2025屆高三化學(xué)二輪復(fù)習(xí)：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) 講義

核心小專(zhuān)題物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

考向分析

“物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)”類(lèi)高考化學(xué)試題注重以新功能、新結(jié)構(gòu)材料作為情境素材，重點(diǎn)突出物質(zhì)結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)，體現(xiàn)結(jié)構(gòu)一

性質(zhì)一用途之間的關(guān)系，考查學(xué)生信息加工能力、歸納推理能力和模型認(rèn)知能力

備考策略

能運(yùn)用模型推測(cè)或解釋物質(zhì)的微觀結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，再?gòu)慕Y(jié)構(gòu)去分析物質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)，如熔沸點(diǎn)、物質(zhì)的溶解

度、酸堿性等。掌握《物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》模塊中核心主干知識(shí)，是解決此類(lèi)問(wèn)題的關(guān)鍵

必備知識(shí)

1.正確理解微粒間的作用力及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

(1)強(qiáng)度:化學(xué)鍵>氫鍵,范德華力。

(2)范德華力與物質(zhì)的組成、熔沸點(diǎn):由分子構(gòu)成的物質(zhì)，若組成和結(jié)構(gòu)相似，一般來(lái)說(shuō)，物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量越大，范

德華力越強(qiáng),熔沸點(diǎn)越高。如沸點(diǎn):HI>HBr>HCl。

⑶氫鍵與物質(zhì)的熔沸點(diǎn):H2O的熔沸點(diǎn)高于H2S,因水分子間存在氫鍵,H2s分子間只存在范德華力。常見(jiàn)的非金屬

性較強(qiáng)的元素如N、O、F的氫化物分子間可形成氫鍵。

2.認(rèn)識(shí)分子的性質(zhì)

(1)空間結(jié)構(gòu)與分子極性的關(guān)系

雙原子分子，如HC1、

-NO、IBr等

極

性形分子，如比、

_v0H2S,

無(wú)對(duì)稱(chēng)中心一分

子_三上鏤形分子，如Nq

一

PH,等

_非正四面體形分子，如

共CH1c1、CH1H匕、CHR等

價(jià)

鍵一單質(zhì)分子,如cq、3、

一

一

非_￡線形分子，如co?、

非

有對(duì)稱(chēng)中心,極

性

霍F、4耳等

分

鍵_平面正三角形分子，

_子

一如BF,、SO普

_正四面體形分子,如

CH,、CQ、CF,等

(2)鍵的極性對(duì)分子性質(zhì)一有機(jī)酸的酸性的影響

①三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性，三氯乙酸的酸性大于二氯乙酸的酸性。

②烷基越長(zhǎng)，竣酸的酸性越弱。

⑶溶解性

①“相似相溶”規(guī)律:非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之

間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。

②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶,而戊醇在水中的溶解度明顯減小。

⑷氫鍵對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響

①熔沸點(diǎn):分子間氫鍵使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)升高;分子內(nèi)氫鍵使物質(zhì)的熔沸點(diǎn)降低。

②水溶性:分子與水分子間形成氫鍵，使水溶性增大。如NH3、C2H5OH、H2O2、CH3coOH等易溶于水。

③解釋一些特殊現(xiàn)象:液態(tài)水結(jié)冰時(shí)體積膨脹;接近沸點(diǎn)的水蒸氣相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定值比按化學(xué)式H?O計(jì)算出來(lái)的

相對(duì)分子質(zhì)量大。

課堂考點(diǎn)過(guò)關(guān)

例1[2024?浙江6月選考]物質(zhì)微觀結(jié)構(gòu)決定宏觀性質(zhì)，進(jìn)而影響用途。下列結(jié)構(gòu)或性質(zhì)不能解釋其用途的是

()

選項(xiàng)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)用途

A石墨呈層狀結(jié)構(gòu),層間以范德華力結(jié)合石墨可作潤(rùn)滑劑

BSO2具有氧化性SO2可用作漂白劑

-ECH2—CH9n

聚丙烯酸鈉可用于制備高吸

C聚丙烯酸鈉(COONa)

水性樹(shù)脂

中含有親水基團(tuán)

冠酷18-冠-6可識(shí)別K+,能增

冠酷18-冠-6空腔直徑(260~320pm)

D大KMnO4在有機(jī)溶劑中的溶解

與K+直徑(276pm)接近

度

例2[2024?安徽卷]常溫常壓下，羥胺易潮解，水溶液呈堿性,與鹽酸反應(yīng)的產(chǎn)物鹽酸羥胺([NH3OH]C1)廣泛用于藥

品、香料等的合成。已知25°C時(shí)，

&(NH3-H2O)=L8xl(y5,Kb(NH2OH)=8.7xl0-9。下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的比較中，正確的是()

A.鍵角:NH3>N()3

B.熔點(diǎn):NH2OH>[NH3OH]C1

C.25℃同濃度水溶液的pH:[NH3OH]Cl>NH4Cl

D.羥胺分子間氫鍵的強(qiáng)弱0>N—H...N

例3[2023?湖北卷]物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是()

選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素

A沸點(diǎn):正戊烷(36.1℃)高于新戊烷(9.5℃)分子間作用力

B熔點(diǎn):A1F3(1O4O℃)遠(yuǎn)高于A1C13(178℃升華)晶體類(lèi)型

酸性:CF3coOH(pKa=0.23)遠(yuǎn)強(qiáng)于

C羥基極性

CH3coOH(pKa=4.76)

D溶解度(20℃):Na2co3(29g)大于NaHCO3(8g)陰離子電荷

例4[2024?山東卷]由O、F、I組成化學(xué)式為IO2F的化合物，能體現(xiàn)其成鍵結(jié)構(gòu)的片段如圖所示。下列說(shuō)法正確

的是()

A.圖中。代表F原子

B.該化合物中存在過(guò)氧鍵

C.該化合物中I原子存在孤對(duì)電子

D.該化合物中所有碘氧鍵鍵長(zhǎng)相等

變式訓(xùn)練

L下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的比較正確的是（）

A.基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù):Cr>Mn>As

B.酸性:CH3COOHXH2cleOOHXZH2FCOOH

C鍵角:SeO3<Se0i-<Se0i-

D.沸點(diǎn):ASH3>PH3>NH3

2.[2024?湖北十堰調(diào)研]物質(zhì)的結(jié)構(gòu)決定其性質(zhì)。下列實(shí)例與解釋不相符的是（）

選項(xiàng)實(shí)例解釋

原子半徑:N<P,鍵長(zhǎng):N—CkP—C1,所以NCb分子

A鍵角:NCb>PCb中Cl原子間的斥力大于PCI3分子中Cl原子間的斥

力

金剛砂是共價(jià)晶體，干冰是分子晶體;共價(jià)鍵比分

B熔點(diǎn):金剛砂〉干冰

子間作用力強(qiáng)

利用“杯酚'可分離

C超分子具有自組裝的特征

C60和C70

乙醇和二甲醛互為同分異構(gòu)體，但乙醇中存在分子

D沸點(diǎn):乙醇〉二甲醛間氫鍵，而二甲雄中不存在，導(dǎo)致乙醇的沸點(diǎn)高于二

甲醛

3.[2024?浙江寧波十校二模聯(lián)考]類(lèi)比和推理是學(xué)習(xí)化學(xué)的重要方法，下列結(jié)論合理的是（）

已知結(jié)論

A15-冠-5（冠酸）能識(shí)別Na+12-冠-4（冠懶）能識(shí)別K+

B酸性:三氟乙酸〉三氯乙酸酸性:氫氟酸,氫氯酸

Ksp(Ag2CrC>4)=l.lxlO-12

c溶解度:Ag2CrO4<AgCl

Ksp(AgCl)=L8xl0"°

D晶體硅是半導(dǎo)體材料晶體硅的化學(xué)鍵含金屬鍵成分

4.[2024?北京朝陽(yáng)區(qū)二模]一種控制分子是否發(fā)光的“分子開(kāi)關(guān)”工作原理如圖所示。

下列說(shuō)法不正確的是（）

A.分子P中的O均為sp2雜化

B.分子P轉(zhuǎn)化為超分子Q時(shí),N與H+形成配位鍵

C.增大溶液pH并除去Na+,可使超分子Q轉(zhuǎn)變?yōu)榉肿覲

D.推測(cè)分子P可以增大NaCl在有機(jī)溶劑中的溶解度

課后復(fù)習(xí)鞏固

一、單選題

1.硼砂的化學(xué)式可表示為Na2BQ5(OH).8H2。，其水解反應(yīng)的離子方程式為：

2-

[B4O5(OH)4]+5H2O=2H3BO3+2[B(OH)4r,三種含硼微粒結(jié)構(gòu)示意圖如下。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

一OH

H—

/

HO\/、OH

HO

一

/0

H

[BO(OH)]2-

454BOH4-

A.可用X射線衍射儀測(cè)定硼砂晶體的結(jié)構(gòu)

B.B-0配位鍵中B原子提供空軌道

C.硼砂可與HC1按物質(zhì)的量之比1:4恰好完全反應(yīng)

D.調(diào)節(jié)pH可實(shí)現(xiàn)H3BO3和[B(OH)J的相互轉(zhuǎn)化

2.下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的說(shuō)法中，正確的是

A.沸點(diǎn)：CH4>CH3OHB.此中有大無(wú)鍵：口：

C.基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)：S>CD.鍵角：NOJ>NO-

3.從微觀視角探析物質(zhì)結(jié)構(gòu)及性質(zhì)是學(xué)習(xí)化學(xué)的有效方法。下列實(shí)例與解釋不符的是

選項(xiàng)實(shí)例解釋

A被和鋁都能與NaOH反應(yīng)基態(tài)被原子和鋁原子價(jià)電子數(shù)相同

B冰的熔點(diǎn)高于干冰分子間作用力不同

Cso?鍵角小于C0?中心原子雜化軌道類(lèi)型不同

DNmN鍵能大于CmCN、C原子半徑不同

A.AB.BC.CD.D

4.下列相關(guān)性質(zhì)的比較中，錯(cuò)誤的是

A.酸性：C1CH,COOH>FCH^COOHB.鍵角：H2S<CO2

C.沸點(diǎn)：L'Br?D.熱穩(wěn)定性：HC1<HF

5.物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)。下列物質(zhì)性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素沒(méi)有關(guān)聯(lián)的是

選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素

A極性：B耳<PCL分子空間構(gòu)型

B酸性：二氯乙酸〈二氟乙酸分子間氫鍵

C熔點(diǎn)：NaCl>S8晶體類(lèi)型

D識(shí)別K+的能力：18-冠-6>12-冠-4冠酸空腔直徑

A.AB.BC.CD.D

6.下列對(duì)有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的解釋不合理的是

選

實(shí)例解釋

項(xiàng)

APOC13和PC1；的空間結(jié)構(gòu)都是四面體形POC13和PC1；中P原子軌道的雜化類(lèi)型均為sp3

BNO；、N03>NO?的鍵角依次減小孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力大于成鍵電子對(duì)之間的斥力

S啊SiCJSiBq、Si：的沸點(diǎn)依次升

CSiX4均為分子晶體，隨著相對(duì)分子質(zhì)量增大，范德華力增大

高

前者存在分子內(nèi)氫鍵，后者存在的分子間氫鍵使分子間作用力大

D鄰硝基苯酚的熔點(diǎn)低于對(duì)硝基苯酚

于前者

A.AB.BC.CD.D

7.冠酸是由多個(gè)二元醇分子之間脫水形成的環(huán)狀化合物。18一冠-6可用作相轉(zhuǎn)移催化劑，其與K+形成的螯合離子

結(jié)構(gòu)如下圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.該螯合離子中碳與氧原子具有相同的雜化類(lèi)型

B.該螯合離子中所有非氫原子可以位于同一平面

C.該螯合離子中極性鍵與非極性鍵的個(gè)數(shù)比為7:1

D.該冠酸除K+外，不可以與其他堿金屬陽(yáng)離子作用

8.POF3可通過(guò)P耳水解制備：PH+H?。-P0F,+2HF下列有關(guān)該反應(yīng)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.POF3和Pg分子中，P的雜化方式相同

B.POF,分子的空間結(jié)構(gòu)為四面體

C.沸點(diǎn)：H2O>HF

D.HF的水溶液中可能存在O-H…O等多種氫鍵

9.摩爾鹽［(9)尸6604)2-6凡0］可用于治療缺鐵性貧血。下列說(shuō)法正確的是

22

A.半徑：r(O)>r(S)B.第一電離能：71(N)</1(O)

c.沸點(diǎn)：NH3>H2OD.鍵角：H2O<NH：

10.化合物M是一種新型超分子晶體材料，以CH3coe也為溶劑，由X、Y、HC1C)4反應(yīng)制得(如圖)。下列敘述不

正確的是

XYM

A.M所含三種元素H、N、。形成的化合物均能抑制水的電離

B.Y分子中所有原子不可能共平面

C.M中陽(yáng)離子通過(guò)形成氫鍵體現(xiàn)了超分子的自組裝

D.M中氮、氯原子的軌道雜化類(lèi)型均為sp3

11.尿素［CO(NH2)21可與正烷煌形成超分子，原理如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是

尿素分子形成六角形通道正烷燒分子填入六角形通道，形成超分子

A.尿素分子和正烷燒分子間通過(guò)共價(jià)鍵形成超分子

B.尿素分子中各元素的電負(fù)性：O>N>C>H

C.尿素分子通過(guò)氫鍵形成六角形通道結(jié)構(gòu)

D.圖中反映出超分子“分子識(shí)另『'的特性

12.熱致變色材料X(相對(duì)分子質(zhì)量為248)、Y均為Cu(H)配合物，可發(fā)生如下圖所示的構(gòu)型互轉(zhuǎn)，當(dāng)配位構(gòu)型由八面

體轉(zhuǎn)變?yōu)槠矫嫠倪呅螘r(shí)，顏色由紫色變?yōu)槌壬Ｏ铝姓f(shuō)法正確的是

O-NO

諷、/N3熱ON、；/N

HH/令H人H

O-NO.

A.基態(tài)Cu原子的核外電子排布式為3d94s2

B.12.4g的X中含配位鍵的數(shù)目為0.2/

C.Y中氮原子只含一種雜化方式

D.升溫可使配合物的顏色由紫色轉(zhuǎn)變?yōu)槌壬?/p>

答案與解析

課堂考點(diǎn)過(guò)關(guān)

例1B［解析］石墨呈層狀結(jié)構(gòu)，層間以范德華力結(jié)合,該作用力較小，層與層容易滑動(dòng),石墨可用作潤(rùn)滑劑,A正確;S02

■ECHz—CH玉

具有漂白性，可用作漂白劑,B錯(cuò)誤;聚丙烯酸鈉(COONa)中含有親水基團(tuán)一COONa,所以可用于制備高吸水性樹(shù)

脂,C正確;冠酸18-冠-6空腔直徑(260~320pm)與K+直徑(276pm)接近,可識(shí)別K：使K?存在于其空腔中,進(jìn)而將MnO^也

帶入有機(jī)溶劑中，所以能增大KMnC)4在有機(jī)溶劑中的溶解度,D正確。

例2D［解析］NH3中心N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+9(5-3xl)=3+l=4,為sp3雜化,鍵角為107。4。3中心N原子的價(jià)層

電子對(duì)數(shù)=3+：x(5+l-3x2)=3+0=3,為sp?雜化,鍵角為120。,故鍵角:NH3<NC)3，A項(xiàng)錯(cuò)誤;NH20H為分子晶體,［NH3OHQI為

離子晶體，故熔點(diǎn):NH2OH<［NH3OH］C1,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由題目信息可知,25℃下,Kb(NH3?H2O)>Kb(NH2OH),故NH20H的堿性比

NH3H2O弱洞濃度的水溶液中,［NH3OH］+的水解程度大于NH：■的水解程度，二者水解均使溶液顯酸性，同濃度水溶液的

pH:［NH3OH］Cl<NH4Cl,C項(xiàng)錯(cuò)誤;O的電負(fù)性大于N,O—H的極性大于N—H,故羥胺分子間氫鍵的強(qiáng)弱:O—H…O>N—

H...NQ項(xiàng)正確。

例3D［解析］正戊烷和新戊烷形成的晶體都是分子晶體，由于新戊烷支鏈多，其晶體排布不如正戊烷緊密，分子間作

用力小，所以沸點(diǎn)較低，故A正確;A1F3為離子化合物，形成的晶體為離子晶體，熔點(diǎn)較高,AlCb為共價(jià)化合物，形成的晶體

為分子晶體，熔點(diǎn)較低，則A1F3的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于AlCb,故B正確;由于電負(fù)性F>H,C—F的極性大于C—H,使得CF3coOH

竣基上的羥基極性增強(qiáng),更容易電離出氫離子，酸性增強(qiáng)，故C正確湘同溫度下，碳酸氫鈉在水中的溶解度比碳酸鈉小，原

因是HCO&在水溶液中通過(guò)氫鍵形成雙聚或多聚離子，與陰離子電荷無(wú)關(guān)，故D錯(cuò)誤。

例4C［解析］由圖中信息可知，白色的小球可形成2個(gè)共價(jià)鍵，灰色的小球只形成1個(gè)共價(jià)鍵，黑色的大球形成了4

個(gè)共價(jià)鍵，根據(jù)O、F、I的原子半徑大小(I最大)及其價(jià)電子數(shù)可以判斷，白色的小球代表O原子、灰色的小球代表F原

子，黑色的大球代表I原子。圖中白色的小球代表O原子，灰色的小球代表F原子,A不正確;根據(jù)該化合物結(jié)構(gòu)片斷可

知，每個(gè)I原子與3個(gè)0原子形成共價(jià)鍵，根據(jù)均攤法判斷,必須有2個(gè)0原子分別與2個(gè)I原子成鍵，才能確定該化合物

的化學(xué)式為IChF,因此,該化合物中不存在過(guò)氧鍵,B不正確;I原子的價(jià)電子數(shù)為7,該化合物中F元素的化合價(jià)為-1,0元

素的化合價(jià)為-2,則I元素的化合價(jià)為+5,據(jù)此可以判斷每個(gè)I原子與其他原子形成3個(gè)單鍵(I—F、1—0)和1個(gè)雙鍵(I

-0),1原子的價(jià)電子數(shù)不等于其形成共價(jià)鍵的電子數(shù)目，因此，該化合物中I原子存在孤對(duì)電子,C正確;該化合物中既存

在1—0,又存在1-0,L0原子間形成的單鍵和雙鍵的鍵長(zhǎng)不相等,D不正確。

【模擬演練】

1.A［解析］Cr基態(tài)原子的價(jià)層電子排布是3d54s*未成對(duì)電子有6個(gè),Mn基態(tài)原子的價(jià)層電子排布是3d54s未成對(duì)電

子有5個(gè),As基態(tài)原子的價(jià)層電子排布是4s24P3,未成對(duì)電子有3個(gè),故基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù):Cr>Mn>As,A正確。飽和

一元竣酸炫基上的氫原子被鹵素原子取代后，因?yàn)辂u素原子有吸引電子的作用，降低了竣基中碳原子上的電子云密度，使

竣基中羥基容易電離出氫離子，鹵代乙酸中鹵素原子個(gè)數(shù)越多、鹵素原子的非金屬性越強(qiáng)，酸性越強(qiáng)，則酸

性:CH3coOH<CH2cleOOH<CH2FCOOH,B錯(cuò)誤。SeO3中心Se原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+卜(6-3*2)=3,且沒(méi)有孤電子

對(duì),中心原子雜化方式為sp2,空間結(jié)構(gòu)為平面正三角形,鍵角為12(T;SeC)/中心Se原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+|x(6+2-

4義2)=4,且沒(méi)有孤電子對(duì),中心原子雜化方式為sp3,空間結(jié)構(gòu)為正四面體形,鍵角為109O2&;Se0歹中心Se原子的價(jià)層電子

對(duì)數(shù)為3+*(6+2-3x2)=4,且有一個(gè)孤電子對(duì),中心原子雜化方式為sp3,空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，鍵角小于109。2&,故鍵

角:Se03>SeO『>SeO1,C錯(cuò)誤。一般情況下，對(duì)于結(jié)構(gòu)相似的分子晶體而言，相對(duì)分子質(zhì)量越大其沸點(diǎn)越高，但是NH3分

子間存在氫鍵，沸點(diǎn)增高，出現(xiàn)了反常的現(xiàn)象，即沸點(diǎn):NH3>ASH3>PH3,D錯(cuò)誤。

2.C［解析］原子半徑:N<P,鍵長(zhǎng):N—CkP—C1,所以NCb分子中C1原子間的斥力大于PCb分子中C1原子間的斥力，因

此鍵角:NCb>PC13,A正確;碳化硅俗稱(chēng)金剛砂，是共價(jià)晶體，干冰是分子晶體，共價(jià)鍵比分子間作用力強(qiáng)，即共價(jià)晶體的熔點(diǎn)

比分子晶體高,B正確;“杯酚”與C60形成超分子，而“杯酚”與C70不能形成超分子，反映了超分子具有“分子識(shí)別”的特性,C

錯(cuò)誤;形成分子間氫鍵能提高物質(zhì)的沸點(diǎn)，乙醇和二甲醛互為同分異構(gòu)體，但乙醇中存在分子間氫鍵，而二甲雄中不存在，導(dǎo)

致乙醇的沸點(diǎn)高于二甲醛,D正確。

3.D［解析］12-冠-4(冠酸)的空腔直徑比15-冠-5的小，但K+的直徑比Na+大，故12-冠-4(冠酸)不能識(shí)別K+,A項(xiàng)錯(cuò)誤;F的

吸電子能力強(qiáng)于C1,使得三氟乙酸比三氯乙酸更易發(fā)生電離，所以酸性:三氟乙酸〉三氯乙酸,H—F鍵能比H—C1鍵能大，

更難發(fā)生電離，所以酸性:氫氟酸〈氫氯酸,B項(xiàng)錯(cuò)誤;Ag2CrC>4和AgCl組成不相似，則由Ksp(Ag2CrC>4)<Ksp(AgCl),不能推測(cè)

出溶解度:Ag2CrO4<AgCl,C項(xiàng)錯(cuò)誤;晶體硅是半導(dǎo)體材料，能導(dǎo)電，金屬含有金屬鍵，能夠?qū)щ姡纱丝深?lèi)比推理出，晶體硅

的化學(xué)鍵含金屬鍵成分,D項(xiàng)正確。

4.A［解析］分子P中的0均形成2個(gè)◎鍵、有2個(gè)孤電子對(duì),0的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,0都采取sp3雜化,A項(xiàng)錯(cuò)誤;N上

有孤電子對(duì),H+有空軌道,故分子P轉(zhuǎn)化為超分子Q時(shí),N與H+形成配位鍵,B項(xiàng)正確;分子P+Na++H+一超分子Q,增大

溶液pH并除去Na+,消耗H+,H+和Na+的濃度減小，反應(yīng)逆向進(jìn)行,超分子Q轉(zhuǎn)變?yōu)榉肿覲,C項(xiàng)正確;分子P為有機(jī)物、易

溶于有機(jī)溶劑，分子P能與Na+形成超分子，可以增大NaCl在有機(jī)溶劑中的溶解度,D項(xiàng)正確。

課后復(fù)習(xí)鞏固

1.C

【詳解】A.X射線衍射實(shí)驗(yàn)，可以確定晶體的原子排列，所以可用X射線衍射儀測(cè)定硼砂晶體的結(jié)構(gòu)，故A正確；

B.B-0配位鍵中B原子提供空軌道、O提供孤電子對(duì)，故B正確；

。根據(jù)以05(011)4廣+51120=2珥：603+20011)4「，伊(011)41+11+=旦：603+凡0,硼砂可與HC1按物質(zhì)的量之比

1:2恰好完全反應(yīng)，故C錯(cuò)誤;

+

D.[B(OH)4]+H=H3BO3+H2O,調(diào)節(jié)pH可實(shí)現(xiàn)H3BO3和[B(OH)J的相互轉(zhuǎn)化，故D正確；

故選C。

2.D

【詳解】A.CH30H存在分子間氫鍵，CH,存在范德華力，沸點(diǎn)：CH4<CH3OH,A錯(cuò)誤；

B.M中的無(wú)鍵不是普通的兀鍵，而是兩中心三電子的大兀鍵即n"B錯(cuò)誤；

C.基態(tài)S原子電子排布式為Is22s22P63s23P4,未成對(duì)電子2個(gè)，基態(tài)C原子電子排布式為Is22s22P2,未成對(duì)電子2

個(gè)，基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)：S=C,C錯(cuò)誤；

D.NO]中N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)3+0+DJ2x3=3,孤電子對(duì)數(shù)為0,空間構(gòu)型為平面三角形；鍵角120。。NO；

中N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)2+(5+D；2X2=3,孤電子對(duì)數(shù)為1,空間構(gòu)型為V形，1對(duì)孤電子對(duì)成鍵電子對(duì)排斥作用

大于成鍵電子對(duì)之間的排斥使得鍵角小于12CFC,鍵角：NO；>NO；,D正確；

故答案為：D?

3.A

【詳解】A.基態(tài)被原子和鋁原子的價(jià)電子數(shù)分別為2、3,價(jià)電子數(shù)不相同，正確的解釋?xiě)?yīng)該是根據(jù)對(duì)角線規(guī)則，被

和鋁的化學(xué)性質(zhì)相似，都能表現(xiàn)出兩性，因此都能與NaOH反應(yīng)，A錯(cuò)誤；

B.冰分子間存在氫鍵和范德華力，干冰分子間只存在范德華力，二者作用力類(lèi)型不同，作用力類(lèi)型強(qiáng)度不同，B正

確；

C.SO?中硫原子的孤電子對(duì)數(shù)為"|氾=1、價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+1=3,則雜化軌道類(lèi)型為sp2,呈V形，CO?中碳原

子的孤電子對(duì)數(shù)為；=0、價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+0=2,雜化軌道類(lèi)型為sp雜化、呈直線形，C正確；

D.氮原子半徑小于碳原子，導(dǎo)致N三N比C三C的鍵長(zhǎng)短，鍵能大，D正確；

故選A。

4.A

【詳解】A.F的電負(fù)性大于C1的電負(fù)性，F(xiàn)-C的極性大于C1-C的極性，導(dǎo)致一氟乙酸的竣基中的羥基的極性更大，

更易電離出氫離子，所以酸性：C1CH2COOH<FCH2COOH,A錯(cuò)誤；

6+1x24

B.H2s的中心S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為差一=4,發(fā)生sp3雜化，CO2的中心C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5=2,發(fā)生

sp雜化，所以鍵角：H2S<CO2,B正確；

C.Bn和12都形成分子晶體，12的相對(duì)分子質(zhì)量大于Br2,則I2分子間的作用力大于Bn分子間的作用力，所以沸

點(diǎn)：%>Br2,C正確;

D.Cl與F為同主族元素，Cl在F的下方，非金屬性Cl小于F,非金屬性越強(qiáng)，其簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定，則熱穩(wěn)

定性：HC1<HF,D正確；

故選Ao

5.B

【詳解】A.BF,是平面三角形，PC4是三角錐型，極性和分子空間構(gòu)型有關(guān)聯(lián)，故A不符合題意；

B.由于F的電負(fù)性比C1大，吸引電子的能力更強(qiáng)，三氟乙酸竣基中的O-H鍵的極性更大，更易電離出H+,酸性更

強(qiáng)，酸性和分子間氫鍵沒(méi)有關(guān)聯(lián)，故B符合題意；

C.NaCl是離子晶體，Sg是分子晶體，離子晶體一般來(lái)說(shuō)比分子及個(gè)體熔點(diǎn)高，熔點(diǎn)和晶體類(lèi)型有關(guān)聯(lián)，故C不符

合題意；

D.18-冠-6空腔的直徑與K+的直徑相當(dāng)，12-冠-4空腔的直徑小于K+的直徑，所以識(shí)別K+的能力與冠酸空腔直徑有

關(guān)聯(lián)，故D不符合題意；

答案選B。

6.B

【詳解】A.POCb的中心P原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4+'}=4,因此采用sp3雜化，空間結(jié)構(gòu)為四面體形；PC1：

的中心P原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4+互誓=4,因此也是采用sp3雜化，空間結(jié)構(gòu)為四面體形，A正確；

B.NO；的中心N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是2+上皆史=2,無(wú)孤對(duì)電子，因此N采用sp雜化，空間結(jié)構(gòu)為直線形，鍵角

為180。；NO3的中心N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3+中甘生=3,無(wú)孤對(duì)電子，因此N采用sp2雜化，空間結(jié)構(gòu)為平面三

角形，鍵角為120。；NO2的中心N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是2+如?烏=3,有1對(duì)孤對(duì)電子，因此N采用sp?雜化，由

于孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力大于成鍵電子對(duì)之間的斥力，導(dǎo)致其鍵角小于120。，NO；、NO3、NO?的鍵角依

次減小，這不僅與與孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)的作用力有關(guān)，也與中心N原子的雜化類(lèi)型有關(guān)，B錯(cuò)誤；

c.SiX4均為分子晶體，分子之間以分子間作用力結(jié)合。隨著物質(zhì)分子的相對(duì)分子質(zhì)量增大，范德華力逐漸增大，因

此Si耳、SiCJSiBr”、SiL的熔沸點(diǎn)逐漸升高,C正確;

D.對(duì)硝基苯酚的分子間不僅存在范德華力，還存在氫鍵，使其熔沸點(diǎn)升高；而鄰硝基苯酚分子內(nèi)存在氫鍵，分子之

間只存在范德華力，使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)比存在分子間氫鍵的對(duì)硝基苯酚低，故物質(zhì)的沸點(diǎn)：鄰硝基苯酚的熔點(diǎn)低于對(duì)

硝基苯酚，D正確；

故合理選項(xiàng)是B。

7.B

【詳解】A.該螯合離子中碳與氧原子都為sp3雜化，具有相同的雜化類(lèi)型，A正確;

B.該螯合離子中任一O原子、與該O原子相連的兩個(gè)C原子及K+所形成的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，故所有非氫原子不

能位于同一平面，B錯(cuò)誤；

C.該螯合離子中極性鍵有24個(gè)C-H鍵、12個(gè)O-C鍵以及6個(gè)O原子與K+形成的配位鍵，有6個(gè)C-C非極性

鍵，極性鍵與非極性鍵個(gè)數(shù)比為7:1,C正確；

D.該冠酸屬于超分子，具有分子識(shí)別的特征，除K+外，不能與其他堿金屬陽(yáng)離子作用，D正確。

故選B。

8.A

【詳解】A.POF3分子中磷原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、P耳分子中磷原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5,兩種分子磷原子的價(jià)層

電子對(duì)數(shù)不同，原子的雜化方式不同，故A錯(cuò)誤；

B.POF3分子中磷原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為0,分子的空間結(jié)構(gòu)為