沉淀溶解平衡及圖像分析 （解析版）-高考化學(xué)熱點題型專項復(fù)習(xí)訓(xùn)練

題型15沉淀溶解平衡及圖像分析

目錄

考向歸納

........................................................................................................................................................................................1

【考向一】沉淀溶解平衡及其影響因素........................................................1

【考向二】沉淀溶解平衡的應(yīng)用..............................................................3

【考向三】Ksp概念及其影響因素.............................................................4

【考向四】Kp的計算類型....................................................................6

【考向五】溶液離子的沉淀順序?qū)嶒灧治?.....................................................7

【考向六】沉淀溶解平衡圖像分析............................................................9

【考向七】沉淀滴定的圖像分析.............................................................12

02高考煉場

......................................................................................................................................................................................14

01考向歸納

【考向一】沉淀溶解平衡及其影響因素

一——―

【典例1】如圖所示，有Ti、T2兩種溫度下兩條BaSCU在水中的沉淀溶解平衡曲線，在Ti溫度下，下列說

法不正確的是

AC（Ba2+）/mol-L”

A.加入Na2s04可使溶液由a點變到b點

B.在Ti曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均有BaSCU沉淀生成

C.蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍€上a、b之間的某一點（不含a、b）

D.升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點

——

1.沉淀溶解平衡的特點

逆）一可逆過程

一有解=巧t淀￥0

定）一達(dá)到平衡時，固體質(zhì)量、離子濃度不變

變）一外界條件改變，溶解平衡將發(fā)生移動

2.影響沉淀溶解平衡的因素

①內(nèi)因：難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。

②外因：

廣規(guī)律:升溫，大多數(shù)溶解平衡向潘解的方胞移

溫度動，Ksp增大

「原因：大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解過程是鰥的

濃度

規(guī)律:加水稀釋，平衡向港解的方宜移動，Ko丕變

外

因

相同離子加入與難溶電解質(zhì)構(gòu)成微粒相同離子組成的

"物質(zhì),平衡向生成沉淀的方向移動

反應(yīng)離子加入能消耗難溶物離子的物質(zhì)，平衡向港解

"的方向移動

窗寓瀾

【變式1-1]（2023下?上海寶山?高三）某溫度下硫酸鋼與水組成的混合物中加入少量硫酸鈉固體，下列說法

錯誤的是

A.BaSCU的電離程度減小B.BaSO4溶解的量減小

C.c（Ba2+）與c（SO：）的乘積不變D.溶液的導(dǎo)電能力增強

【變式1-2]（2023?海南?？?統(tǒng)考模擬預(yù)測）已知：向難溶電解質(zhì)飽和溶液中加入與該電解質(zhì)沒有相同離子

的強電解質(zhì)時，使難溶物溶解度增大的效應(yīng)稱為鹽效應(yīng)。常溫下，在含大量BaSCU固體的濁液中加入O.Olmol

下列物質(zhì)（忽略體積變化），溶液中c（Ba2+）由大到小的排序正確的是

①BaSCU②Na2so4③KNCh

A.②①③B.③②①C.③①②D.①③②

【考向二】沉淀溶解平衡的應(yīng)用

'園畫虎畫

—■―■―

【典例2】在溫?zé)釟夂驐l件下，淺海地區(qū)有厚層的石灰石沉積，而深海地區(qū)卻很少。下列解析不正確的是

A.與深海地區(qū)相比，淺海地區(qū)水溫較高，有利于游離的CCh增多、石灰石沉積

B.與淺海地區(qū)相比，深海地區(qū)壓強大，石灰石巖層易被CO2溶解，沉積少

C.深海地區(qū)石灰石巖層的溶解反應(yīng)為CaCO3(s)+H2O(1)+CO2(aq)=Ca(HCO3)2(aq)

D.海水呈弱堿性，大氣中CCh濃度增加，會導(dǎo)致海水中CO；-濃度增大

沉淀溶解平衡的應(yīng)用

1.沉淀的生成

當(dāng)溶液中離子積(4)大于溶度積(Ksp)時有沉淀生成。

①調(diào)節(jié)pH法：如除去NH4cl溶液中的FeCb雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至4左右，離子方程式為Fe3++

3NH3H2O=Fe(OH)3i+3NH；。

②沉淀劑法：如用H2s沉淀Ci?+,離子方程式為CU2++H2S=CUS1+2H+。

2.沉淀的溶解

當(dāng)溶液中離子積(4)小于溶度積(Kp)時，沉淀可以溶解。

+2+

①酸溶解：用離子方程式表示CaCCh溶于鹽酸：CaCO3+2H=Ca+CO21+H2Oo

2+

②鹽溶解：用離子方程式表示Mg(OH)2溶于NH4cl溶液：Mg(OH)2+2NHt=Mg+2NH3-H2Oo

③配位溶解：用離子方程式表示AgCl溶于氨水：

+

AgCl+2NH3-H2O=[Ag(NH3)2]+cr+2H2Oo

④氧化還原溶解：如不溶于鹽酸的硫化物Ag2s溶于稀HNO3O

3.沉淀的轉(zhuǎn)化

通常，一種沉淀可以轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀，兩種難溶物的溶解能力差別越大，這種轉(zhuǎn)化的趨勢就越大。

①實質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動。

②實例：AgNOa溶液ILAgCll^AgBr,貝I&p(AgCl)>Ksp(AgBr)。

③應(yīng)用：

鍋爐除垢：將CaSCU轉(zhuǎn)化為CaCCh，離子方程式為CaSCU+COT—CaCCh+SO/。

礦物轉(zhuǎn)化：CuSC>4溶液遇ZnS轉(zhuǎn)化為CuS,離子方程式為ZnS+Cu2+=CuS+Zn2+。

廢水處理：利用FeS除廢水中的重金屬離子，如Hg2+,離子方程式為FeS+Hg2+=HgS+Fe2+。

提醒：

(1)由于沉淀的生成取決于&與Kp的相對大小，而溶解度與相對分子質(zhì)量有關(guān)，有可能溶解度大的物質(zhì)

轉(zhuǎn)化為溶解度小的。

（2）用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1x10-

moLL-i時，沉淀已經(jīng)完全。

一..?

【變式2-1］（2023上?江西宜春?高三江西省宜豐中學(xué)?？迹恹}酸加到NaCl飽和溶液中，會析出NaCl

晶體，對這種現(xiàn)象正確的解釋是

A.由于c平（CF）增加，使溶液中c平（Na+>c平（C「）>Ksp（NaCl）,故產(chǎn)生NaCl晶體

B.HC1是強酸，所以它能使NaCl沉淀出來

C.由于c平（C「）增加，使NaCl的溶解平衡向析出NaCl的方向移動，故有NaCl沉淀析出

D.酸的存在，降低了鹽的溶解度

【變式2-2］（2024上?河北保定?高三河北阜平中學(xué)校聯(lián)考期末）下列方案設(shè)計、現(xiàn)象和結(jié)論有不正確的是

選

實驗現(xiàn)象結(jié)論

項

將海帶灰溶解過濾后，取適量濾液于試管中，酸化后加

A溶液變藍(lán)海帶中含有碘元素

入少量新制氯水，充分反應(yīng)后加入1?2滴淀粉溶液

分別向飽和硼酸（H3BO3）溶液和稀硫酸溶液中加入少前者無氣泡冒出，

B非金屬性：S>C>B

量NaHCOj粉末后者有氣泡冒出

取少量乙酰水楊酸晶體，加入盛有3mL蒸儲水的試管乙酰水楊酸中含有水

C溶液出現(xiàn)紫色

中，加1?2滴1%氯化鐵溶液楊酸

先有白色沉淀生

將0.Imol.L^MgSOd溶液滴入NaOH溶液中至不再有沉

^sp[Cu(OH)2]>

D成，后變?yōu)闇\藍(lán)色

淀產(chǎn)生，再滴加O.lmorUiCuSO,溶液^sp[Mg(OH)2]

沉淀

A.AB.BC.CD.D

【考向三】Ksp概念及其影響因素

園畫附畫

【典例3】（2023上?遼寧葫蘆島）下列有關(guān)BaSOs沉淀溶解平衡的說法中錯誤的是

2+

A.BaSO3的溶度積常數(shù)表達(dá)式Ksp(BaSO3)=c(Ba)xc(SO|j

B.BaSC）3難溶于水，溶液中沒有Ba?+和SO）

C.升高溫度，BaSC>3的溶解度增大

D.向BaSC)3懸濁液中加入Na2s。3固體，BaSC)3溶解的量減少

1.溶度積和濃度商

以A”,B“(s)J〃zA"+(aq)+力B"'-(aq)為例:

溶度積濃度商

概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度幕的乘積

符號KspQc

Ksp(A”,B")—Qc(A^B〃)=

表達(dá)式d"(A"+>c"(B"「),式中的濃度都是平衡濃cm(A"+)-c,,(Bm"),式中的濃度是

度任意濃度

判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解：

①。cN&p：溶液過飽和，有沉淀析出；

應(yīng)用

②0c三Ksp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)；

③。WKsp：溶液未飽和，無沉淀析出

2.&p的影響因素

&p只受溫度影響，與其他外界條件無關(guān)。絕大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解

方向移動，Kp增大。

向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時，平衡向溶解

方向移動，但Kp不變。

(1)當(dāng)難溶電解質(zhì)化學(xué)式所表示的組成中陰、陽離子個數(shù)比相同時，&p越小，則難溶電解質(zhì)在水中的溶

解能力就越弱；如果組成中陰、陽離子個數(shù)比不同，Kp不能用于直接判斷溶解能力的強弱。

(2)溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高平衡右移，&p增大，但Ca(0H)2相反。

(3)溶度積小的難溶電解質(zhì)在一定條件下也能向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。當(dāng)兩種難溶電解質(zhì)的&p相

差不是很大時，通過調(diào)節(jié)某種離子的濃度，可由溶度積小的難溶電解質(zhì)向溶度積大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化。

【變式3-1]下列說法正確的是

A.難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp越小，則它的溶解度越小

B.Ksp(Ag2CrO4)<Ksp(AgCl),則AgzCrCU的溶解度小于AgCl的溶解度

C.溶度積常數(shù)Ksp與溫度有關(guān)，溫度越高，溶度積越大

D.升高溫度，某沉淀溶解平衡逆向移動，說明它的溶解度是減小的，Ksp也變小

【變式3-2](2024上?湖北?高三校聯(lián)考期末)下列實驗方案中，能達(dá)到實驗?zāi)康牡氖?/p>

選

實驗方案實驗?zāi)康?/p>

項

A向含有苯和苯酚的混合溶液中滴入濃漠水，然后過濾除去苯中的苯酚

向溶液中通入少量3+

BFeLC4證明氧化性：Cl2>Fe

向盛有2mL0.1mol/L的AgNOs溶液中滴加2滴0.1mol/L的NaCl溶液，產(chǎn)證明：

C

生白色沉淀，再向其中滴加4滴0.1mol/L的KI溶液，有黃色沉淀生成Ksp(AgI)<Ksp(AgCl)

探究溫度對化學(xué)平衡的

D取2mL0.5mol/L的CuCl2溶液于試管中，加熱后溶液顏色發(fā)生變化

影響

A.AB.BC.CD.D

【考向四】《p的計算類型

"亮副雍麻

——1—一

【典例4】濃縮液含有I、C1-等離子，取一定量的濃縮液，向其中滴加AgNCh溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時,

7

溶液中一土為_________[已知KSp(AgCl)=1.8xlO-i°,KSp(AgI)=8.5xlO-i]

c(Cl)

.瓶倒初寤

Ksp的計算類型

(1)已知Ksp,求溶液中的某種離子的濃度。

如：椅=。的飽和AgCl溶液中c(Ag+)=V?molL-1o

①注意溶液體積是否變化，濃度為混合后離子的濃度②開始沉淀：一般認(rèn)為該離子濃度不變③完全沉淀：

一般認(rèn)為該離子濃度WlOrmoLL-i

(2)已知Ksp、溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度。

如：某溫度下AgCl的Ksp=a,在0.1moLL-的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，達(dá)到平衡后c(Ag+)=

10<7mol-L10

(3)已知難溶性堿M(OH)n的Kp,求金屬陽離子開始沉淀和完全沉淀時的pH

①計算依據(jù)：%(M(OH)n)=c(M"+>c(OhF)"

②計算開始沉淀時的pH：將所給溶液的金屬離子濃度代入溶度積公式計算，先求c(Oir),再代入Kw，再

求pHo

③計算沉淀完全時的pH：一般認(rèn)為該離子濃度WOrmoiL-i,認(rèn)為該離子沉淀完全，c(M"+)=W5mol-L-1

代入溶度積公式進(jìn)行計算，先求c(OJT),再代入心，再求pH。

2+2+2

(4)計算反應(yīng)的平衡常數(shù)：如對于反應(yīng)Cu(aq)+MnS(s);——"CuS(s)+Mn(aq),3Csp(MnS)=c(Mn

2

+>c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+>c(S2-),而平衡常數(shù)長=筆曝=0嘿I

CCUAspLUO

(5)常見定量關(guān)系

①多元難溶弱堿陽離子的水解常數(shù)%與弱堿的M的關(guān)系

3++

a.平衡：Fe(aq)+3H2O(1)=^Fe(OH)3(s)+3H(aq)

②沉淀轉(zhuǎn)化常數(shù)K與&p的關(guān)系

3+2+

a.平衡：3Mg(OH)2(s)+2Fe(aq)=^=2Fe(OH)3(s)+3Mg(aq)

…率."c>Mg2+)_c3(Mg2+)xc6(OH-)_K莖Mg(OH%]

''、,c2(Fe3+)c2(Fe3+)xc6(OH-)蜀jFe(OH%]

③M(OH)"懸濁液中Ksp、pH間關(guān)系

a.平衡：M(OH)?(s)+(aq)+HOH(aq)

b.關(guān)系：pOH=-lg[———]"——lg———，pH=14—pOH=14+lg———

c(M"+)c(M"+)c(M"+)

④金屬硫化物溶于酸的K及其Ksp、H2S的&1、&2的關(guān)系

a.平衡：CuS(s)+2H+(aq)=^=Cu2+(aq)+H2s(g)

b.關(guān)系：K===

?畫圜潢百

———J

【變式4-1X2023?全國?高三專題練習(xí))取5mL0.002mol-L-'BaCh與等體積的0.02mol-L1Na2sCU的混合，

是否有沉淀產(chǎn)生？若有，計算Ba2+是否沉淀完全。(該溫度下BaSCU的Ksp=l.lxlO-i。)

【變式4-2]含Al(OH)：溶液中的鋁元素完全沉淀的pH為o｛通常認(rèn)為溶液中離子濃度小于10-5

0631433

moLL-i為沉淀完全：A1(OH)3+OH-A1(OH)4^=10-；^W=10,^[A1(OH)3]=10-)

【考向五】溶液離子的沉淀順序?qū)嶒灧治?/p>

【典例5】常溫下行而漏溶電解質(zhì)的溶度積的數(shù)值如下表所示:

物質(zhì)名稱硫化亞鐵硫化銅硫化鋅

溶度積6.3x10-86.3x10-36L6X10Q

向含有等物質(zhì)的量濃度的FeC"、CUSOQZnSC>4混合溶液中滴加O.OlmoLL-Na2s溶液時，F(xiàn)e2+,Cu2+、Zn2+

沉淀的先后順序為

A.Fe"、Zn2+>Cu2+B.Cu2+>Zn2+>Fe2+

C.Zn2+>Fe2+>Cu2+D.Cu2+>Fe2+>Zn2+

1.對于任何一種難需言，是否可以生成沉淀，需要通過判斷。與Ksp的相對大小，只有當(dāng)。〉Kp時才

會生成沉淀。

2.當(dāng)難溶物的組成形式相同時，才可以根據(jù)Kp的大小判斷沉淀的生成順序，Kp小的先沉淀。

3.當(dāng)兩種離子濃度相差很大的時候，滴入相同的離子，只要。>&p就能生成沉淀，所以Ksp大的也可能先生

成沉淀。

4.用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去，一般當(dāng)殘留在溶液中的離子濃度小于IxlO^molL」時,

則認(rèn)為沉淀已經(jīng)完全。

5.利用生成沉淀分離或除去某種離子，首先要使生成沉淀的反應(yīng)能夠發(fā)生,其次沉淀生成的反應(yīng)進(jìn)行的越完全

越好。如除去溶液中的Mg2+,用NaOH溶液比使用Na2c。3溶液好，原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。

6.若一種沉淀劑可使溶液中多種離子產(chǎn)生沉淀時，則可以控制條件,使這些離子先后分別沉淀。

①對同一類型的沉淀,Ksp越小越先沉淀，且&p相差越大分步沉淀效果越好。例如在濃度相差不大的。一、Br\

I-的混合溶液中，由于AgCl、AgBr、Agl的Ksp相差較大，可向混合溶液中逐漸滴加AgNO3溶液，可按Agl、AgBr、

AgCl的順序先后沉淀。

②對不同類型的沉淀，其沉淀先后順序要通過計算才能確定。

【變式5-1](2023上?陜西?高三校聯(lián)考)下列說法正確的是

A.向Agl沉淀中加入飽和KC1溶液，有白色沉淀生成，說明AgCl比Agl更難溶

B.向濃度均為(MmobL-的MgCL和CuCl?混合溶液中逐滴加入氨水，若先生成藍(lán)色Cu(OH)2沉淀，

則Ksp[Mg(OH)2]<Ksp[Cu(OH)2]

C.向Bas。,飽和溶液中加入飽和Na2cO3溶液，有白色沉淀產(chǎn)生，說明K‘p(BaSOj〉％(BaCC>3)

D.向ImLO.2moiLi的NaOH溶液中滴入ImLQlmol-Lji的MgC"溶液，產(chǎn)生白色沉淀后，再滴加2

滴O.lmolL的FeC)溶液，又生成紅褐色沉淀，說明在相同溫度下的溶解度：Mg(OH)2>Fe(OH)3

【變式5-2](2023上?寧夏銀川?高三校聯(lián)考)下列實驗?zāi)康膶?yīng)的實驗方案設(shè)計、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是

選

實驗?zāi)康膶嶒灧桨冈O(shè)計現(xiàn)象和結(jié)論

項

探究CH3COOH與用pH計測量醋酸、鹽酸的pH,比較溶液pH鹽酸的pH比醋酸小，則

A

HC1酸性的強弱大小CH3coOH是弱酸

探究CU(OH)2和先產(chǎn)生白色沉淀，后產(chǎn)生藍(lán)色沉

向氫氧化鈉溶液中先加入少量MgCL溶液，充

BMg(OH)2溶度積的淀，說明Cu(OH)2比Mg(0H)2

分反應(yīng)后再加入少量CuSO4溶液

大小的溶度積小

向盛有FeSO4溶液的試管中滴加幾滴KSCN溶滴入KSCN溶液時，無明顯變

C探究Fe2+有還原性液，振蕩，再滴加幾滴新制氯水，觀察溶液顏化，滴入新制氯水時溶液變血紅

色變化色，F(xiàn)e2+具有還原性

拿稀鹽酸

去一、

證明：非金屬性：錐形瓶中有氣體產(chǎn)生，燒杯中液

D

Cl>C>Si體變渾濁

Na

Na2c2SiC,3

A.AB.BC.CD.D

【考向六】沉淀溶解平衡圖像分析

「園畫附畫

【典例6】(2024上?山東荷澤?高三山東省鄴城縣第一中學(xué)?？?FeAsO,在不同溫度下的沉淀溶解平衡曲線

如圖所示(12>工)。下列說法不正確的是

Ac(Fe3+)/mol-L-1

fl

10-c(AsO^)/mol-L-'

2fl

A.溫度為與時，^sp(FeAsO4)=10-B.FeAsO,的溶解度：Z>W=X

C.FeAsO,的溶解過程吸收能量D.將Z溶液升溫可以得到Y(jié)溶液

L解沉淀溶解平衡圖像題的三步驟

第一步:明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義

縱、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。

第二步:理解圖像中線上點、線外點的含義

(

L

?

o

旦

二

&

<

(1)以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像上，曲線上任意一點都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時0=Ksp。在

溫度不變時，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會出現(xiàn)在曲線以外。

(2)曲線上方區(qū)域的點均為過飽和溶液，此時Q>Ksp。

(3)曲線下方區(qū)域的點均為不飽和溶液，此時Q<Ksp。

第三步:抓住Kp的特點，結(jié)合選項分析判斷

(1)溶液在恒溫蒸發(fā)時，離子濃度的變化分兩種情況。

①原溶液不飽和時，離子濃度都增大；

②原溶液飽和時，離子濃度都不變。

(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān)，在同一曲線上的點，溶度積常數(shù)相同。

2.直線型(pM-pR曲線)

pM為陽離子濃度的負(fù)對數(shù)，pR為陰離子濃度的負(fù)對數(shù)

pM

7

6

4

①直線AB上的點對應(yīng)的溶液中:[M2+]=[R2-]；

②溶度積:CaSO4>CaCO3>MnCC>3；

③X點對于CaSCU來說要析出沉淀，對于CaCCh來說是不飽和溶液，能繼續(xù)溶解CaCO3;

④Y點:[SO到>[Ca2+],二者濃度的乘積等于10-5;Z點:[C0/]<[Mn2+],二者濃度的乘積等于10」叫

3.氫氧化物的溶解平衡圖像

(1)Ksp[Fe(OH)3]<&p[Cu(OH)20

(2)a點到b點可加入堿性物質(zhì)

(3)d點對于Fe3+可沉淀，對于0?+不可沉淀

4.圖像分析應(yīng)注意下列四點

(1)曲線上任一點均為飽和溶液，線外的點為非飽和溶液，可根據(jù)。與Ksp的大小判斷。

(2)求&p時可找曲線上合適的一點確定離子濃度進(jìn)行計算，曲線上任一點的7^相同。

(3)若坐標(biāo)表示濃度的對數(shù)時，要注意離子濃度的換算，如Ige(XD=a,則c(XD=10%

(4)若坐標(biāo)表示濃度的負(fù)對數(shù)[pX=-lgc(X-)]時，pX越大，c(XD越小，c(X、=10-PXO

一j

【變式6-1](2023上?河南周口?高三項城市第一高級中學(xué)校聯(lián)考)常溫下，F(xiàn)e(OH)3、A1(OH)3和Cu(OH)z

在水中達(dá)沉淀溶解平衡時的pM-pH關(guān)系如圖所示｛pM=-lgc(M),M代表Fe3+、Af+或?心；

1

c(M)<lO^mol-L時可認(rèn)為M離子沉淀完全，已知lg2=0.3,pKsp[Fe(OH)3]>pKsp[Al(OH)3]jo

下列敘述正確的是

A.i曲線代表的是AP+

B.a、b兩點對應(yīng)物質(zhì)的Ksp和溶解度均相同

C.Fe3+>Cu"的混合溶液中c（Cu2+）=lmol-T時二者能同時沉淀

D.“沉銅”時，若將pH從5.0提高到5.5,則銅損失的量降低至原來的10%

【變式6-2］（2023?山東淄博）25℃時，向2.5L蒸儲水中加入0.05molBaSC）4固體粉末，再逐漸加入一定量

的Na2cCh固體粉末，邊加邊攪拌（忽略溶液體積變化）。溶液中部分離子的濃度變化如圖所示。下列說法正

確的是

c(Ba2+)或c(SO孑)/(10-5mol.L-')

2.0

1.0

0.51

02.55.0c(CO『)/(mol.LT)

A.25℃時，Ksp(BaCO3)<Ksp(BaSO4)

B.BaSCU在水中的Ksp大于其在BaCb溶液中的Ksp

C.力口入L3molNa2co3,即可使BaSCU全部轉(zhuǎn)化為BaCCh

2+

D.當(dāng)BaSO4恰好全部轉(zhuǎn)化為BaCO3時，c(CO；)>c(Ba)>c(SO^)>c(OH)

【考向七】沉淀滴定的圖像分析

'闕蒯冏&

【典例7】（2024上?內(nèi)蒙古呼和浩特?高三統(tǒng)考期末）常溫下，向20mLQlmol-LNaCl溶液和

20mL溶液中分別滴加O.lmo卜L-1的AgNCh溶液。滴加過程中-lgc（C「）或-Igc（CrOj）與

所加AgNCh溶液體積之間的關(guān)系如下圖所示（已知：Ag2CrO4為成紅色沉淀）。下列說法正確的是

(

X

Q6

U5

怎

:4

要3

匕2

)

昌1

，0

A.曲線②可視為-lgc（C「）隨V（AgNC>3）的變化曲線

12

B.常溫下，Ksp(Ag2CrO4)=10-

C.若只增大AgNCh溶液的濃度，則圖中a點、b點將向上平移

D.用AgNCh標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定NaCl溶液時，可用KzCrCU溶液作指示劑

一堀倒圈]籍

1.沉淀滴定曲線

2.滴定終點：曲線上突變點(幾乎垂直于橫軸的線)

(1)此時，溶液中的離子濃度滿足化學(xué)式中的計量關(guān)系

(2)根據(jù)突變點對應(yīng)的離子濃度，可以求出沉淀的Ksp

3.指示劑的選擇

(1)溶液指示：標(biāo)準(zhǔn)液先與待測液反應(yīng)，最后半滴標(biāo)準(zhǔn)液與指示劑作用

(2)沉淀指示：選擇生成比主體沉淀溶解度大的沉淀的可溶性物質(zhì)

一j

【變式7-1](2023上?重慶)常溫下，用0.12mol/L的NazSCU溶液滴定50.00mL未知濃度的BaCb溶液，溶

液中電導(dǎo)率k和一lgc(Ba2+)隨滴入NazSCU溶液體積V(Na2so4)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是

2.47.8

(2.27.0

U

I2

?(

s16.+

4、

54.

=L1巴

r)1.0

.8。

0.6導(dǎo)

143..6

x3..8—

712.0

K(Na2SO4)/mL

A.溶液電導(dǎo)率與離子所帶電荷、離子濃度等因素有關(guān)

B.當(dāng)k=L2xlO-4nS?cm-i時，溶液中的主要溶質(zhì)為NaCl

C.該BaCb溶液的物質(zhì)的量濃度是6.0xl0-4mol/L

D.該溫度下BaSO4的溶度積常數(shù)數(shù)量級約為101°

【變式7-2](2023?河南周口)某溫度下，向體積均為20.00mL、濃度均為O.lmoM/的NaCl溶液、Na2CrO4

溶液中分別滴加0.1mol?LT的AgNCh溶液，滴定過程中的pX(PX=-lgX,X=C1\CrO4)與滴加AgNCh溶液體積

的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是

A.曲線II表示AgNO3溶液滴定NaCl溶液的過程

B.Ksp(Ag2CrC>4尸10"

C.其他條件不變，如果NaCl溶液濃度改為0.05mol?LL則滴定終點向上移動

D.若a=5b=4,則用AgNCh標(biāo)準(zhǔn)液滴定NaCl時可用K2CrO4溶液做指示劑

局考練場

”圃蜃園或

1.(2023?河北卷)某溫度下，兩種難溶鹽Ag、X、AgyY的飽和溶液中_Igc(X'-)或Tgc(Yy)與-lgc(Ag+)

的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是

16

14

C12

A1

)

10

單1

l8

,

x

x6

)

&

4

‘

2

0

345

A.x:y=3:l

c（Xx-）

B.若混合溶液中各離子濃度如J點所示，加入AgNC）3（s）,則平衡時尢一變小

C（Y）

C.向Ag*X固體中加入Na,Y溶液，可發(fā)生Ag*XfAg,Y的轉(zhuǎn)化

D.若混合溶液中各離子起始濃度如T點所示，待平衡時c（XX-）+c（Y，-）<2c（Ag+）

2.（2023?江蘇卷）室溫下，用含少量Mg?+的MnSO,溶液制備MnCC>3的過程如題圖所示。已知

11

^sp（MgF,）=5.2xlO-,（（沖）=6.3、10工下列說法正確的是

NaF溶液NaHCCh溶液

I1

型一?除鍥T沉鑄~~"MnCO,

溶液------T----------

A.O.lmoLLTNaF溶液中：c（F^）=c（Na+）+c（H+）

B.“除鎂”得到的上層清液中：c（Mg2+）=鹿詈"

c（F）

+

C.（HmoLL-NaHCOs溶液中：e（C0^）=c（H）+c（H2C03）-c（0H）

D.“沉錦”后的濾液中：c（Na+）+c（H+）=c（OH）+c（HCO；）+2c（CO^）

3.（2023?北京卷）利用平衡移動原理，分析一定溫度下Mg2+在不同pH的Na2cO3體系中的可能產(chǎn)物。

己知：i.圖1中曲線表示Na2cO3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系。

ii.2中曲線I的離子濃度關(guān)系符合c（Mg2+）.c2（OH-）=K/Mg（OH）2］；曲線H的離子濃度關(guān)系符合

2+

c（Mg）-c（CO；-）=Ksp（MgCO3）［ft：起始c（Na2CO3）=0.1mol-P,不同pH下C（CO『）由圖1得到］。

o

LO

8

￡

會O.6.2

主T

￡O.

O.

安

聚0.

.24

pH

ffll

下列說法不正確的是

A.由圖1,pH=10.25,c(HCOj)=c(CO^)

B.由圖2,初始狀態(tài)pH=11、lg［c（Mg2+）］=-6,無沉淀生成

C.由圖2,初始狀態(tài)pH=9、lg［c（Mg2+）］=-2,平衡后溶液中存在

c（H2co3）+c（HCO；）+c（CO；）=O.lmol-L1

D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)pH=8、lg［c（Mg2+）］=-l,發(fā)生反應(yīng)：

2+

Mg+2HCO；=MgCO3J+CO2T+H2O

4.（2023?浙江卷）探究鹵族元素單質(zhì)及其化合物的性質(zhì)，下列方案設(shè)計、現(xiàn)象和結(jié)論都正確的是

實驗方案現(xiàn)象結(jié)論

分層，下層由紫紅色變碘在濃KI溶液中的溶解

A往碘的CCl,溶液中加入等體積濃KI溶液，振蕩為淺粉紅色，上層呈棕能力大于在CC1,中的溶

黃色解能力

B用玻璃棒蘸取次氯酸鈉溶液點在PH試紙上試紙變白次氯酸鈉溶液呈中性

-1轉(zhuǎn)化為

向2mL0.1mol-LAgNO3溶液中先滴力口4滴先產(chǎn)生白色沉淀，再產(chǎn)AgClAgl,Agl

C

0.1moLHKCl溶液,再滴加4滴0.1溶液生黃色沉淀溶解度小于AgCl溶解度

取兩份新制氯水,分別滴加AgNOs溶液和淀粉KI溶前者有白色沉淀，后者氯氣與水的反應(yīng)存在限

D

液溶液變藍(lán)色度

A.AB.BC.CD.D

5.（2023?浙江卷）草酸（H2cQ"）是二元弱酸。某小組做如下兩組實驗：

實驗I：往20mL0.1mol.E1NaHCzC^溶液中滴力口0.1mol-L」NaOH溶液。

實驗H：往20mL0.10mol?I?NaHCzC^溶液中滴加0.10mol-L'CaCl,溶液。

［已知：HSO,的電離常數(shù)&|=5.4xl0-2,勺=5.4x10-5,Ksp（CaC2O4）=2.4xl（y9,溶液混合后體積變化忽略不計］,

下列說法正確的是

A.實驗I可選用甲基橙作指示劑，指示反應(yīng)終點

B.實驗I中V（NaOH）=10mL時，存在??。：卜4田0）

2++

C.實驗H中發(fā)生反應(yīng)HC2O4+Ca=CaC2O4+H

D.實驗H中V（CaCU）=80mL時，溶液中）=4.0xl0-8mol-U

6.（2023?湖南卷）處理某銅冶金污水（含Cu"Fe3\Zn"A「+）的部分流程如下:

石灰乳Na2s溶液

沉渣I沉渣n

已知：①溶液中金屬離子開始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:

Fe(OH)3

物質(zhì)CU(OH)2Zn(OH)2Al(OH)3

開始沉淀pH1.94.26.23.5

完全沉淀pH3.26.78.24.6

24

②Ksp(CuS)=6.4x10-36,(ZnS)=1.6x10。

下列說法錯誤的是

A.“沉渣I”中含有Fe(OH)3和A1(OH)3

B.Na2s溶液呈堿性，其主要原因是S2-+H2OHS+OH

c(Cu2+)

C.“沉淀池II”中，當(dāng)Cu2+和ZI?+完全沉淀時，溶液中12+<=40x103

c(ZnI

D.“出水”經(jīng)陰離子交換樹脂軟化處理后，可用作工業(yè)冷卻循環(huán)用水

7.(2023?湖北卷)下列化學(xué)事實不符合“事物的雙方既相互對立又相互統(tǒng)一”的哲學(xué)觀點的是

A.石灰乳中存在沉淀溶解平衡

B.氯氣與強堿反應(yīng)時既是氧化劑又是還原劑

C.銅鋅原電池工作時，正極和負(fù)極同時發(fā)生反應(yīng)

D.Li、Na、K的金屬性隨其核外電子層數(shù)增多而增強

1

8.(2023?遼寧卷)某廢水處理過程中始終保持H2s飽和，BPc(H2S)=0.1molU,通過調(diào)節(jié)pH使Ni?+和Cd?+

形成硫化物而分離,體系中pH與-Ige關(guān)系如下圖所示,c為HS\S2\Ni2+和Cd2+的濃度,單位為mol-U1。

已知Ksp(NiS)>Ksp(CdS),下列說法正確的是

20-

16-

12-

m■

F8-

4-

0-

184

A.Ksp（CdS）=10-B.③為pH與Tgc（HS）的關(guān)系曲線

81147

C.Kal（H2S）=10-D.Ka2（H2S）=10-

9.（2023?全國卷）一定溫度下，AgCl和Ag2CrC>4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。

8

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O2345678

-ig^crycmoi-L-1）］

或-lg［c（CrOf）/（mol?L"）］

下列說法正確的是

A.a點條件下能生成Ag2CrC>4沉淀，也能生成AgCl沉淀

B.b點時,c（Cl）=c（CrOt）,Kp（AgCl）=礴（AgzCrCU）

C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO；的平衡常數(shù)K=107.9

D.向NaCl、NazCrCU均為（MmoLL-i的混合溶液中滴加AgNCh溶液，先產(chǎn)生AgzCrCU沉淀

10.（2023?全國卷）向AgCl飽和溶液（有足量AgCl固體）中滴加氨水，發(fā)生反應(yīng)Ag++NH3‘卜8必出）「和

［Ag（NH3）『+NH3.［Ag（NH3）J,lg［c（M）/（mol.L-）］與lg［c（NH3）/（mol.L」）］的關(guān)系如下圖所示（其中

M代表Ag+、C］、［Ag（NH3）］*或［Ag（NH3）2『）。

-11------------------------------------------------1

((-1,-235)-^^0

T

OIV(-l,-2.35)

E(-L-5.16)

X

W

S

M(-L-7.40)

-9-/

-101?,?,?,?,?1

-6-5-4-3-2-10

-1

lg[c(NH3)/(mol,L)]

下列說法錯誤的是

A.曲線I可視為AgCl溶解度隨NH3濃度變化曲線

B.AgCl的溶度積常數(shù)Ksp=c（Ag+"（Cl］=10975

C.反應(yīng)［Ag(NH3)J+NH3匚卜且3出仃的平衡常數(shù)長的值為世可

(+(+(+

D.c(NH3)=0.01mol-I?時，溶液中c([AgNH3)2]j>c([AgNH3)])>cAg)

11.(2023?全國卷)下圖為Fe(OH)3、AKOH%和Cu(OH)2在水中達(dá)沉淀溶解平衡時的pM-pH關(guān)系圖

(pM=-lg［c(M)/(mol.L1)*］；c(M)<105mol-LT1可認(rèn)為M離子沉淀完全)。下列敘述正確的是

A.由a點可求得/(Fe(OH)3)=W85

B.pH=4時Al(OH)3的溶解度為U—mol?LT

3

C,濃度均為O.Olmol-LT1的Al3+和Fe3+可通過分步沉淀進(jìn)行分離

D.AF+、Ci?+混合溶液中c(Cu2+)=0.2mol