮唑硫醇），加入10mL8％NaOH，在室溫下攪拌并分批加入0.7666g中間體6（噻二唑中間體），再加入10mL無水乙醇和0.4g碘化鉀，室溫下攪拌4小時。在反應(yīng)液中加入80毫升冰水，用10%的鹽酸調(diào)節(jié)pH值=3，靜置1小時，抽濾，并用蒸餾水沖洗，烘干后得到目標(biāo)產(chǎn)物N-（5-CH3-1,3,4-噻二唑-2-yl）-2-（(5-(5-甲基噻吩-2-yl）-4H-1,2,4-三氮唑-3-yl）硫代）乙酰胺。稱重得：1.30g；產(chǎn)率為：92.4%。反應(yīng)路線圖2.7如下：圖2.7目標(biāo)產(chǎn)物N-（5-CH3-1,3,4-噻二唑-2-yl）-2-（(5-(5-甲基噻吩-2-yl）-4H-1,2,4-三氮唑-3-yl）硫代）乙酰胺的合成Tab.2.7ThetargetproductN-(5-CH3-1,3,4-thiadiazole-2-yl)-2-((5-(5-methylthiophene-2-yl)-4H-1,2,Synthesisof4-Triazol-3-yl)thio)acetamide3除草活性實驗3.1實驗儀器、藥品及試驗種子實驗儀器：水浴鍋、光照培養(yǎng)箱等藥品：2,4-二氯苯氧乙酸、N,N-二甲基甲酰胺、DMSO（二甲基亞砜）、目標(biāo)產(chǎn)物N-（5-CH3-1,3,4-噻二唑-2-yl）-2-（(5-(5-甲基噻吩-2-yl）-4H-1,2,4-三氮唑-3-yl）硫代）乙酰胺、吐溫-80試驗種子：青葙子、刺莧、牛筋草、鬼針草3.2種子的預(yù)處理與催芽我們選擇了幾種曬干的植物種子（鬼針草、刺莧、牛筋草和青葙子），將它們收集在燒杯中，用蒸餾水沖洗三次。加入80毫升蒸餾水，抽濾，沖洗，在30℃水浴中浸泡24小時。選擇6*50粒飽滿的種子，將它們放在一個有兩張濾紙的培養(yǎng)皿中，加入足量的蒸餾水以保持種子的濕潤（略低于種子的2/3），放進(jìn)在光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)7天（過程中應(yīng)加入蒸餾水以保持種子濕潤）。3.3藥液的配制3.3.1陽性對照藥液配制稱取0,05克2,4-二氯苯氧乙酸，在10mL試管中加入5mLN,N-二甲基甲酰胺并完全溶解，然后加入1mLTween-80，使乳化劑與樣品混合。然后將該溶液倒入250mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻，得到200mg/L陽性對照溶液。將50mL上述200mg/L溶液移入100mL容量瓶中，在容量瓶中加入1.0mLDMSO和0.2mLTween-80，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻，得到100mg/L的陽性對照溶液。將25mL上述200mg/L溶液移入100mL容量瓶中，在容量瓶中加入1.5mLDMSO和0.3mlTween-80，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻，得到50mg/l的陽性對照溶液。3.3.2溶劑對照藥液配制稱取5mLN,N-二甲基甲酰胺和1mLTween-80到250mL容量瓶中，加入蒸餾水至標(biāo)線，搖勻，得到溶劑對照。3.3.3以蒸餾水為空白對照3.3.4目標(biāo)產(chǎn)物對照藥液配制稱取0.05g目標(biāo)產(chǎn)物N-（5-CH3-1,3,4-噻二唑-2-yl）-2-（(5-(5-甲基噻吩-2-yl）-4H-1,2,4-三氮唑-3-yl）硫代）乙酰胺，在一個10mL的試管中，加入5mLN,N-二甲基甲酰胺使其完全溶解，再加入1mLTween-80使乳化劑與樣品混合。然后將該溶液倒入250mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，并充分搖晃，以獲得200mg/L的目標(biāo)產(chǎn)物溶液。將50mL上述200mg/L溶液移入100mL容量瓶中，在容量瓶中加入1.0mLDMSO和0.2mLTween-80，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，并充分搖晃，以獲得100mg/L的目標(biāo)產(chǎn)物溶液。將25mL上述200mg/L溶液移入100mL容量瓶中，在容量瓶中加入1.5mLDMSO和0.3mLTween-80，用蒸餾水稀釋至標(biāo)線，并充分搖晃，以獲得50mg/L的目標(biāo)產(chǎn)物溶液。3.4接種與培養(yǎng)當(dāng)種子催芽到露白時，用鑷子小心地挑出15顆種子，用一張濾紙將它們均勻地放在培養(yǎng)皿中，分別加入上面3種不同濃度的溶液，放入光照培養(yǎng)箱中培養(yǎng)。3.5測量與計算培養(yǎng)7天后，從每組中選出10株，以確保生長更加均勻，用尺子測量每株試驗植物的根和芽的長度。增長誤差率是用以下公式計算的。4.抑菌活性實驗此試驗采用菌絲生長速率法，測試目標(biāo)化合物對香蕉枯萎病菌、小麥冠腐病菌、小麥平臍蠕孢菌、葡萄座腔菌和芭蕉炭疽菌的抑菌活性4.1實驗儀器與藥品實驗儀器：超凈工作臺、高壓蒸汽滅菌鍋、移液槍、培養(yǎng)箱、恒溫水浴鍋等藥品：馬鈴薯葡萄糖瓊脂（PDA）、多菌靈、目標(biāo)化合物供試菌：香蕉枯萎病(Fusariumoxysporum,FOCO)、小麥冠腐病菌(Fusariumpseudograminearum,FPG)、小麥平臍蠕孢菌(Bipolarissorokiniana,BS)、葡萄座腔菌(Botryosphaeriadothidea,BZ8)、芭蕉炭疽菌的抑菌活性(Colletotrichummusae,XJTJ)。4.2供試藥液的配制稱取50mg目標(biāo)化合物到試管中，溶于5毫升DMSO，得到10000mg/L的母液。用同樣的方法制備以多菌靈為陽性對照的母液。蒸餾水則用來作為空白對照。4.3PDA培養(yǎng)基的配制稱取46.0克馬鈴薯葡萄糖瓊脂（PDA）到燒杯中，加入1000毫升蒸餾水，煮沸溶解，直到培養(yǎng)基透明，首先趁熱把培養(yǎng)基到入錐形瓶中，分別是98毫升、99毫升和99.5毫升，然后用棉塞封住燒瓶口，用牛皮紙蓋住，用繩子綁住錐形瓶口并貼上標(biāo)簽，最后，將包裝好的錐形瓶放在壓力滅菌鍋中，在121℃和105MPa下滅菌30分鐘。4.4倒平板與接種在微波爐中加熱培養(yǎng)基，直到它融化。用移液槍將0.5mL、1mL和2mL的母液注入99.5mL、99mL和98mL的PDA培養(yǎng)基中搖勻，就制成濃度分別為50mg/L、100mg/L和200mg/L含目標(biāo)化合物的培養(yǎng)基。在含藥培養(yǎng)基在還沒凝固時，進(jìn)行倒平板。一旦平板凝固，就用內(nèi)徑6mm的無菌打孔器在已培養(yǎng)好的母本菌餅的菌落邊緣處取圓形菌餅，將菌餅反扣至含藥平板的中心，用保鮮膜覆蓋并打幾個孔，用培養(yǎng)皿蓋子蓋住平板并貼上標(biāo)簽。陽性對照按照同樣的方法進(jìn)行，空白對照是不含藥物溶液的純PDA培養(yǎng)基。4.5培養(yǎng)與測量接種好的菌餅在培養(yǎng)箱中培養(yǎng)（27℃），并定時觀察五種菌的菌絲生長情況。一旦空白組菌絲生長到培養(yǎng)皿的2/3，就可以進(jìn)行測量。選擇十字交叉法測量各實驗組、對照組和空白組對應(yīng)的病原菌的菌落生長直徑。病原菌的生長抑制率按以下公式計算。5結(jié)果與討論5.1目標(biāo)化合物的表征圖5.1目標(biāo)產(chǎn)物的IR圖譜Tab.

5.1

IR

spectrum

of

target

product目標(biāo)產(chǎn)物的IR圖如上圖5.1所示，各峰歸屬如下:3158cm-1、3026cm-1、2919cm-1、2840cm-1、2724cm-1、1712cm-1、1567cm-1、1434cm-1、1364cm-1、1325cm-1、1253cm-1、1163cm-1、1098cm-1、1045cm-1、940cm-1、831cm-1、732cm-1、706cm-1、520cm-1附近存在明顯的吸收峰，其中在3158cm-1、3026cm-1附近的吸收峰為乙酸中游離的-OH伸縮振動；2919cm-1、2840cm-1及2724cm-1處的吸收峰為-CH3中C-H對稱和反對稱伸縮振動；1712處的強(qiáng)峰為乙酸跟C=O伸縮振動；1567cm-1、1434cm-1處的吸收峰為-COO根離子的對稱和反對稱伸縮振動；1325cm-1處的吸收峰為CH3中C-H面內(nèi)彎曲振動；1253cm-1、1163cm-1處的吸收峰為C-OH伸縮振動；940cm-1處的吸收峰為-OH彎曲振動；831cm-1、732cm-1及520cm-1附近的吸收峰為C-H面外彎曲振動引起。以上特征吸收峰與乙酸的特征結(jié)構(gòu)相吻合。圖5.2目標(biāo)化合物的1HNMR譜圖Tab.

5.2

1H

NMR

spectra

of

the

target

compound目標(biāo)產(chǎn)物的1HNMR譜圖如上圖5.2所示，各峰歸屬如下：1HNMR(600MHz,dmso)δ14.51(s,1H),12.71(s,1H),9.20(s,1H),7.50(d,J=1.5Hz,1H),6.90(d,J=1.0Hz,1H),4.21(s,2H),2.62(s,3H),2.48(s,3H).圖5.3目標(biāo)產(chǎn)物的13CNMR譜圖Tab.

5.3

13C

NMR

spectra

of

the

target

product目標(biāo)產(chǎn)物的13CNMR譜圖如上圖5.3所示，各峰歸屬如下：13CNMR(151MHz,dmso)δ162.23,161.47,158.17,128.54,128.29,123.08,123.03,122.98,115.68,115.65,114.64,57.35,57.11,56.40,56.08,15.79,14.97.圖5.4目標(biāo)產(chǎn)物的高分辨質(zhì)譜Tab.5.4Highresolutionmassspectrometryofthetargetproduct目標(biāo)產(chǎn)物的HRMS譜圖如上圖5.4所示：HRMS:m/zcalcdforC12H12N6OS3[M+Na]+,375.0096;found,375.0132.5.2除草活性測定結(jié)果表5.1受試植物幼苗生長原始數(shù)據(jù)記錄(平均長度)Tab5.1Theinfluenceoftargetcompoundonthegrowthoftestplant（The

average

length

of）組別濃度mg/L平均長度（mm）牛筋草刺莧鬼針草青葙子根莖根莖根莖根莖目標(biāo)產(chǎn)物500.81.31.11.36.75.11.11.41000.51.10.30.92.750.91.22000.20.80.30.68.56.20.50.6陽性對照500.31.000.40.20.40.20.31000.30.80.30.70.20.50.20.32000.10.40.20.70.10.50.10.2溶劑對照/2.43.12.33.15.67.71.52.4空白對照/3.35.14.83.59.27.54.34.4表5.2目標(biāo)化合物的除草活性（抑制率%）Tab5.2Herbicidalactivity

of

the

target

compound(Inhibition

rate/%)組別濃度mg/L抑制率（%）牛筋草刺莧鬼針草青葙子根莖根莖根莖根莖目標(biāo)產(chǎn)物5075.7674.5188.5262.8627.173274.4268.1810084.8578.4393.7574.2970.6533.3379.0772.7320093.9484.3193.7582.867.6117.3388.3786.36陽性對照5090.9180.3910088.5797.8394.6795.3593.1810090.9184.3193.758097.8393.3395.3593.1820096.9792.1695.838098.9193.3397.6795.45溶劑對照/27.2729.2152.0811.4339.13-2.6765.1245.45空白對照/00000000目標(biāo)產(chǎn)物試驗種子培養(yǎng)7天后得表5.1和5.2中的數(shù)據(jù)，實驗數(shù)據(jù)分析如下：在200mg/L濃度下，目標(biāo)化合物除了對鬼針草的抑制率不太理想外，對其他三種試驗種子抑制效果較為理想。其中對牛筋草的根部抑制率最好，達(dá)到了93.94%，對刺莧、青葙子的根部抑制率均達(dá)到88%以上；對試驗種子莖部抑制率最好的為青葙子，抑制率達(dá)到了86.36%，對牛筋草、刺莧的莖部抑制率均達(dá)到了82%以上。在100mg/L濃度下，目標(biāo)化合物除了對鬼針草莖部的抑制率不太理想，只有33.33%外，對其他試驗種子均有抑制作用，其中抑制效果最明顯的是刺莧種子的根部，抑制率達(dá)到了93.75%。在50mg/L濃度下，目標(biāo)化合物也是對鬼針草的抑制率不太理想，根部抑制率只有27.17%，莖部只有32%。而其他三種試驗種子均有不同的抑制效果，其中抑制效果最明顯的是刺莧種子的根部，達(dá)到了88