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文檔簡介
17.2物理性質(zhì)和波譜性質(zhì)一、物理性質(zhì)
胺是極性化合物,具有氫鍵,由于氮的電負性比氧的小,故N…H—N氫鍵較0…H—0氫鍵弱。胺的沸點比相對應分子量的醇的低,但比烴、醚等非極性或弱極性化合物的要高。
叔(第三)胺在純液體狀態(tài)不可能存在氫鍵,沸點比相應伯、仲胺的低。
由于胺與水也可生成氫鍵(包括叔胺),低級胺溶于水。六個碳以上的胺溶解度降低。
易揮發(fā)的胺有無機氨的氣味,高級胺有魚腥味。芳胺一般具有毒性,容易通過皮膚滲入體內(nèi)。Β-萘胺、聯(lián)苯胺是致癌物,實驗操作中應特別當心。
季銨鹽物理性質(zhì)類似無機鹽,具有高的熔點,易溶于水(表17-1)二、波譜性質(zhì)
1.IR光譜
胺的特征吸收鍵是C—N和N—H鍵。伯胺和仲胺在3500?3400cm-1有弱的但很特征的N—H伸縮振動吸收,伯胺呈現(xiàn)兩個吸收峰,仲胺一個。叔胺無N—H鍵,在該頻區(qū)無吸收。此外伯胺在1650?1580cm-1有N—H彎曲振動吸收,也常作為鑒定伯胺的根據(jù)。C—N伸縮振動吸收脂肪胺和芳胺不同,分別為1250?1020cm-1和1370?1250cm-1。胺的IR特征吸收歸納于表17-2中。
圖17-1和圖17-2給出了脂肪胺和芳香胺的兩個代表IR譜圖。2.1HNMR譜
在核磁譜中氮上的質(zhì)子為一單峰,與醇羥基上的質(zhì)子類似,一般不與相鄰碳上的氫偶合。由于不同胺氫鍵形成的程度不同,化學位移值變化較大,在δ0.6?5ppm范圍內(nèi)。胺中氮為電負性較強的元素,它的拉電子作用使胺α碳上的質(zhì)子化學位移向低場移動,一般δ值為2.2?2.8
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