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文檔簡介

13.2分子的振動(dòng)與紅外吸收

分子中的原子不是同定在一個(gè)位置上,而是不停地振動(dòng)。如雙原子分子,兩個(gè)原子由化學(xué)鍵相連,就像兩個(gè)用彈簧連接的球體一樣(圖13-1),兩個(gè)原子的距離可以發(fā)生變化。分子隨原子間距離的增大,能增高,分子從較低的振動(dòng)能級變?yōu)檩^高的振動(dòng)能級。這種能級躍遷需要紅外光輻射提供能量。對于一定原子組成的分子,這兩個(gè)能級之差是一定的,根據(jù)ΔΕ=hυ可知,需要的紅外光波長(頻率)也是一定的。也就是說,對于特定分子或基團(tuán),僅在一定的波長(頻率)發(fā)生吸收。紅外譜圖中,從基態(tài)到第一激發(fā)態(tài)的振動(dòng)吸收信號(hào)最強(qiáng)所以紅外光譜主要研究這個(gè)振動(dòng)能級躍遷產(chǎn)生的紅外吸收峰。

一般而言,一種振動(dòng)方式相應(yīng)于一個(gè)強(qiáng)的吸收峰。但應(yīng)該注意的是只有能引起偶極矩變化的振動(dòng),才會(huì)產(chǎn)生紅外吸收。對于一些對稱分子如H2、N2、

C12等則無紅外吸收。

多原子分子,因原子個(gè)數(shù)和化學(xué)鍵的增加,它的振動(dòng)方式也變得復(fù)雜了。如三原子分子可有三種振動(dòng)方式(圖13-2)。隨原子數(shù)目增加,分子振動(dòng)方式增加很快。一般多原子分子振動(dòng)方式為3n-6種(n為分子中原子的個(gè)數(shù))。因?yàn)檎駝?dòng)方式是相應(yīng)于紅外吸收的,振動(dòng)方式越多,紅外吸收峰越多。因此一般有機(jī)化合物的紅外光譜是較復(fù)雜的。如苯的紅外光譜就有30多個(gè)吸收峰。對每一個(gè)吸收峰都進(jìn)行解析是不可能的,注意力應(yīng)放在那些較強(qiáng)的特征吸收峰(

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