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文檔簡介
2021-2022學年度第二學期期末教學質量抽測高二化學試題1.答題前,考生先將自己的姓名、考生號填寫在相應位置,認真核對條形碼上的姓名、考生號,并將條形碼粘貼在指定位置上。2.選擇題答案必須使用2B鉛筆(按填涂樣例)正確填涂;非選擇題答案必須使用0.5毫米黑色簽字筆書寫,繪圖時,可用2B鉛筆作答,字體工整、筆跡清楚。3.請按照題號在各題目的答題區(qū)域內作答,超出答題區(qū)域書寫的答案無效;在草稿紙、試題卷上答題無效。保持卡面清潔,不折疊、不破損??赡苡玫降南鄬υ淤|量:H-1C-12N-14O-16一、選擇題:本題包括10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個選項符合題目要求。1.高分子材料在生產生活中應用廣泛。下列說法錯誤的是A.聚氯乙烯可用作不粘鍋的耐熱涂層,可通過加聚反應制得B.醋酸纖維可用作生產過濾膜、膠片等,可通過取代反應制得C.酚醛樹脂可用作絕緣、隔熱材料,其單體為苯酚和甲醛D.順丁橡膠可用作制造輪胎,其單體為1,3-丁二烯【答案】A【解析】【詳解】A.聚氯乙烯不可用于食品包裝、烹飪等相關材料的制造,A選項錯誤;B.醋酸纖維是在醋酸和纖維素在催化劑催化作用下發(fā)生酯化反應得到,B選項正確;C.苯酚與甲醛在一定條件下縮聚反應生成酚醛樹脂,C選項正確;D.1,3-丁二烯發(fā)生加聚反應,生成順式聚1,3-丁二烯,即順丁橡膠,D選項正確;綜上,本題選A。2.下列說法正確的是A.四氯化碳的電子式為B.2-甲基戊烷的鍵線式為C.和具有相同的官能團,但不互為同系物D.屬于酰胺,能與鹽酸反應而不能與NaOH反應【答案】C【解析】【詳解】A.四氯化碳的電子式為,A錯誤;B.2-甲基戊烷的鍵線式為,B錯誤;C.CH3CH2OH和具有相同的官能團,但官能團的數(shù)目不同,即二者結構不同,且二者組成上不是相差CH2的整數(shù)倍,故不互為同系物,C正確;D.酰胺鍵在NaOH的作用下能水解,D錯誤;故選C。3.下列有關芳香烴的說法錯誤的是A.苯乙烯與液溴混合后加入鐵粉可發(fā)生取代反應B.的分子中有3種雜化軌道類型的碳原子C.的分子中最多有8個碳原子共平面D.向2mL苯中加入1mL酸性高錳酸鉀溶液,振蕩后靜置,可觀察到液體分層,上層呈紫紅色【答案】D【解析】【詳解】A.鐵粉、液溴是在苯環(huán)上發(fā)生溴代反應的條件,選項A正確;B.分子內含碳碳三鍵、苯環(huán)和甲基,則分子中碳原子的雜化方式分別為sp、sp2、sp3,有3種雜化軌道類型的碳原子,選項B正確;C.苯環(huán)、碳碳雙鍵均為平面結構,飽和碳原子為四面體結構、碳原子為sp3雜化、鍵角接近109.5°,故分子中亞甲基上的碳原子、雙鍵碳原子都不與苯環(huán)共平面、即最多有8個碳原子共平面,選項C正確;D.苯密度小于水,向2mL苯中加入1mL酸性高錳酸鉀溶液,振蕩后靜置,可觀察到液體分層,下層呈紫紅色,選項D不正確;答案選D。4.下列說法錯誤的是A.測定某一固體是否是晶體可用X射線衍射儀進行實驗B.在沸水中配制明礬飽和溶液,然后快速冷卻,可得到較大顆粒明礬晶體C.利用超分子的分子識別特征,可用冠醚識別鉀離子D.晶體和石英晶體中的化學鍵類型相同,但熔化時需克服微粒間的作用力類型不同【答案】B【解析】【詳解】A.通過對材料進行X射線衍射,分析其衍射圖譜,獲得材料的成分、材料內部原子或分子的結構或形態(tài)等信息,X射線衍射可以測定某一固體是否是晶體,A正確;B.溫度降低的時候,飽和度也會降低,明礬會吸附在小晶核上,所以要得到較大顆粒的明礬晶體,配制比室溫高10~20℃明礬飽和溶液然后浸入懸掛的明礬小晶核,靜置過夜;急速冷卻,可得到較小顆粒明礬晶體,故B錯誤;C.超分子具有分子識別和自組裝的特征,利用超分子的分子識別特征,可用冠醚識別鉀離子,故C正確;D.晶體和石英晶體中的化學鍵類型相同,但前者是分子晶體、后者為共價晶體,故熔化時前者克服分子間作用力、后者克服共價鍵,故需克服微粒間的作用力類型不同,故D正確;答案選B。5.下列說法錯誤的是A.甘氨酸和丙氨酸混合,在一定條件下可生成4種二肽B.根據(jù)纖維在火焰上燃燒產生的氣味,可以鑒別蠶絲和人造絲C.花生油能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,也可通過催化加氫轉變?yōu)闅浠虳.在大豆蛋白溶液中,加入硫酸銅溶液或硫酸銨溶液,都能使蛋白質變性【答案】D【解析】【詳解】A.甘氨酸和丙氨酸混合在一定條件下形成二肽,甘氨酸與甘氨酸、丙氨酸與丙氨酸脫水可形成2種二肽,甘氨酸的羧基與丙氨酸的氨基、甘氨酸的氨基與丙氨酸的羧基可脫水形成2種二肽,共可生成4種二肽,故A正確;B.蛋白質灼燒產生燒焦羽毛的氣味,與纖維在火焰上燃燒產生的氣味不同,人造絲是一種絲質的人造纖維,由纖維素所構成,可以鑒別蠶絲與人造絲,故B正確;C.花生油屬于植物油,含有C=C鍵,能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,可通過催化加氫轉變?yōu)闅浠停蔆正確;D.硫酸銅溶液是重金屬鹽溶液,在大豆蛋白溶液中加入硫酸銅溶液會發(fā)生變性,硫酸銨溶液只會使蛋白質發(fā)生鹽析,故D錯誤;
故選:D。6.輔酶具有預防動脈硬化的功效,其結構簡式如圖。下列有關輔酶的說法錯誤的是A.分子式為B.分子中含有14個甲基C.屬于芳香化合物D.可發(fā)生加成反應和取代反應【答案】C【解析】【詳解】A.由該物質的結構簡式可知,其分子式為C59H90O4,A正確;B.由該物質的結構簡式可知,鍵線式端點代表甲基,10個重復基團的最后一個連接H原子的碳是甲基,故分子中含有1+1+1+10+1=14個甲基,B正確;C.該物質沒有苯環(huán),不屬于芳香化合物,C錯誤;D.分子中有碳碳雙鍵,能發(fā)生加成反應,分子中含有甲基,能發(fā)生取代反應,D正確;答案選C。7.溴是有機化學中重要的無機試劑,下列說法錯誤的是A.1mol乙烷在光照條件下最多能與6mol溴蒸氣發(fā)生取代反應B.甲烷與乙烯的混合物可通過溴的四氯化碳溶液分離C.溴水可鑒別苯酚溶液、甲苯和2,4-己二烯D.溴苯中的少量液溴可用NaOH溶液除去【答案】B【解析】【詳解】A.乙烷的分子式為C2H6,分子中有6個H,1個H被Br取代需要1個Br2,所以1mol乙烷在光照條件下最多能與6mol溴蒸氣發(fā)生取代反應,故A正確;B.乙烯能和溴發(fā)生加成反應,但甲烷也能溶于CCl4中,所以甲烷與乙烯的混合物不能通過溴的四氯化碳溶液分離,故B錯誤;C.苯酚能和濃溴水發(fā)生取代反應生成白色沉淀三溴苯酚;甲苯不和溴水反應,充分振蕩后會萃取溴水里的溴,可觀察到液體分層,上層為紅棕色或橙紅色,下層為無色;2,4-己二烯能和溴發(fā)生加成反應從而使溴水褪色,所以溴水可鑒別苯酚溶液、甲苯和2,4-己二烯,故C正確;D.Br2能和NaOH溶液發(fā)生反應:Br2+2NaOH=NaBr+NaBrO+H2O,溴苯不溶于NaOH溶液,所以溴苯中的少量液溴可加NaOH溶液然后分液除去,故D正確;故選B。8.下列實驗或實驗操作,不能達到實驗目的的是
A.制取乙酸乙酯B.檢驗1-溴丙烷的消去產物C.驗證酸性:硫酸>碳酸>苯酚D.檢查裝置的氣密性A.A B.B C.C D.D【答案】B【解析】【詳解】A.乙酸和乙醇在濃硫酸的催化下生成乙酸乙酯,飽和Na2CO3可以吸收乙醇,中和乙酸,降低乙酸乙酯的溶解度,能達到實驗目的,A不符合題意;B.1-溴丙烷在氫氧化鈉乙醇溶液中共熱發(fā)生消去反應生成丙烯,但乙醇具有揮發(fā)性,揮發(fā)出的乙醇也能使酸性KMnO4褪色,因此不能達到實驗目的,B符合題意;C.H2SO4與Na2CO3反應生成CO2,證明酸性H2SO4>H2CO3,CO2與苯酚鈉反應生成苯酚,證明酸性H2CO3>苯酚,因此酸性H2SO4>H2CO3>苯酚,能達到實驗目的,C不符合題意;D.關閉止水夾,長頸漏斗中能形成一段水柱,說明氣密性良好,能達到實驗目的,D不符合題意;故選B。9.有機化合物中基團之間的相互作用會導致化學鍵的極性發(fā)生改變,從而影響物質的性質。下列敘述不能說明上述觀點的是A.乙醛能與加成而乙酸不能B.苯酚能與濃溴水反應而苯不能C.甲苯能使酸性溶液褪色而乙烷不能D.2-甲基-1-丙醇能發(fā)生催化氧化而2-甲基-2-丙醇不能【答案】D【解析】【詳解】A.乙醛中,碳氧雙鍵和H原子相連,能發(fā)生加成反應;而在乙酸中,碳氧雙鍵和-OH相連,不能發(fā)生加成反應,能夠說明有機物分子中基團之間的相互影響會導致化學鍵的極性發(fā)生改變、物質化學性質的不同,A不符合題意;B.苯酚與溴水常溫可以反應,而苯與溴水不能反應,則表明苯酚分子中苯環(huán)受羥基的影響,化學鍵的極性發(fā)生改變,鄰、對位碳原子所連的氫原子變得活潑,B不符合題意;C.甲苯能使酸性溶液褪色而乙烷不能,則表明甲苯分子中甲基受苯環(huán)的影響變得活潑,甲基內碳氫極性鍵極性發(fā)生改變,易表現(xiàn)還原性,能被強氧化劑氧化,C不符合題意;D.2-甲基-1-丙醇能發(fā)生催化氧化而2-甲基-2-丙醇不能,是2-甲基-1-丙醇中連接醇羥基的碳原子上含有H原子,2-甲基-2-丙醇中連接醇羥基的碳原子上沒有H原子,不能說明有機物分子中基團之間的相互影響會導致化學鍵的極性發(fā)生改變,故D符合題意;答案選D。10.類石墨相氮化碳()作為一種新型光催化材料,在光解水產氫等領域具有廣闊應用前景,研究表明非金屬摻雜(O、S等)能提高其光催化活性。具有和石墨相似的層狀結構,其中一種二維平面結構如圖所示。下列說法錯誤的是A.晶體中存在π鍵、范德華力和非極性鍵B.中C原子的雜化軌道類型為sp2雜化C.中N原子的配位數(shù)為2和3D.每個基本結構單元(圖中實線圈部分)中兩個N原子(圖中虛線圈所示)被O原子代替,形成O摻雜的(OPCN),則OPCN的化學式為【答案】A【解析】【詳解】A.具有和石墨相似的層狀結構,則其晶體中層內存在π鍵、層間范德華力和環(huán)內存在極性鍵,沒有非極性鍵,A錯誤;B.具有和石墨相似的層狀結構,則其中C原子的雜化軌道類型為sp2雜化,B正確;C.從圖示層結構圖中可知,N原子有兩類,一種是連接兩個C原子,另一種是連接三C原子,故其配位數(shù)為2和3,C正確;D.根據(jù)圖示可知,每個基本結構單元(圖中實線圈部分)中含有:6個C原子,7+=8個N原子;若兩個N原子(圖中虛線圈所示)被O原子代替,形成O摻雜的(OPCN),則OPCN每個基本結構單元含有:6個C原子,5+=6個N原子,2個O原子;故其化學式為,D正確;故選A。二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個或兩個選項符合題目要求,全都選對得4分,選對但不全的得2分,有選錯的得0分。11.聚乳酸是一種新型的生物可降解高分子材料,其合成路線如下,下列說法錯誤的是A.乳酸分子中π鍵和σ鍵的個數(shù)比為1∶9B.聚乳酸分子中含有3種官能團C.三分子乳酸發(fā)生酯化反應能夠生成含八元環(huán)的分子D.1mol聚乳酸完全水解可消耗nmolNaOH,并生成1molH2O【答案】AC【解析】【詳解】A.單鍵均σ鍵,碳氧雙鍵中含有1條π鍵和1條σ鍵,故乳酸分子中π鍵和σ鍵的個數(shù)比為1∶10,A錯誤;B.聚乳酸分子中含有3種官能團,分別是羥基、羧基、酯基,B正確;C.三分子乳酸發(fā)生酯化反應能夠生成含九元環(huán)的分子,C錯誤;D.1mol聚乳酸含有nmol酯基,水解時消耗nmolNaOH,水解后得到1mol羧基,與NaOH中和生成1molH2O,D正確;故選AC。12.下列方案設計、現(xiàn)象和結論都正確的是目的方案設計現(xiàn)象和結論A探究乙醇消去反應的產物取4mL乙醇于燒瓶中,再加入12mL濃硫酸、少量沸石,迅速升溫至140℃,將產生的氣體通入2mL溴水中若溴水褪色,則乙醇消去反應的產物為乙烯B檢驗溴乙烷中的溴原子向試管中滴入10~15滴溴乙烷,再加入1mL5%NaOH溶液,振蕩、加熱,冷卻后滴加AgNO3溶液若產生淡黃色沉淀,則含有溴原子C檢驗電石與水反應氣體產物中含有乙炔將反應生成的氣體直接通入酸性高錳酸鉀溶液中若溶液紫色褪去,則證明有乙炔D檢驗淀粉的水解程度向淀粉溶液中加入適量20%的稀硫酸,加熱,冷卻后再滴加少量碘水若溶液變藍,則淀粉未水解或未完全水解A.A B.B C.C D.D【答案】D【解析】【詳解】A.迅速升溫至140℃生成乙醚,應迅速升溫至170℃,將產生的氣體通入2mL溴水中檢驗乙烯的生成,故A錯誤;B.水解后在酸性溶液中檢驗溴離子,水解后沒有加硝酸中和NaOH,故B錯誤;C.生成乙炔中混有硫化氫等,均可使酸性高錳酸鉀溶液褪色,則溶液紫色褪去,不能證明有乙炔生成,故C錯誤;D.加少量碘水,溶液變藍,可知還有淀粉,則淀粉未水解或未完全水解,故D正確;
故選:D。13.我國科研人員使用催化劑實現(xiàn)了還原肉桂醛生成肉桂醇,反應機理的示意圖如下。下列說法錯誤的是A.苯丙醛能發(fā)生取代反應和加成反應B.鑒別肉桂醛中含有碳碳雙鍵所需的試劑為溴水C.肉桂醇分子中存在順反異構現(xiàn)象D.該催化劑實現(xiàn)了選擇性還原肉桂醛中的醛基,且肉桂醛生成肉桂醇過程中只有極性鍵斷裂【答案】BD【解析】【詳解】A.苯丙醛中苯環(huán)上能發(fā)生取代反應,醛基能發(fā)生加成反應,A正確;B.肉桂醛中含有醛基和碳碳雙鍵,都能使溴水褪色,因此不能使用溴水鑒別,B錯誤;C.肉桂醇分子中碳碳雙鍵的碳原子連接的基團不同,存在順反異構(、),C正確;D.由圖可知,該催化劑實現(xiàn)了選擇性還原肉桂醛中的醛基,但是肉桂醛與H2反應的過程中有H-H鍵的斷裂,屬于非極性鍵,D錯誤;故選BD14.某藍色晶體的化學式為,經研究發(fā)現(xiàn),其晶體中陰離子的最小結構單元如圖所示,和互相占據(jù)立方體互不相鄰的頂點,而位于立方體的棱上。下列說法正確的是
A.的基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d44s2B.該晶體中與的個數(shù)比為1∶6C.該晶體屬于離子晶體,M呈+2價D.晶體中與距離最近且相等的有6個【答案】B【解析】【詳解】A.的基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d6,故A錯誤;B.與Fe3+均位于頂點,個數(shù)均為4×=,位于棱心,其個數(shù)為12×=3,則與的個數(shù)比為1∶6,故B正確;C.由B可得,藍色晶體的化學式為,化合物中正負化合價的代數(shù)和為0,該晶體屬于離子晶體,M呈+1價,故C錯誤;D.由圖可知,晶體中與距離最近且相等的有12個,故D錯誤;故選B。15.化合物Y能用于高性能光學樹脂的合成,可由化合物X與2-甲基丙烯酰氯在一定條件下反應制得:下列有關化合物X、Y的說法錯誤的是A.X不能與飽和溶液反應B.1molY最多能與2molNaOH反應C.X、Y均能使酸性溶液褪色D.X、Y分別與足量發(fā)生加成反應所得有機物分子中手性碳原子數(shù)相等【答案】AB【解析】【詳解】A.觀察X的結構可知,其含有酚羥基,酚羥基有弱酸性,可與Na2CO3反應生成NaHCO3,A錯誤;B.Y中含有酯基,1mol酯基水解消耗1molNaOH,同時水解生成酚羥基,也能與NaOH反應,此時消耗NaOH2mol,同時苯環(huán)上的Br能發(fā)生水解,水解生成酚羥基能進一步和NaOH反應,因此1molY消耗的NaOH大于2mol,B錯誤;C.X含有酚羥基,能被酸性高錳酸鉀氧化,Y含有碳碳雙鍵,也能被酸性高錳酸鉀氧化,X、Y均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,C正確;D.X與足量的H2發(fā)生加成反應,所得產物中箭頭所指兩個位置的碳原子為手性碳原子,Y與足量H2發(fā)生加成反應,所得產物中箭頭所指的碳為手性碳,兩者手性碳數(shù)量相同,D正確;故答案選AB。三、非選擇題:本題包括5小題,共60分。16.幾種晶體或晶胞的示意圖如下?;卮鹣铝袉栴}:(1)上述晶體中,僅以共價鍵結合形成的是_______。(2)表示阿伏加德羅常數(shù)的值,下列說法錯誤的是_______。A.18g冰晶體中含氫鍵數(shù)目為4B.金剛石晶體中,碳原子與碳碳鍵個數(shù)的比為1∶2C.88g干冰晶體中含有0.5個干冰晶胞D.在MgO晶胞中,距最近的所有可構成正八面體(3)冰的熔點遠高于干冰,除H2O是極性分子、是非極性分子外,還有一個重要的原因是_______。(4)每個Cu晶胞中平均含有_______個Cu原子,CaCl2晶體中的配位數(shù)為_______。(5)MgO晶體的熔點_______(填“大于”或“小于”)NaCl晶體,原因是_______?!敬鸢浮浚?)金剛石晶體(2)A(3)分子之間能形成氫鍵(4)①.4②.8(5)①.大于②.晶體MgO和NaCl均為離子晶體,MgO中的離子電荷數(shù)大于NaCl中的離子電荷數(shù),且、,所以MgO晶體的熔點較大【解析】【小問1詳解】金剛石是共價晶體,晶體中碳原子全部以共價鍵結合。冰和干冰晶體中分子內部是共價鍵,分子間是氫鍵或范德華力。而MgO、CaCl2和銅晶體中沒有共價鍵?!拘?詳解】A.18g冰中含水分子的物質的量為1mol,在冰晶體中,每個水分子周圍有4個水分子以氫鍵結合,而每個氫鍵被2個水分子共有,所以在晶體中平均每個水分子對應2個氫鍵,則1mol冰晶體中含氫鍵數(shù)目為2NA,故A錯誤;B.金剛石晶體中,每個碳原子都和相鄰的4個碳原子形成碳碳鍵,而每個碳碳鍵被兩個碳原子所共有,所以平均每個碳原子對應碳碳鍵個數(shù)為2,則金剛石晶體中碳原子與碳碳鍵個數(shù)的比為1∶2,故B正確;C.88g干冰晶體中含有2mol二氧化碳分子,在干冰晶胞中,二氧化碳分子位于立方體的頂點和面心,則平均一個晶胞中含有4個二氧化碳分子,所以88g干冰晶體中含有0.5NA個干冰晶胞,故C正確;D.從MgO晶胞可以看出,在MgO晶胞中,距Mg2+最近的O2-位于Mg2+的上、下、左、右、前、后,這些O2?可構成正八面體,故D正確;故選A?!拘?詳解】在冰中H2O分子之間存在氫鍵,氫鍵比范德華力強,所以冰的熔點遠高于干冰?!拘?詳解】銅晶胞中,銅原子位于立方體的頂點和面心,所以每個銅晶胞中平均含有4個銅原子。從CaCl2的晶胞可以看出,和每個Ca2+緊鄰的Cl-有8個,即Ca2+的配位數(shù)為8?!拘?詳解】在離子晶體中,離子所帶電荷越高,離子半徑越小,離子鍵越強,離子晶體的熔點越高。晶體MgO和NaCl均為離子晶體,MgO中的離子電荷數(shù)大于NaCl中的離子電荷數(shù),且r(Mg2+)<r(Na+)、r(O2?)<r(Cl?),所以MgO晶體的熔點較大。17.某種香料M是由鏈狀有機化合物A與D(苯氧乙酸)發(fā)生酯化反應的產物,其合成路線如下:已知:①②回答下列問題:(1)A分子中不含甲基,11.6gA完全燃燒可產生0.6mol和0.6molH2O,A的蒸氣對氫氣的相對密度是29.A的結構簡式為_______。(2)試劑X可選用_______。a.溶液b.NaOH溶液c.溶液d.溶液(3)C的結構簡式為_______。(4)A+D→M的反應條件為_______,M的分子式為_______。(5)D有多種同分異構體,同時滿足下列條件的有_______種(不考慮立體異構);①與溶液發(fā)生顯色反應②苯環(huán)上有兩種硝基取代物③分子中含有結構其中核磁共振氫譜有五組峰,且峰面積之比為1∶2∶2∶2∶1的結構簡式為_______(寫一種即可)?!敬鸢浮浚?)(2)bd(3)(4)①.濃硫酸,加熱②.(5)①.4②.(或“”)【解析】【分析】由信息反應、結合D的結構簡式逆推:C為、B為乙酸;D和A發(fā)生酯化反應得到M,據(jù)此回答。【小問1詳解】11.6gA完全燃燒產生0.6molCO2和0.6molH2O,所以A中n(C)∶n(H)=1∶2,設A分子式為CnH2nOm,由A蒸汽對H2的相對密度為29可知,A相對分子質量為58,由相對分子質量得出,14n+16m=58,A的物質的量為0.2mol,A中C原子的物質的量為0.6mol,即1molA中有3molC,可得n=3,m=1,則A的分子式為C3H6O,由于A分子中不含甲基,且為鏈狀結構,則其結構簡式為:。【小問2詳解】苯酚具有弱酸性,可以與NaOH反應生成苯酚鈉,同時苯酚的酸性僅強于碳酸氫根,則苯酚也可以和碳酸鈉反應生成苯酚鈉和碳酸氫鈉,故答案選bd?!拘?詳解】由信息反應①可知C的結構簡式為?!拘?詳解】A+D→M為酯化反應,反應條件為濃硫酸,加熱,M為、分子式為?!拘?詳解】D的同分異構體,同時滿足下列條件:①與溶液發(fā)生顯色反應,則含酚羥基;②苯環(huán)上有兩種硝基取代物,則苯環(huán)上有2個處于對位的不同取代基;③分子中含有-COO-結構,則可能為酯基或羧基;綜上,2個處于對位的取代基中必有1個酚羥基、另一個分別可以是-COOCH3、-OOCCH3、-CH2OOCH和-CH2COOH,則滿足條件的同分異構體共有4種;其中核磁共振氫譜有五組峰,且峰面積之比為1∶2∶2∶2∶1,即分子內有五種氫原子,且氫原子數(shù)目之比為1∶2∶2∶2∶1;則符合條件的結構簡式為(或“”)。18.環(huán)已烯是重要的化工原料。其實驗室制備流程如下:回答下列問題:Ⅰ.環(huán)已烯的制備與提純(1)“操作1”的裝置如圖所示(加熱和夾持裝置已略去)。①燒瓶A中的化學方程式為_______,濃硫酸也可作該反應的催化劑,選擇而不用濃硫酸的原因為_______。a.濃硫酸易使原料炭化并產生b.污染小、可循環(huán)使用,符合綠色化學理念c.同等條件下,用比濃硫酸的平衡轉化率高②儀器B的作用為_______。(2)下列玻璃儀器中,“操作2”需使用的有_______(填標號),不需使用的有_______(填名稱)。A.B.C.D.向“有機相”中加入“無水固體”的作用是_______。(3)將“操作3(蒸餾)”的步驟補齊:安裝蒸餾裝置,加入待蒸餾的物質和沸石,_______,棄去前餾分收集83℃的餾分。在安裝蒸餾裝置時,儀器選擇及安裝都正確的是_______。a.b.c.d.Ⅱ.環(huán)己烯含量的測定在一定條件下,向ag環(huán)己烯樣品中加入定量制得的,與環(huán)已烯充分反應后,剩余的與足量KI作用生成,以淀粉溶液為指示劑,用ymol/L的標準溶液滴定,終點時消耗標準溶液wmL(以上數(shù)據(jù)均已扣除干擾因素)。測定過程中,發(fā)生的反應為:①Br2+②③(4)判斷達到滴定終點的現(xiàn)象是_______;樣品中環(huán)已烯的質量分數(shù)為_______(用字母表示)。(5)下列情況會導致測定結果偏低的是_______(填序號)。a.樣品中含有苯酚雜質b.在測定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā)c.標準溶液部分被氧化【答案】(1)①.+H2O②.ab③.減少環(huán)己醇蒸出(2)①.AB②.漏斗、容量瓶③.除去有機相的水(3)①通冷凝水,加熱②.b(4)①.加入最后半滴標準溶液后,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內顏色不改變②.(5)bc【解析】【分析】由題給流程可知,在六水氯化鐵做催化劑條件下,環(huán)己醇共熱發(fā)生消去反應制得環(huán)己烯粗產品,向粗產品中加入飽和氯化鈉溶液洗滌、分液得到水相和有機相,向有機相中加入無水MgSO4干燥,除去有機相中的水分,過濾得到混有有機雜質的環(huán)己烯,蒸餾收集83℃的餾分得到環(huán)己烯。【小問1詳解】①燒瓶A中進行的可逆反應為在六水氯化鐵做催化劑條件下,環(huán)己醇共熱發(fā)生消去反應生成環(huán)己烯和水,反應的化學方程式為+H2O;②a.濃硫酸具有強氧化性和脫水性,易使環(huán)己醇脫水炭化,炭化所得碳與濃硫酸共熱反應生成污染環(huán)境的二氧化硫氣體,a正確;b.六水氯化鐵無毒污染小,鹽類物質易回收,回收的六水氯化鐵可循環(huán)使用,符合綠色化學理念,b正確;c.催化劑能改變反應速率,但不改變平衡移動的方向,所以同等條件下,用六水氯化鐵和用濃硫酸的平衡轉化率相同,c錯誤;故選ab;【小問2詳解】根據(jù)分析可知,操作2為分液,用到的儀器為分液漏斗和燒杯,故選AB;不需要使用的是漏斗、容量瓶;根據(jù)分析,無水MgSO4為干燥劑,可除去有機相中的水分;【小問3詳解】蒸餾的操作過程為安裝蒸餾裝置,加入待蒸餾的物質和沸石,向冷凝管中通冷凝水,加熱蒸餾燒瓶,棄去前餾分,收集83℃的餾分得到環(huán)己烯;蒸餾裝置中需使用直型冷凝管,溫度計的水銀球需放在支管口處,故選b;【小問4詳解】滴定過程中產生碘單質,滴定所用指示劑為淀粉溶液,滴定終點的現(xiàn)象為:加入最后半滴Na2S2O3標準溶液后,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘內顏色不改變;根據(jù)Br2+2KI═I2+2KBr、I2+2Na2S2O3═2NaI+Na2S4O6得關系式Br2~I2~2Na2S2O3,則與KI反應的n(Br2)=n(Na2S2O3)=×yw×10-3mol,所以與環(huán)己烯反應的n(Br2)=(b-×yw×10-3)mol,根據(jù)Br2+得n(環(huán)己烯)=(x-×yw×10-3)mol,m(環(huán)己烯)=(x-×yw×10-3)mol×82g/mol,環(huán)己烯質量分數(shù)=×100%=×100%;【小問5詳解】a.樣品中含有苯酚雜質,苯酚和溴發(fā)生取代反應生成沉淀,消耗相同質量的溴,消耗環(huán)己烯的質量大于苯酚,所以如果含有苯酚導致測定偏高;b.在測定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā)導致環(huán)己烯質量減少,導致測定結果偏低;c.Na2S2O3標準溶液部分被氧化導致消耗的硫代硫酸鈉偏大,與環(huán)己烯反應的溴偏低,導致測定結果偏低;故選bc。19.鐵和硒(Se)都是人體所必需的微量元素,且在醫(yī)藥、催化、材料等領域有廣泛應用,回答下列問題:(1)乙烷硒啉(Ethaselen)是一種抗癌新藥,其結構簡式如圖:
①基態(tài)Se原子核外電子的空間運動狀態(tài)有_______種;②酸性比較:_______(填“>”、“<”或“=”),的空間構型為_______。(2)檢驗可用配合物,該配合物中,中心離子為_______,配位體為_______,配位數(shù)為_______。(3)我國科學家發(fā)展了一種理論計算方法,可利用材料的晶體結構數(shù)據(jù)預測其熱電性能,該方法有助于加速新型熱電材料的研發(fā)進程?;衔颴是通過該方法篩選出的潛在熱電材料之一,其晶胞結構如圖1,沿x、y、z軸方向的投影均為圖2。
①X的化學式為_______。②設X的式量為Mr,晶體密度為,則X晶胞中相鄰K之間的最短距離為_______pm(列出計算式,為阿伏加德羅常數(shù)的值)?!敬鸢浮浚?)①34②.>③.正四面體(2)①.②.③.6(3)①.②.【解析】【小問1詳解】①硒元素的原子序數(shù)為34,核外電子數(shù)為34,每個電子的空間運動狀態(tài)都不同,基態(tài)Se原子核外電子的空間運動狀態(tài)有34種;②Se和S是同主族元素均為VIA族,最高正價為+6,為最高價含氧酸屬于強酸,為弱酸,則酸性:>,中Se原子價層電子對個數(shù)=4+=4且不含孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥理論判斷該微??臻g構型為正四面體形;【小問2詳解】配合物的中心離子為,有孤對電子的原子或離子為配體,所以配體為CN-,配位數(shù)就是配體的個數(shù),所以配位數(shù)為6;【小問3詳解】①由圖可知,K原子位于晶胞內部,“SeBr6”位于頂點和面心位置,由原子均攤法可知,該晶胞中K的數(shù)目為8,“SeBr6”的數(shù)目為8×+6×=4,則化學式為K2SeBr6;
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